CN108070722A - 一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，包括步骤：(1)硝酸浸出：将硝酸加入银电解母液沉铜渣中，得到浸出液；(2)铜片置换银：取清洗干净的铜片，***上述浸出液中，控制pH＝0.5～1.5，得到海绵银粉和置换液；(3)沉有价金属：向上述置换液中加入Na2S进行沉铜、铋、铅等有价金属，得到金属渣；(4)回收有价金属：将所得金属渣返回冶炼***，回收铜、铋和铅；(5)回收银：将前述海绵银粉进行浇铸，之后进入银电解工序，得到银。本发明具有环保性好，流程简单，操作方便，综合回收程度高等优点。

Description

一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法
技术领域
本发明属于有色冶金湿法领域，具体涉及到一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法。
背景技术
在银电解精炼过程中，当银电解液中的铋、铜、钯、铅等杂质累积到一定程度时需要对电解母液进行净化处理，以便实现杂质元素的开路，传统的银电解母液净化方法是向母液中加入片碱或氧化银调pH，使铅、铋、铜、钯等绝大部分杂质以及部分银水解沉淀，此沉淀我们称之为银电解母液沉铜渣，此净化渣的主要成分为Pb：0.1～2.0％；Bi：0.5～8.0％；Ag：8～40％；Cu：15～35％，主要以氢氧化物和氧化物的形式存在。
目前国内处理银电解母液沉铜渣一般是直接返回大转炉与铅阳极泥混合熔炼，该工艺一方面存在生产周期长，有价金属综合回收程度低，另一方面，未对铜进行开路，导致铜在***里不断的累积，严重影响银的电解精炼过程，严重威胁电银粉质量。因此开发一种有效处理银电解母液净化渣，使铜得到开路的工艺具有重要的现实意义。
陈兰等人公开了一种银电解母液碱性沉铜渣的处理方法(发明专利授权号CN104962749A)，该工艺的技术路线是向沉铜渣中加入盐酸，铜、铋以氯化盐的进入浸出液，银、铅以氯化银、氯化铅的形式进入银渣中，然后向浸出液中加片碱中和沉铜得铜渣，送铜冶炼***回收铜。银渣通过转化脱氯后进入银转炉回收银。对过程中产生的含氯盐废液进行蒸发结晶得工业盐。但是该处理方法的工艺流程长，操作繁杂，生产成本高，金属回收率低，另外由于氯离子进入***，因此对设备防腐要求高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，具有高效，环境污染小，无“三废”，流程简单，操作方便，成本低，综合回收程度高等优点，因此具有很强的实用性。
本发明的内容一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，包括以下步骤：
(1)硝酸浸出：将硝酸加入银电解母液沉铜渣中，其中所述银电解母液沉铜渣的成分为Pb：0.1～2.0％，Bi：0.5～8.0％，Ag：8～40％，Cu：15～40％，硝酸浓度75～110g/L，硝酸溶液与银电解母液沉铜渣的液固比为(4～6)∶1，控制温度在30～85℃，不断搅拌，得到浸出液；
(2)铜片置换银：取清洗干净的铜片，***步骤(1)的浸出液中，控制pH＝0.5～1.5，过滤得到海绵银粉和置换液；
(3)沉有价金属：向步骤(2)得到的置换液中加入Na2S，过滤得到金属渣，将金属渣进行冶炼，回收得到铜、铋和铅；
(4)回收银：将步骤(2)得到的海绵银粉依次进行浇铸、电解，得到银。
优选地，所述硝酸浸出步骤中，搅拌速度为500～700r/min。
优选地，所述硝酸浸出步骤中，反应时间为0.5～1.0h。
优选地，所述铜片置换银步骤中，置换时间为1.0～4.0h。
本发明的有益效果是：
本发明采用硝酸浸出银电解母液沉铜渣，将沉铜渣中各有价金属完全溶解，之后采用Cu置换Ag，得到的Ag金属的回收率高；向浸出液中加入Na2S将铜、铋、铅分别形成沉淀，之后进行冶炼回收得到铜、铋、铅金属，回收率高。
本发明提供了处理银电解母液沉铜渣的新技术，该技术具有对环境污染小，流程简单，操作方便，操作成本低，且金属回收率高，具有较强的实用性等优点，与传统处理该渣料的方法相比，本发明具有显著的经济效益并且易于实现工业化连续生产。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
称取200g银电解母液沉铜渣(其中含Pb0.61％，Bi0.51％，Ag15.13％，Cu35.02％)放入烧杯，加入浓度为85g/L的硝酸进行浸出，控制硝酸与沉铜渣的液固比为5:1，温度为30℃，搅拌速度600r/min，不断搅拌下反应45min，待沉铜渣全部溶解后，得到浸出液，调节浸出液的pH＝1.0，将铜片洗净后***到浸出液中进行置换银，置换1小时后进行过滤分离，得到海绵银粉和置换液，向置换液中加入足量Na2S进行沉铜、铋、铅等有价金属，过滤得到金属渣，再将所得金属渣返回冶炼***，回收得到铜、铋和铅，含量分别为Cu34.2％、Pb0.56％、Bi0.47％；将海绵银粉进行浇铸，之后进入银电解工序，得到银，含量为15.12％，置换率为99.94％。
实施例2
称取200g银电解母液沉铜渣(其中含Pb0.44％，Bi0.36％，Ag13.22％，Cu32.17％)放入烧杯，加入浓度为75g/L的硝酸进行浸出，控制硝酸与沉铜渣的液固比为6∶1，温度60℃，搅拌速度500r/min，不断搅拌下反应30min，待沉铜渣全部溶解后，调节pH＝0.5，将铜片洗净后***到浸出液中进行置换银，置换2小时后进行过滤分离，得到海绵银粉和置换液，向置换液中加入足量Na2S进行沉铜、铋、铅等有价金属，过滤得到金属渣，再将所得金属渣返回冶炼***，回收铜、铋和铅，含量分别为Cu31.87％、Pb0.39％、Bi0.31％；将海绵银粉进行浇铸，之后进入银电解工序，得到银，含量为13.20％，置换率为99.907％。
实施例3
称取200g银电解母液沉铜渣(其中含Pb0.57％，Bi0.49％，Ag14.64％，Cu34.16％)放入烧杯，加入浓度为110g/L的硝酸进行浸出，控制硝酸与沉铜渣的液固比为4∶1，温度85℃，搅拌速度700r/min，不断搅拌下反应60min，待沉铜渣全部溶解后，调节pH＝1.5，将铜片洗净后***到浸出液中进行置换银，置换4小时后进行过滤分离，得到海绵银粉和置换液，向置换液中加入足量Na2S进行沉铜、铋、铅等有价金属，过滤得到金属渣，再将所得金属渣返回冶炼***，回收铜、铋和铅，含量分别为Cu33.45％、Pb0.51％、Bi0.42％；将海绵银粉进行浇铸，之后进入银电解工序，得到银，含量为14.62％，置换率为99.92％。
对比例1
称取200g银电解母液沉铜渣(其中含Pb0.61％，Bi0.51％，Ag15.13％，Cu35.02％)放入烧杯，加入浓盐酸进行浸出，控制浓盐酸与沉铜渣的液固比为4:1，温度为80℃，搅拌速度600r/min，不断搅拌下反应120min，待沉铜渣全部溶解后，过滤分离得到AgCl沉淀和浸出液，向浸出液中加入足量Na2S进行沉铜、铋和铅，过滤得到金属渣，再将所得金属渣返回冶炼***，回收得到铜、铋和铅，含量分别为Cu33.95％、Pb0.53％、Bi0.45％，将AgCl沉淀进行电解，回收得到银，含量为10.57％，置换率为69.86％。
结果分析：
通过实施例1与对比例1的回收结果比较，可知，实施例1的回收率高于对比例1。这是因为对比例1的浸出酸采用的是浓盐酸，而沉铜渣中Ag与浓盐酸反应生成AgCl沉淀，通过对AgCl进行电解回收得到Ag，这种方法得到的回收率相对采用Cu置换Ag单质得到的Ag的回收率低。

Claims (4)

1.一种从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)硝酸浸出：将硝酸加入银电解母液沉铜渣中，其中所述银电解母液沉铜渣的成分为Pb：0.1～2.0％，Bi：0.5～8.0％，Ag：8～40％，Cu：15～40％，硝酸浓度75～110g/L，硝酸溶液与银电解母液沉铜渣的液固比为(4～6)∶1，控制温度在30～85℃，不断搅拌，得到浸出液；
(2)铜片置换银：取清洗干净的铜片，***步骤(1)的浸出液中，控制pH＝0.5～1.5，过滤得到海绵银粉和置换液；
(3)沉有价金属：向步骤(2)得到的置换液中加入Na2S，过滤得到金属渣，将金属渣进行冶炼，回收得到铜、铋和铅；
(4)回收银：将步骤(2)得到的海绵银粉依次进行浇铸、电解，得到银。
2.如权利要求1所述的从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，其特征在于，所述硝酸浸出步骤中，搅拌速度为500～700r/min。
3.如权利要求1所述的从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，其特征在于，所述硝酸浸出步骤中，反应时间为0.5～1.0h。
4.如权利要求1所述的从银电解母液沉铜渣中回收有价金属的方法，其特征在于，所述铜片置换银步骤中，置换时间为1.0～4.0h。
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