CN108047283A - 一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法 - Google Patents
一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,将蔗糖‑6‑乙酸酯氯代保温结束后的中间产物三氯蔗糖‑6‑乙酸酯反应液,室温冷却后,通入氨气进行中和至碱性,然后加入酸调节至中性;再通过浓缩除去反应液中的有机溶剂,得到的浆状物加水溶解抽滤去除炭渣后,得到三氯蔗糖‑6‑乙酸酯水溶液。本发明通过氨气无水中和,避免了三氯蔗糖‑6‑乙酸酯在碱性溶液下引起水解副反应,提高了三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的转化率;同时,反应液中的有机溶剂浓缩出后可直接回用至下一批氯代反应使用,减少了现有技术有机溶剂脱水处理等生产工序,避免了大量废水的产生,以及有机溶剂脱水后含DMF的废水处理等问题,极大地降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及三氯蔗糖生产技术领域,尤其涉及一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法。
背景技术
三氯蔗糖(分子式C12H19O8Cl3,分子量397.64)是4,1’,6’-三氯蔗糖-4,1,6-三脱氧半乳蔗糖的简称,是蔗糖分子中的4,1’,6’-OH被氯原子取代,同时4-位发生构型翻转的产物。三氯蔗糖甜度高(为蔗糖溶液的600倍)、口感好,其味与蔗糖相似;没有其他甜味剂带来的后苦味,并且无任何安全问题,已被多个国家批准使用;无任何热量,可提供给肥胖病人、糖尿病患者、心血管疾病患者及老年人使用;不会引起龋变,有助于牙齿健康;具有很好的溶解性与稳定性,应用范围广泛。
三氯蔗糖的合成方法有全基团保护法和单基团保护法。全基团保护法是将蔗糖分子上的8个羟基全部保护起来,然后游离出4,1’,6’,三个位置羟基进行氯化,再脱乙酰基制得三氯蔗糖。全基团保护法生产工艺繁多,且生产过程中需要大量的三苯基氯甲烷,生产成本高,不适用于大批量生产。单基团保护法是将蔗糖分子上活性大的6位羟基用比较容易脱出的基团(例如苯甲酰基或乙酰基)保护起来,再选择性地将4,1’,6’三个位置羟基进行氯化,然后再脱酰基,制得三氯蔗糖。单基团保护法原料经济易得,选择性高,生产工艺简单,为现有技术生产普遍使用。
单基团保护法中氯代反应是关键,由于反应液中使用了强的氯化试剂,如氯化亚砜、光气等,在氯代保温阶段温度高,随之产生副产物如一氯蔗糖6酯、二氯蔗糖6酯、四氯蔗糖6酯,因此,在氯代保温结束后,如何从反应液中提高三氯蔗糖-6-乙酸酯的含量和纯度便十分重要。目前,国内外的规模化生产中,对氯代保温结束后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的中和,一般使用氨水、氢氧化钠等碱性溶液。但三氯蔗糖-6-乙酸酯溶液在碱性溶液中,会引起水解副反应,导致降低了三氯蔗糖-6-乙酸酯的转化率;并且由于反应液中存在大量水分,薄膜浓缩出的有机溶剂需经过脱水处理后才可循环回用;同时,由于有机溶剂脱水后产生大量废水,其废水中含DMF(N,N二甲基甲酰胺),需经过回收塔处理方可排放;且废水中的DMF浓度较低,使其回收效率降低,提高了回收成本。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,在提高三氯蔗糖-6-乙酸酯转化率的同时,减少对浓缩后的有机溶剂进行脱水处理等工序,使得有机溶剂可直接循环回用,同时也避免大量废水的产生和处理,极大地降低生产成本。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现:
本发明提供的一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,包括以下步骤:
(1)将蔗糖-6-乙酸酯氯代保温结束后的中间产物三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液,室温冷却后,通入氨气进行中和,至反应液pH值为8.5~14,优选pH值为9~10.5;然后加入酸调节至反应液pH值为3~7.5,优选pH值为6~7;
(2)将所述调节后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液浓缩,除去反应液中的有机溶剂而得到浆状物;
(3)所述浆状物加水溶解后,抽滤去除炭渣,即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
进一步地,本发明所述氨气的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的1~5wt%,优选为1.7~2.5wt%。
上述方案中,本发明所述步骤(1)中,在0~50℃温度下通入氨气、并保持所述温度进行中和。
进一步地,本发明所述步骤(1)中,加入的酸为乙酸;所述步骤(2)中,有机溶剂为1,1,2-三氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺;在65~75℃温度下通过薄膜浓缩出反应液中的1,1,2-三氯乙烷溶剂,再提高温度至90~100℃浓缩出N,N-二甲基甲酰胺溶剂,而得到浆状物。
上述方案中,本发明所述步骤(2)中,浓缩出的所述1,1,2-三氯乙烷溶剂,1,1,2-三氯乙烷含量为95~98%、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)含量为1~3%、DMAC(二甲基乙酰胺)含量为0.1%以下、乙酸含量为0.2%以下、水分为0.08%以下,达到循环回用标准。
本发明具有以下有益效果:
(1)本发明三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液在低温下通入氨气进行中和,由于无水分带入,从而避免了水解副反应的产生,有利于提高三氯蔗糖-6-乙酸酯的转化率,其三氯蔗糖-6-乙酸酯的转化率高于使用氨水、氢氧化钠等碱性溶液中和的三氯蔗糖-6-乙酸酯的转化率。
(2)本发明由于采用氨气对三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液进行中和,无水分带入,其后续薄膜浓缩出的有机溶剂(1,1,2-三氯乙烷)可直接循环回用至下一批氯代反应使用,减少了现有技术有机溶剂(1,1,2-三氯乙烷)脱水处理等生产工序,避免了大量废水的产生,进而也避免了有机溶剂脱水后含DMF(N,N二甲基甲酰胺)废水处理等问题,极大地降低了生产成本。
下面将结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例一:
本实施例一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其步骤如下:
(1)将蔗糖6酯氯代保温结束后的中间产物三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液300mL,室温搅拌冷却后,在25℃温度下通入氨气进行中和,氨气的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的2wt%,保持上述温度中和至反应液pH值为9~10,然后加入乙酸(冰醋酸)调节至反应液pH值为6~7.5;
(2)将上述调节后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液通过薄膜浓缩方式,在70℃温度下浓缩出反应液中的1,1,2-三氯乙烷溶剂,再提高温度至100℃浓缩出N,N-二甲基甲酰胺溶剂而得到浆状物;
(3)上述浆状物加水溶解后,抽滤去除炭渣,即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
本实施例处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液,经HPLC(高效液相色谱仪)检测,其三氯蔗糖-6-乙酸酯的摩尔转化率为54%;浓缩出的1,1,2-三氯乙烷溶剂,1,1,2-三氯乙烷含量为95~98%、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)含量为1~3%、DMAC(二甲基乙酰胺)含量为0.1%以下、乙酸含量为0.2%以下、水分为0.08%以下,达到了循环回用标准。
实施例二:
本实施例一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其步骤如下:
(1)将蔗糖-6-乙酸酯氯代保温结束后的中间产物三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液300mL,室温搅拌冷却后,在50℃温度下通入氨气进行中和,氨气的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的3wt%,保持上述温度中和至反应液pH值为9~10,然后加入乙酸(冰醋酸)调节至反应液pH值为6~7.5;
(2)将上述调节后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液通过薄膜浓缩方式,在70℃温度下浓缩出反应液中的1,1,2-三氯乙烷溶剂,再提高温度至100℃浓缩出N,N-二甲基甲酰胺溶剂而得到浆状物;
(3)上述浆状物加水溶解后,抽滤去除炭渣,即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
本实施例处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液,经HPLC(高效液相色谱仪)检测,其三氯蔗糖-6-乙酸酯的摩尔转化率为54%;浓缩出的1,1,2-三氯乙烷溶剂,1,1,2-三氯乙烷含量为95~98%、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)含量为1~3%、DMAC(二甲基乙酰胺)含量为0.1%以下、乙酸含量为0.2%以下、水分为0.08%以下,达到了循环回用标准。
对比例一:
采用氨水对氯代保温结束后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液进行中和作为对比例一。本对比例与实施例一不同之处在于:
(1)步骤(1)中加入氨水(分析纯,含氨量25~28%)进行中和,氨水的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的15~20wt%;
(2)步骤(1)中加入50%硫酸进行调节。
本对比例处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液,经HPLC(高效液相色谱仪)检测,其三氯蔗糖-6-乙酸酯的摩尔转化率为47%;浓缩出的有机溶剂(1,1,2-三氯乙烷)含大量水分,需经过脱水处理,方可循环回收利用。
对比例二:
采用氢氧化钠溶液对氯代保温结束后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液进行中和作为对比例二。本对比例与实施例一不同之处在于:
(3)步骤(1)中加入浓度为20%的氢氧化钠溶液进行中和,氢氧化钠溶液的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的15wt%;
(4)步骤(1)中加入50%硫酸进行调节。
本对比例处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液,经HPLC(高效液相色谱仪)检测,其三氯蔗糖-6-乙酸酯的摩尔转化率为47%;浓缩出的有机溶剂(1,1,2-三氯乙烷)含大量水分,需经过脱水处理,方可循环回收利用。
Claims (8)
1.一种三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将蔗糖-6-乙酸酯氯代保温结束后的中间产物三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液,室温冷却后,通入氨气进行中和,至反应液pH值为8.5~14;然后加入酸调节至反应液pH值为3~7.5;
(2)将所述调节后的三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液浓缩,除去反应液中的有机溶剂而得到浆状物;
(3)所述浆状物加水溶解后,抽滤去除炭渣,即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
2.根据权利要求1所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述氨气的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的1~5wt%。
3.根据权利要求2所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述氨气的用量为三氯蔗糖-6-乙酸酯反应液的1.7~2.5wt%。
4.根据权利要求1所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述步骤(1)中,在0~50℃温度下通入氨气、并保持所述温度进行中和。
5.根据权利要求1所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述步骤(1)中,通入氨气进行中和至反应液pH值为9~10.5。
6.根据权利要求1所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述步骤(1)中,加入酸调节至反应液pH值为6~7。
7.根据权利要求1所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述步骤(1)中,加入的酸为乙酸;所述步骤(2)中,有机溶剂为1,1,2-三氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺;在65~75℃温度下通过薄膜浓缩出反应液中的1,1,2-三氯乙烷溶剂,再提高温度至90~100℃浓缩出N,N-二甲基甲酰胺溶剂,而得到浆状物。
8.根据权利要求7所述的三氯蔗糖生产中氯代反应的后续处理方法,其特征在于:所述步骤(2)中,浓缩出的所述1,1,2-三氯乙烷溶剂,1,1,2-三氯乙烷含量为95~98%、N,N-二甲基甲酰胺含量为1~3%、二甲基乙酰胺含量为0.1%以下、乙酸含量为0.2%以下、水分为0.08%以下,达到循环回用标准。
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