CN106555058B - 一种处理高砷铜物料的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种处理高砷铜物料的工艺。高砷铜物料经破碎、磨粉与氢氧化钠调浆后氧化浸出,高砷铜物料中的铜被氧化以渣的形式与铅、金、银、铂贵金属留在渣中,砷以砷酸钠的形式进入溶液,浸出液经浓缩结晶后得到砷酸钠产品,浓缩液返回氧压碱浸;浸出渣进行硫酸常压浸出,铜以硫酸铜的形式进入溶液经调酸后直接旋流电解提取铜;电积废液循环使用;铅与贵金属进入铅银渣中综合回收Pb、Ag、Au有价元素。该工艺属于清洁冶金过程,对设备耐腐蚀要求低、对环境无污染、操作简单、金属综合回收程度高、具有较强的实用性和对原料的适应性等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种处理高砷铜物料的工艺,属于有色金属湿法冶金领域。
背景技术
在铅冶炼的粗铅火法精炼过程中会产生一种铅浮渣,这种渣富集了原料中的铜,因此亦称该渣为铜浮渣。铅浮渣除铜以外,还有铅、金、银和砷、锑金属。传统的方法是用浮渣反射炉熔炼来处理这些渣料,回收其中的有价金属。随着铅浮渣中的成分变化,反射炉熔炼时得到的的产物也有所不同。当铅浮渣中含砷高时,反射炉熔炼就会产生一种砷冰铜的产物,这种砷冰铜含铜高达40~60%,含砷高达10~25%,而且它们又大多数是以单质的形态存在,这无疑增加了铜和其他有价金属回收的难度。目前,绝大多数请冶炼厂家都将这种含铜物料出售给铜冶炼厂处理回收铜。铜冶炼厂主要采用火法冶炼工艺,即将砷冰铜直接进入铜转炉吹炼,绝大部分铜进入粗铜后进行电解精炼得到电解铜,而铅与砷在转炉吹炼中挥发进入烟气并以烟尘的形式回收。这样使得有价金属资源没有得到充分利用,还可能造成对环境的污染。
随着氧压技术的成熟与普及,也有些企业直接采用氧压酸浸工艺提取高砷铜物料中的铜,如2015年7月22日,中国发明专利公开号CN104789783A公开了一种“从铅冰铜中选择性高效提铜综合回收工艺”,它是将铅冰铜与硫酸(或电积废液)调浆后倒入高压釜控制适宜条件进行加压氧化浸出,铜以铜离子形式选择性进入溶液,浸出液进行旋流电解得阴极铜产品;铅、金、银、铁等有价元素则被富集进入浸出渣中,返回火法炼铅***综合回收有价元素。此工艺对原料具有一定的局限性,适合处理常规铅冰铜,即高铁(Fe>5%)低砷(As<3%)铜锍,而对于高砷铜物料若采用此法进行处理,由于原料中的铜绝大部分是以单质铜的形式存在,进入高压釜时铜与硫酸反应放出氢气,随着氢气的累积,在高温高压的情况下容易发生***。另外,此种物料砷含量太高,导致浸出过程中大部分砷得不到固化而进入溶液,这不仅会大大降低旋流电解的电解效率,还会影响阴极铜产品的质量。因此,开发适合于处理高砷铜物料的清洁冶金技术具有重要的现实意义。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足,本发明提供了一种处理高砷铜物料的工艺,该工艺具有对环境无污染,无“三废”排放,属于清洁冶金技术、操作方便、综合回收程度高、对设备耐腐蚀要求低、规模可大可小,具有较强的实用性等优点。
处理高砷铜物料的大致思路为:一种处理高砷铜物料的工艺是,高砷铜物料经破碎、磨粉过筛与氢氧化钠调浆后泵入高压釜内,控制相关技术条件,在氧化浸出过程中连续不断通入富氧,高砷铜物料中的铜被氧化以渣的形式与铅、金、银、铂等贵金属留在渣中,高砷铜物料中的砷以砷酸钠的形式进入溶液,浸出过程完成后,进行液固分离,初步实现砷与其他有价金属的分离;浸出液经浓缩结晶后得到砷酸钠产品,浓缩液返回氧压碱浸工序;浸出渣进行硫酸常压浸出,铜以硫酸铜的形式进入溶液,浸出完成后进行液固分离,浸出液经调酸后直接进行旋流电解提取其中的铜,可获得符合国家标准的阴极铜产品;电积废液返回常压浸出作为浸出溶剂循环使用;铅与贵金属进入铅银渣中,铅银渣返回火法炼铅***综合回收Pb、Ag、Au有价元素;其具体步骤为:
①高砷铜物料的预处理
将高砷铜块料破碎,用磨粉机将其磨至-120目;
②调浆
将高砷铜物料粉末、氢氧化钠溶液按照一定的比例在浆化池内混合调浆;
氧压碱浸
③将浆液倒入高压釜内,不断通入富氧并控制条件:氢氧化钠浓度150~250 g/L、液固体积质量比3~4∶1 mL / g、温度85~95 ℃、调整和维持釜内压力0.8~1.2 MPa、搅拌速度500~700 r/min、反应时间2~3 h;
④液固分离
浸出完成后,铅、铜、银进入渣中,砷则进入溶液;将矿浆排出高压釜,进行液固分离,初步实现了砷与其他有价金属的分离,将含砷浸出液进行浓缩结晶得砷酸钠产品,浓缩后液返回②步骤和氢氧化钠溶液一起调浆;浸出渣进入下一道工序;
⑤硫酸常压浸出
将浸出渣进行硫酸常压浸出,控制技术条件:硫酸浓度120~180 g/L、液固体积质量比5~8∶1 mL / g、温度45~60℃、搅拌速度500~700 r/min、反应时间1.5~2.5 h;
⑥旋流电解沉铜
将硫酸常压浸出所得含铜浸出液直接送入旋流电解***,进行旋流电解得阴极铜产品;电解废液返回⑤步骤常压浸出工序;
⑦铅银渣的处理
铅与贵金属进入铅银渣中,铅银渣返回火法炼铅***综合回收Pb、Ag、Au有价元素。
所述高砷铜物料的成分为:Pb:15~25%;Cu:35~60%;Ag:0.2~1.2%;As:5~20%;Fe:0.05~0.6%。
所述不断通入富氧并控制条件是,氧含量65%以上。
所述旋流电解是:含铜浸出液在旋流电积槽中分两段进行电积,第一段电解液Cu2+浓度不低于15 g/L,其旋流电解技术条件为:硫酸浓度80~120g/L槽电压2.0V、电流密度600~800A/m2、温度45~55℃、电解周期72h;第二段电解液Cu2+浓度2~15g/L,控制旋流电解技术条件为:硫酸浓度80~120g/L槽电压2.2V、电流密度300~500A/m2、温度45~55℃、电解周期72h;只要电解液中Cu2+不低于3g/L,通过控制适宜的技术条件,能够得到1#阴极铜产品。
本发明提供了一种处理高砷铜物料的新技术,该技术具有对环境无污染,属于清洁冶金技术、流程简单,操作方便、综合回收程度高、规模可大可小、对设备耐腐蚀要求低,具有较强的实用性等优点。与传统处理高砷铜物料的方法相比,本发明具有显著的经济效益并且易于实现工业化连续生产。本发明的旋流电解与普通铜电沉积相比,旋流电解可大幅度降低电解液中Cu2+浓度。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1:
将500 g高砷铜物料(Pb10.61%;Cu 49.66%;As15.85%;S 1.34%;Ag 0.7623%;Fe0.43% )破碎、磨粉至粒度-120目后与氢氧化钠按照比例进行调浆,然后倒入高压釜内,浸出过程中不断通入富氧并控制技术条件:氢氧化钠浓度180g/L、液固体积质量比4∶1 mL /g、温度90℃、调整和维持压力1.0 MPa、搅拌速度600 r/min、反应时间2.5h,氧化浸出完成后将矿浆排出高压釜,进行液固分离,将浸出渣进行硫酸常压浸出,控制技术条件:硫酸浓度150 g/L、液固比6∶1、温度55℃、搅拌速度500 r/min、反应时间2 h。经化验分析得铜浸出率高达95.83%,渣率为25.6%,铅银渣返火法炼铅***回收Au、Ag、Pb等有价元素。含铜浸出液直接进行旋流电解得阴极铜产品,其纯度为99.987%,符合国标1#阴极铜产品质量要求。
实施例2:
将500 g高砷铜物料(Pb9.35%;Cu 52.08%;As17.73%;S 0.86%;Ag 0.5722%;Fe0.82% )破碎、磨粉至粒度-120目后与氢氧化钠溶液按照比例进行调浆,然后倒入高压釜内,浸出过程中不断通入富氧并控制技术条件:氢氧化钠浓度200g/L、液固比4∶1 mL / g、温度95℃、调整和维持压力0.8 MPa、搅拌速度600 r/min、反应时间3h,氧化浸出完成后将矿浆排出高压釜,进行液固分离,将浸出渣进行硫酸常压浸出,控制技术条件:硫酸浓度120g/L、液固比8∶1、温度50℃、搅拌速度500 r/min、反应时间2.5 h。经化验分析得铜浸出率高达98.17%,渣率为23.15%,铅银渣返火法炼铅***回收Au、Ag、Pb等有价元素。含铜浸出液直接进行旋流电解得阴极铜产品,其纯度为99.991%,符合国标1#阴极铜产品质量要求。
Claims (2)
1.一种处理高砷铜物料的工艺,其特征在于:高砷铜物料经破碎、磨粉过筛与氢氧化钠调浆后泵入高压釜内,控制相关技术条件,在氧化浸出过程中连续不断通入富氧,高砷铜物料中的铜被氧化以渣的形式与铅、金、银、铂贵金属留在渣中,高砷铜物料中的砷以砷酸钠的形式进入溶液,浸出过程完成后,进行液固分离,初步实现砷与其他有价金属的分离;浸出液经浓缩结晶后得到砷酸钠产品,浓缩液返回氧压碱浸工序;浸出渣进行硫酸常压浸出,铜以硫酸铜的形式进入溶液,浸出完成后进行液固分离,浸出液经调酸后直接进行旋流电解提取其中的铜,可获得符合国家标准的阴极铜产品;电积废液返回常压浸出作为浸出溶剂循环使用;铅与贵金属进入铅银渣中,铅银渣返回火法炼铅***综合回收Pb、Ag、Au有价元素;其具体步骤为:
①高砷铜物料的预处理
将高砷铜块料破碎,用磨粉机将其磨至-120目;
②调浆
将高砷铜物料粉末、氢氧化钠溶液按照一定的比例在浆化池内混合调浆;
氧压碱浸
③将浆液倒入高压釜内,不断通入富氧并控制条件:氢氧化钠浓度150~250 g/L、液固体积质量比3~4∶1 mL / g、温度85~95 ℃、调整和维持釜内压力0.8~1.2 MPa、搅拌速度500~700 r/min、反应时间2~3 h;
④液固分离
浸出完成后,铅、铜、银进入渣中,砷则进入溶液;将矿浆排出高压釜,进行液固分离,初步实现了砷与其他有价金属的分离,将含砷浸出液进行浓缩结晶得砷酸钠产品,浓缩后液返回②步骤和氢氧化钠溶液一起调浆;浸出渣进入下一道工序;
⑤硫酸常压浸出
将浸出渣进行硫酸常压浸出,控制技术条件:硫酸浓度120~180 g/L、液固体积质量比5~8∶1 mL / g、温度45~60℃、搅拌速度500~700 r/min、反应时间1.5~2.5 h;
⑥旋流电解沉铜
将硫酸常压浸出所得含铜浸出液直接送入旋流电解***,进行旋流电解得阴极铜产品;电解废液返回⑤步骤常压浸出工序;
⑦铅银渣的处理
铅与贵金属进入铅银渣中,铅银渣返回火法炼铅***综合回收Pb、Ag、Au有价元素;
所述高砷铜物料的成分为:Pb:15~25%;Cu:35~60%;Ag:0.2~1.2%;As:5~20%;Fe:0.05~0.6%;
所述旋流电解是:含铜浸出液在旋流电积槽中分两段进行电积,第一段电解液Cu2+浓度不低于15 g/L,其旋流电解技术条件为:硫酸浓度80~120g/L槽电压2.0V、电流密度600~800A/m2、温度45~55℃、电解周期72h;第二段电解液Cu2+浓度2~15g/L,控制旋流电解技术条件为:硫酸浓度80~120g/L槽电压2.2V、电流密度300~500A/m2、温度45~55℃、电解周期72h;只要电解液中Cu2+不低于3g/L,通过控制适宜的技术条件,能够得到1#阴极铜产品。
2.根据权利要求1所述的一种处理高砷铜物料的工艺,其特征在于:所述不断通入富氧并控制条件是,氧含量65%以上。
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