CN106532012A - 一种硫‑生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种硫‑生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106532012A
CN106532012A CN201611205892.4A CN201611205892A CN106532012A CN 106532012 A CN106532012 A CN 106532012A CN 201611205892 A CN201611205892 A CN 201611205892A CN 106532012 A CN106532012 A CN 106532012A
Authority
CN
China
Prior art keywords
transition metal
sulfur
biomass carbon
electrode material
nitrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611205892.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106532012B (zh
Inventor
夏新辉
钟宇
詹继烨
涂江平
***
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201611205892.4A priority Critical patent/CN106532012B/zh
Publication of CN106532012A publication Critical patent/CN106532012A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106532012B publication Critical patent/CN106532012B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种硫‑生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用，通过膨化，浸泡，高温法，反应后生成了生物质碳/过渡金属复合材料，以此为载体，通过渗硫法，反应12～18小时，在生物质碳/过渡金属复合材料中复合单质硫，制备锂硫电池硫‑生物质碳/过渡金属复合电极材料。本发明硫‑生物质碳/过渡金属复合电极材料具有高比容量，高倍率性能及高循环寿命，特别适合用于制备锂硫电池的阳极，在移动通讯、电动汽车、太阳能发电和航空航天等领域具有广阔的应用前景。

Description

一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和 应用
技术领域
本发明涉及锂硫电池复合阳极材料技术领域，具体涉及一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和在制备锂硫电池的阳极中的应用。
背景技术
随着化石能源的逐渐消耗殆尽，以及由此引发的温室效应和环境污染问题，人类迫切需要发展可再生清洁能源。近年来，以锂离子电池为代表的二次电池作为一种高性能电化学储能装置，受到了广泛的研究与应用。锂离子电池具有能量密度高、循环寿命好、工作电压高、安全性能高、绿色环保和节约能源等优点，已经在手机、笔记本电脑和电动车等领域发挥着重要作用。同时，这些领域的高速发展也对锂离子电池的能量密度提出了挑战。
目前商业化的锂电池由于材料体系的局限，其能量密度只能维持在200～250Wh/kg，逐渐不能满足需求人们日益增长的需求。
与锂离子电池相比，锂硫电池具有更大的能量密度(2600Wh/kg)与体积密度(2800Wh/L)。硫单质的理论容量达到了1675mAh/g，并且具有价格低廉和环境友好等优点，因此在电化学储能领域有极大的潜力，受到了人们广泛的研究。但是，硫正极材料同时也存在着一些不可逾越的缺陷：单质硫的电子电导率在常温极其低下，是电子与离子的绝缘体；锂硫电池在在运行中极易产生易溶于电解质的多硫化物，产生“穿梭效应”，导致了容量的损失；充放电过程中的体积变化也导致了锂硫电池的循环稳定性能不佳，极大的阻碍了其产业化的道路。
针对以上问题，研究人员通常利用以下一些策略来进行锂硫电池电极的改性来优化其电化学储能性能：将硫单质与其他高导电性材料复合，比如碳材料和金属材料，能有效的增加其导电性；在硫单质中添加特定物质，可有效的抑制多硫化物的溶解和穿梭；此外，设计构建合理的纳米阵列结构，来增大反应面积，加快离子传导效率。其中，第一种与碳材料复合的策略已经成为一种公认有效的改性方法。但对于一些比较难以获得的碳材料比如石墨烯，介孔碳来说，无论从工艺流程或是成本上来说都是比较难以产业化的。因此，发明一种价格低廉、导电性良好的碳材料是非常迫切的，同时也是构建高性能锂硫电池的首选方案。
发明内容
本发明的目的在于针对锂硫电池的导电性差、电极易溶解和体积变化等问题，提供了一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法，该复合材料兼具有高导电性，抑制多硫化物溶解和缓解体积膨胀等优势。
本发明所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将大米加入气流膨化机中，密封并加热，加热温度为300～600℃，加热压力为0.5～1.2MPa，加热时间为1～5分钟，泄压后得到膨化大米；
(2)将膨化大米浸泡在过渡金属硝酸盐乙醇溶液中，浸泡10～30分钟后取出，得到过渡金属硝酸盐吸附的膨化大米；
(3)将过渡金属硝酸盐吸附的膨化大米干燥得到浅绿色过渡金属硝酸盐吸附膨化大米；
(4)将浅绿色过渡金属硝酸盐吸附膨化大米在氩气中进行高温热处理，高温热处理温度为700～1200℃，高温热处理时间为2～3小时，得到生物质碳/过渡金属复合材料；
(5)将生物质碳/过渡金属复合材料与硫单质均匀混合，然后置入高压反应釜中，加热至120～180℃，加热时间为12～18小时，待反应釜降温后，取出反应产物，得到硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料。
以下作为本发明的优选技术方案：
步骤(2)中，所述的过渡金属硝酸盐乙醇溶液由过渡金属硝酸盐和乙醇混合而成。
所述的膨化大米与过渡金属硝酸盐的质量比为3～4：1。
所述的过渡金属硝酸盐的质量和乙醇的体积之比为1g～5g：100mL，进一步优选为3g：100mL。
所述的过渡金属硝酸盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸铁、硝酸锰、硝酸锡、硝酸铜的一种或两种以上(包括两种)。
所述的浸泡温度为10～40℃。
步骤(3)中，所述的干燥的条件为：置于60～80℃干燥20～40分钟。
步骤(5)中，所述的生物质碳/过渡金属复合材料与硫单质的质量混合比例为1：0.5～4，进一步优选，为1：1。
本发明制备的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料由硫、生物质碳和过渡金属复合而成，所述的过渡金属以金属颗粒方式嵌入在生物质碳内部，其中，单质硫重量百分含量为10％～80％，碳重量百分含量为18％～85％，过渡金属重量百分含量为2％～5％。
所述的过渡金属为镍、钴、铁、锰、锡、铜中的一种或两种，过渡金属的颗粒粒径为20～100nm。
本发明硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料具有高比容量、高倍率性能及高循环寿命，本发明制备的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料特别适合用于制备锂硫电池的阳极。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料，所述的生物质碳为普通大米膨化后高温碳化所得；所述的过渡金属为镍，钴，铁，锰，锡，铜的一种或几种，所述的过渡金属颗粒粒径为20～100nm，所述的金属颗粒均嵌入在生物质碳内部；所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料硫单质含量为10％～80％，其碳含量为18％～85％，其过渡金属含量为2％～5％；根据实际需要，可以通过调整反应浓度和物料来控制其含量变化。
本发明以生物质碳为单质硫载体，通过浸泡，高温热处理法来制备生物质碳/过渡金属复合材料，再通过渗硫法来制备硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料。该制备方法简单方便，易于控制。
本发明制备的锂硫电池硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料，碳材料具有较大的比表面积，能增大单质硫的负载量，提供更大更有效的活性反应面积，同时，为电化学反应提供良好的离子和电子扩散通道，缩短了离子的扩散距离，同时提高了电子与离子电导率。过渡金属能有效的抑制多硫化物的溶解，提高其循环稳定性，从而实现了具有高能量密度，优良循环新能以及可靠安全的新型锂硫电池电极材料。本发明硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料具有高比容量，高倍率性能及高循环寿命，在移动通讯、电动汽车、太阳能发电和航空航天等领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1中制得的硫-物质碳/过渡金属复合电极材料的扫描电镜图；
图2为实施例1中制得的硫-物质碳/过渡金属复合电极材料的扫描电镜图；
图3为实施例1中制得的硫-物质碳/过渡金属复合电极材料的透射电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。
实施例1
称取10.8g大米置于气流膨化机中，密封并加热，加热温度为300℃，加热压力为0.5Mpa，加热时间为5分钟，迅速泄压后得到10.8g膨化大米。
称取3.0g硝酸镍溶于100ml乙醇溶液中，搅拌至完全溶解形成硝酸镍乙醇溶液。然后把膨化大米转移到硝酸镍乙醇溶液中，25℃浸泡10分钟后取出，在60℃条件下干燥30分钟，得到硝酸镍吸附的膨化大米。
称取4.2g硝酸镍吸附的膨化大米置入氩气中700℃条件下煅烧3小时，自然冷却至室温25℃，得到生物质碳/过渡金属复合材料。
分别称取2.0g生物质碳/过渡金属复合材料与2.0g单质硫并均匀混合，然后置入高压反应釜中，加热至120℃，加热时间为18小时，待反应釜降至室温25℃后，取出反应产物，得到硫-物质碳/过渡金属复合电极材料。
实施例2
称取20.1g普通大米置于气流膨化机中，密封并加热，加热温度为450℃，加热压力为0.8Mpa，加热时间为3分钟。迅速泄压后得到20.1g膨化大米。
称取6.0g硝酸镍溶于200ml乙醇溶液中，搅拌至完全溶解形成硝酸镍乙醇溶液。然后把膨化大米转移到乙醇溶液中，25℃浸泡20分钟后取出，干燥，得到硝酸镍吸附的膨化大米。
称取8.4g硝酸镍吸附的膨化大米置入氩气中950℃条件下煅烧2.5小时，自然冷却至室温25℃，得到生物质碳/过渡金属复合材料。
分别称取4.0g生物质碳/过渡金属复合材料与4.0g单质硫并均匀混合，然后置入高压反应釜中，加热至150℃，加热时间为15小时，待反应釜降至室温25℃后，取出反应产物，得到硫-物质碳/过渡金属复合电极材料。
实施例3
称取40.6g普通大米置于气流膨化机中，密封并加热，加热温度为600℃，加热压力为1.2Mpa，加热时间为1分钟。迅速泄压后得到40.6g膨化大米。
称取12.0g硝酸镍溶于400ml乙醇溶液中，搅拌至完全溶解形成硝酸镍乙醇溶液。然后把膨化大米转移到乙醇溶液中，25℃浸泡30分钟后取出，干燥，得到硝酸镍吸附的膨化大米。
称取16.8g硝酸镍吸附的膨化大米置入氩气中1200℃条件下煅烧2小时，自然冷却至室温25℃，得到生物质碳/过渡金属复合材料。
分别称取8.0g生物质碳/过渡金属复合材料与8.0g单质硫并均匀混合，然后置入高压反应釜中，加热至180℃，加热时间为12小时，待反应釜降至室温25℃后，取出反应产物，得到硫-物质碳/过渡金属复合电极材料。
性能测试
将上述实施例1～3制成的硫-物质碳/过渡金属复合电极材料作为正极，金属锂作负极，在氩气气氛手套箱中组装CR2025的扣式电池，电解液为1mol/L的LiTFSI/DOL:DEM(1:1体积比，DOL：1,3～二氧戊环；DME：乙二醇二甲醚)，隔膜为Celgard 2400型。充放电测试在室温进行，仪器为蓝电电池测试***，测试电压范围为相对于Li/Li+1.7～2.8V，循环测试电流为0.2C，倍率测试电流为0.2C～5C，测量锂硫电池硫-物质碳/过渡金属复合电极材料的可逆充放电比容量、充放电循环性能及高倍率特性。
性能测试结果如下：
实施例1、实施例2和实施例3的锂硫电池硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料0.1A/g电流密度下放电比电容分别为1100mAh/g、1080mAh/g和1130mAh/g，且500次循环后放电比容量保持率达80％以上。可见，上述制得的锂硫电池硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料充放电容量高，循环稳定性好。
实施例1、实施例2和实施例3的锂硫电池硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料在5A/g电流密度下放电比电容分别为343mAh/g、386mAh/g和320mAh/g。可见，上述制得的锂硫电池硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料高倍率性能好。
这是因为过渡金属元素的掺入一方面提高了整个复合材料的导电性，另一方面引入过渡金属在碳骨架上形成的孔洞结构有利于增大电极与电解液的接触面积，并且提供更大有效的活性反应面积，同时为电化学反应提供良好的离子和电子扩散通道，缩短了离子的扩散距离，提高电池性能。其次，过渡金属粒子对锂硫电池的穿梭效应有一定的抑制作用，因此又提高了电池的循环性能。
因此，本发明锂硫电池硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料具有高比容量和高循环寿命、高倍率性能，在小型移动电子设备、电动汽车、太阳能发电和航空航天等领域具有广阔的应用前景。

Claims (10)

1.一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将大米加入气流膨化机中，密封并加热，加热温度为300～600℃，加热压力为0.5～1.2MPa，加热时间为1～5分钟，泄压后得到膨化大米；
(2)将膨化大米浸泡在过渡金属硝酸盐乙醇溶液中，浸泡10～30分钟后取出，得到过渡金属硝酸盐吸附的膨化大米；
(3)将过渡金属硝酸盐吸附的膨化大米干燥得到浅绿色过渡金属硝酸盐吸附膨化大米；
(4)将浅绿色过渡金属硝酸盐吸附膨化大米在氩气中进行高温热处理，高温热处理温度为700～1200℃，高温热处理时间为2～3小时，得到生物质碳/过渡金属复合材料；
(5)将生物质碳/过渡金属复合材料与硫单质均匀混合，然后置入高压反应釜中，加热至120～180℃，加热时间为12～18小时，待反应釜降温后，取出反应产物，得到硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的过渡金属硝酸盐乙醇溶液由过渡金属硝酸盐和乙醇混合而成。
3.根据权利要求2所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的膨化大米与过渡金属硝酸盐的质量比为3～4：1。
4.根据权利要求2所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的过渡金属硝酸盐的质量和乙醇的体积之比为1g～5g：100mL。
5.根据权利要求2所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的过渡金属硝酸盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸铁、硝酸锰、硝酸锡、硝酸铜的一种或两种以上。
6.根据权利要求1所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述的生物质碳/过渡金属复合材料与硫单质的质量混合比例为1：0.5～4。
7.根据权利要求1～6任一项所述的制备方法制备的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料。
8.根据权利要求7所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料，其特征在于，由硫、生物质碳和过渡金属复合而成，所述的过渡金属以金属颗粒方式嵌入在生物质碳内部，其中，单质硫重量百分含量为10％～80％，碳重量百分含量为18％～85％，过渡金属重量百分含量为2％～5％。
9.根据权利要求8所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料，其特征在于，所述的过渡金属为镍、钴、铁、锰、锡、铜中的一种或两种。
10.根据权利要求7～9任一项所述的硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料在制备锂硫电池的阳极中的应用。
CN201611205892.4A 2016-12-23 2016-12-23 一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用 Active CN106532012B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611205892.4A CN106532012B (zh) 2016-12-23 2016-12-23 一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611205892.4A CN106532012B (zh) 2016-12-23 2016-12-23 一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106532012A true CN106532012A (zh) 2017-03-22
CN106532012B CN106532012B (zh) 2019-03-05

Family

ID=58337576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611205892.4A Active CN106532012B (zh) 2016-12-23 2016-12-23 一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106532012B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108682856A (zh) * 2018-06-08 2018-10-19 浙江大学 香蒲碳负载的磷酸钒钠纳米复合材料及其制备方法和应用
CN108832088A (zh) * 2018-06-08 2018-11-16 浙江大学 一种生物质碳/磷酸钒钠复合电极材料及其制备方法和应用
CN109273676A (zh) * 2018-08-16 2019-01-25 浙江大学 一种硫-霉菌孢子碳球/磷化物复合材料及其制备方法和应用
CN109686953A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 杭州电子科技大学 一种锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN109698336A (zh) * 2018-12-20 2019-04-30 浙江大学 褶皱状的硫-大米碳/碳化钛复合材料及其制备方法和应用
CN109698337A (zh) * 2018-12-24 2019-04-30 浙江大学 硫-孢子碳/碳化铌复合电极材料及其制备方法和应用
CN109817931A (zh) * 2019-01-24 2019-05-28 山东理工大学 C@TiO2@生物质碳复合负极材料的制备方法
CN110047659A (zh) * 2019-03-28 2019-07-23 南京理工大学 一种生物质基柔性电极材料的制备方法
CN110931752A (zh) * 2019-12-09 2020-03-27 华南师范大学 一种氮掺杂多孔碳负载金属镍的锂硫电池正极材料及其制备方法与应用
CN113036104A (zh) * 2021-03-04 2021-06-25 浙江大学 一种硫-根霉菌丝球碳/金属氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN113363453A (zh) * 2021-05-31 2021-09-07 华南农业大学 纳米金属碳材料及其锂硫电池正极、锂硫电池
CN113421990A (zh) * 2021-05-28 2021-09-21 西安理工大学 一种锂硫电池铁基生物质碳中间层、制备方法及锂硫电池
CN114388737A (zh) * 2021-12-24 2022-04-22 西安理工大学 一种自支撑电极及其制备方法及一种锂硫电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030073005A1 (en) * 2001-10-15 2003-04-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolyte for lithium-sulfur batteries and lithium-sulfur batteries comprising the same
EP2339674A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-29 Robert Bosch GmbH Lithium-sulphur cell and method for manufacturing
CN103236560A (zh) * 2013-04-16 2013-08-07 浙江大学 一种锂硫电池的硫/碳复合正极材料及其制备方法和应用
CN104681800A (zh) * 2015-03-09 2015-06-03 安康学院 基于玉米秸秆的生物碳/硫复合材料及其制备方法与应用
CN105118972A (zh) * 2015-07-06 2015-12-02 浙江大学 金属氢氧化物包覆碳硫的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN105417540A (zh) * 2015-11-05 2016-03-23 湘潭大学 一种生物质活性炭的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN105742609A (zh) * 2016-04-22 2016-07-06 河北工业大学 水绵基生物质碳材料/纳米硫复合材料的制备方法
CN105870412A (zh) * 2016-04-15 2016-08-17 河北工业大学 基于杨絮的生物质碳/硫复合材料的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030073005A1 (en) * 2001-10-15 2003-04-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolyte for lithium-sulfur batteries and lithium-sulfur batteries comprising the same
EP2339674A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-29 Robert Bosch GmbH Lithium-sulphur cell and method for manufacturing
CN103236560A (zh) * 2013-04-16 2013-08-07 浙江大学 一种锂硫电池的硫/碳复合正极材料及其制备方法和应用
CN104681800A (zh) * 2015-03-09 2015-06-03 安康学院 基于玉米秸秆的生物碳/硫复合材料及其制备方法与应用
CN105118972A (zh) * 2015-07-06 2015-12-02 浙江大学 金属氢氧化物包覆碳硫的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN105417540A (zh) * 2015-11-05 2016-03-23 湘潭大学 一种生物质活性炭的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN105870412A (zh) * 2016-04-15 2016-08-17 河北工业大学 基于杨絮的生物质碳/硫复合材料的制备方法
CN105742609A (zh) * 2016-04-22 2016-07-06 河北工业大学 水绵基生物质碳材料/纳米硫复合材料的制备方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108832088B (zh) * 2018-06-08 2020-12-08 浙江大学 一种生物质碳/磷酸钒钠复合电极材料及其制备方法和应用
CN108832088A (zh) * 2018-06-08 2018-11-16 浙江大学 一种生物质碳/磷酸钒钠复合电极材料及其制备方法和应用
CN108682856A (zh) * 2018-06-08 2018-10-19 浙江大学 香蒲碳负载的磷酸钒钠纳米复合材料及其制备方法和应用
CN109273676A (zh) * 2018-08-16 2019-01-25 浙江大学 一种硫-霉菌孢子碳球/磷化物复合材料及其制备方法和应用
CN109698336A (zh) * 2018-12-20 2019-04-30 浙江大学 褶皱状的硫-大米碳/碳化钛复合材料及其制备方法和应用
CN109698337A (zh) * 2018-12-24 2019-04-30 浙江大学 硫-孢子碳/碳化铌复合电极材料及其制备方法和应用
CN109686953A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 杭州电子科技大学 一种锂硫电池复合正极材料及其制备方法
CN109817931A (zh) * 2019-01-24 2019-05-28 山东理工大学 C@TiO2@生物质碳复合负极材料的制备方法
CN109817931B (zh) * 2019-01-24 2020-11-24 山东理工大学 C@TiO2@生物质碳复合负极材料的制备方法
CN110047659A (zh) * 2019-03-28 2019-07-23 南京理工大学 一种生物质基柔性电极材料的制备方法
CN110931752A (zh) * 2019-12-09 2020-03-27 华南师范大学 一种氮掺杂多孔碳负载金属镍的锂硫电池正极材料及其制备方法与应用
CN113036104A (zh) * 2021-03-04 2021-06-25 浙江大学 一种硫-根霉菌丝球碳/金属氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN113036104B (zh) * 2021-03-04 2022-02-18 浙江大学 一种硫-根霉菌丝球碳/金属氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN113421990A (zh) * 2021-05-28 2021-09-21 西安理工大学 一种锂硫电池铁基生物质碳中间层、制备方法及锂硫电池
CN113363453A (zh) * 2021-05-31 2021-09-07 华南农业大学 纳米金属碳材料及其锂硫电池正极、锂硫电池
CN114388737A (zh) * 2021-12-24 2022-04-22 西安理工大学 一种自支撑电极及其制备方法及一种锂硫电池
CN114388737B (zh) * 2021-12-24 2022-12-02 西安理工大学 一种自支撑电极及其制备方法及一种锂硫电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN106532012B (zh) 2019-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106532012B (zh) 一种硫-生物质碳/过渡金属复合电极材料及其制备方法和应用
CN109755545B (zh) 多孔碳材料及其制备方法、多孔碳/硫复合材料、电池正极材料、锂硫电池及其应用
CN102522530B (zh) 一种稀土锂硫电池用纳米硫复合正极材料及其制备方法
CN105428622B (zh) 一种钠离子电池硫掺杂硒化钼负极复合材料及其制备方法
CN103219493B (zh) 一种硫导电氧化物复合材料及其作为锂硫电池正极材料的应用
CN105789584A (zh) 一种硒化钴/碳钠离子电池复合负极材料及其制备方法与应用
CN106531999A (zh) 嵌入式硫化钴与多孔碳纳米棒复合电极材料及其制备方法和应用
CN108808092B (zh) 一种活性电解液及制备方法和用途
CN105428618B (zh) 一种壳核型碳包覆金属硫化物纳米复合粒子的制备方法及其应用
CN107768645B (zh) 一种多孔的氮掺杂碳纳米片复合负极材料及其制备方法
CN105355877A (zh) 一种石墨烯-金属氧化物复合负极材料及其制备方法
CN106410164A (zh) 一种高性能复合材料及其制备方法和应用
CN106505246A (zh) 一种多级多孔结构四氧化三锰/碳纳米片锂离子电池负极材料的制备方法
CN105428612B (zh) 一种纳米MoO2‑MoSe2@SFC锂离子电池负极材料及其制备方法
CN104659333A (zh) 锂离子二次电池Mg2Si/SiOx/C复合负极材料膜电极的制备方法
CN107681130A (zh) 一种固体电解质的锂硫电池正极材料的制备方法
CN110085834A (zh) 一种铁掺杂的二硒化镍高性能钠离子电池负极材料的制备方法
CN104779379A (zh) 一种锂二次电池用新型硫碳复合材料及其制备方法
CN112054174A (zh) 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN110752360B (zh) 一种S-Ni3C/NiO复合锂硫电池正极材料的制备方法
CN108987725A (zh) 一种锂硫电池正极复合材料及其制备方法
CN109286002B (zh) 一种千层树皮生物质碳负载红磷钠离子电池负极材料及其制备方法
CN104638248A (zh) 一种石墨烯/铅化合物复合材料的制备方法
CN110391412A (zh) 一种负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN106340631A (zh) 锂硫电池正极材料、其制备方法及锂硫电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant