CN107857745A - 一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法 - Google Patents

一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107857745A
CN107857745A CN201711321652.5A CN201711321652A CN107857745A CN 107857745 A CN107857745 A CN 107857745A CN 201711321652 A CN201711321652 A CN 201711321652A CN 107857745 A CN107857745 A CN 107857745A
Authority
CN
China
Prior art keywords
butyrolacton
acetyl group
gamma
synthetic method
ethyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711321652.5A
Other languages
English (en)
Inventor
吴海峡
张宇
张财华
张志宏
周爱民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Guoxing Biochemistry Co Ltd
Original Assignee
Anhui Guoxing Biochemistry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Guoxing Biochemistry Co Ltd filed Critical Anhui Guoxing Biochemistry Co Ltd
Priority to CN201711321652.5A priority Critical patent/CN107857745A/zh
Publication of CN107857745A publication Critical patent/CN107857745A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及丙硫菌唑有机中间体合成领域，具体涉及一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法，该合成方法包括如下几个步骤：(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ‑丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的钠盐和副产物乙醇；(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至3‑4，静置分液分去水相，有机相在压强为‑0.1Mpa，温度为65‑70℃的条件下进行减压蒸馏得α‑乙酰基γ‑丁内酯；本发明采用反应底料乙酸乙酯为本底溶剂，以乙醇钠为缩合剂，反应条件温和，安全性提高，避免了因采用额外的溶剂如苯类溶剂等造成的污染，安全性好，后处理方式简单，α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的收率在90％以上，纯度在98％以上。

Description

一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法
技术领域
本发明涉及丙硫菌唑有机中间体合成领域，具体涉及一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法。
背景技术
α-乙酰基-γ-丁内酯是一种重要的有机化工原料，是制备维生素类的原料(主要用于合成维生素B1)以及叶绿素类的中间体，还可用于医药工业制造抗心绞痛药物延心痛等药品，也可合成3,4-双取代基吡啶和5-(β-羟乙基)-4-甲基噻唑。
目前，国内外合成α-乙酰基-γ-丁内酯的方法主要有两种，其一是以γ-丁内酯和乙酸乙酯为起始原料，以金属钠作为缩合剂进行反应制得目标产物。但是该合成路线中用到金属钠参与反应，其反应过于激烈，在生产中易发生冲料、燃烧甚至***等危害，难以在大生产进行生产。其二是以环氧乙烷为起始原料，并且有多篇专利报道都介绍了这类合成方法，但是环氧乙烷属于一级易燃易爆的化学品，在储运和反应过程中存在着极大地安全隐患。
另外，用醇钠替换金属钠来催化乙酸酯和γ-丁内酯进行酰化反应合成目标产物这一路线中，由于规避了金属钠的安全隐患，近年来文献报道也较多。比如日本专利58/099473报道采用甲醇钠作为缩合剂，但由于其中采用高沸点溶剂，后处理中难以除去高沸点溶剂，造成收率较低。美国专利US5789603对这一路线进行改进，采用连续化反应和高压反应，再无其他溶剂的情况下，用醇钠进行催化反应，使得产物收率在90％以上，含量大于99％，但是该合成路线对设备要求高，投资成本大，难以在工业上广泛应用。
目前中国专利CN101768141B公开了一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法，是以γ-丁内酯和乙酰化剂(乙酸乙酯、乙酸甲酯或两者的混合物)为起始原料，金属钠作催化剂，经过酰化、中和和蒸馏得产品。本发明的优点在于：酰化反应初期以原料做溶剂，减少了溶剂带来的环境污染，增加了投料量，提高了生产效率，降低了生产成本；金属钠分次或连续加入反应体系，有效地避免了金属钠熔融温度下反应致使反应速度难以控制造成的冲料、燃烧等安全隐患；采用调压蒸馏的方法，副产物得到了有效回收，减少了环境污染，提高了综合经济效益。
但现有技术所提供的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法还存在所得α-乙酰基γ-丁内酯纯度低，生产成本高的缺陷。
发明内容
针对上述存在的问题，本发明提出了一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法。本发明提供的技术方案能够在一定程度上弥补现有α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法所存在的所得α-乙酰基γ-丁内酯纯度低，生产成本高的缺陷。
为了实现上述的目的，本发明提供一种α-乙酰基-γ-丁内酯，反应式如下：
所述方法通过以下技术方案予以实现：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和缩合剂，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至一定数值，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为65-70℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
优选的，所述步骤(1)中加入的γ-丁内酯和乙酸乙酯的摩尔比为1:3-5。
优选的，加入的γ-丁内酯和乙酸乙酯的摩尔比为1:4。
优选的，所述缩合剂为为甲醇钠、乙醇钠，优选为乙醇钠。
优选的，所述步骤(1)中加入的γ-丁内酯和缩合剂的摩尔比为1:1.2-1.6。
优选的，加入的γ-丁内酯和缩合剂的摩尔比为1:1.4。
优选的，所述步骤(2)中pH调节为3-4。
采用上述的技术方案，本发明的有益效果如下：本发明以γ-丁内酯和乙酸乙酯为反应底料，乙醇钠为缩合剂，并且乙酸乙酯为本底溶剂，避免了因金属钠参与反应，导致反应过于激烈，在生产中易发生冲料、燃烧甚至***等危害的情况。采用反应底料乙酸乙酯为本底溶剂，反应条件较为温和，避免了因采用额外的溶剂如苯类溶剂等造成的污染，减轻了对人体、环境的危害。通过本发明，合成的α-乙酰基-γ-丁内酯最终收率在90％以上，纯度大于98％，适合于工业化大生产。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇，其中，γ-丁内酯和乙酸乙酯的添加摩尔比为1:3，γ-丁内酯和乙醇钠的摩尔比为1:1.4；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至3，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为65℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
实施例2：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇，其中，γ-丁内酯和乙酸乙酯的添加摩尔比为1:5，γ-丁内酯和乙醇钠的摩尔比为1:1.2；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至4，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为70℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
实施例3：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇，其中，γ-丁内酯和乙酸乙酯的添加摩尔比为1:3，γ-丁内酯和乙醇钠的摩尔比为1:1.6；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至3，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为66℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
实施例4：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇，其中，γ-丁内酯和乙酸乙酯的添加摩尔比为1:5，γ-丁内酯和乙醇钠的摩尔比为1:1.6；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至3.5，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为65℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
实施例5：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇，其中，γ-丁内酯和乙酸乙酯的添加摩尔比为1:4，γ-丁内酯和乙醇钠的摩尔比为1:1.4；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至4，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为70℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
实施例6：
一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，该α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和乙醇钠，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇，其中，γ-丁内酯和乙酸乙酯的添加摩尔比为1:4，γ-丁内酯和乙醇钠的摩尔比为1:1.2；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至3，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为70℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
将本发明中所提供的方案与对比文件CN102229586A所提供的方案做对比，测试α-乙酰基γ-丁内酯的收率和纯度，测试结果如下：
以上实施例仅用以说明本发明型的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明型进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明型各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.一种α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下几个步骤：
(1)将反应釜缓慢升温至75℃，加入γ-丁内酯、乙酸乙酯和缩合剂，回流反应10h后，得α-乙酰基-γ-丁内酯的钠盐和副产物乙醇；
(2)将步骤(1)所得产物蒸馏，除去乙醇和过量的乙酸乙酯，残留物用稀硫酸调节pH至一定数值，静置分液分去水相，有机相在压强为-0.1Mpa，温度为65-70℃的条件下进行减压蒸馏得α-乙酰基γ-丁内酯。
2.根据权利要求1所述的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中加入的γ-丁内酯和乙酸乙酯的摩尔比为1:3-5。
3.根据权利要求2所述的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，加入的γ-丁内酯和乙酸乙酯的摩尔比为1:4。
4.根据权利要求2所述的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，所述缩合剂为为甲醇钠、乙醇钠，优选为乙醇钠。
5.根据权利要求1所述的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中加入的γ-丁内酯和缩合剂的摩尔比为1:1.2-1.6。
6.根据权利要求4所述的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，加入的γ-丁内酯和缩合剂的摩尔比为1:1.4。
7.根据权利要求1所述的α-乙酰基γ-丁内酯的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中pH调节为3-4。
CN201711321652.5A 2017-12-12 2017-12-12 一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法 Pending CN107857745A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711321652.5A CN107857745A (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711321652.5A CN107857745A (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107857745A true CN107857745A (zh) 2018-03-30

Family

ID=61706158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711321652.5A Pending CN107857745A (zh) 2017-12-12 2017-12-12 一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107857745A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400555A (zh) * 2018-12-27 2019-03-01 江苏兄弟维生素有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯钠盐游离盐酸乙脒工艺
CN111018810A (zh) * 2019-12-13 2020-04-17 浙江联盛化学股份有限公司 一种连续化生产α-乙酰基-γ-丁内酯的装置及方法
CN111620844A (zh) * 2020-07-23 2020-09-04 江西天新药业股份有限公司 α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN112759566A (zh) * 2020-12-31 2021-05-07 江苏兄弟维生素有限公司 液体甲醇钠在合成α-乙酰-γ-丁内酯中的应用、α-乙酰-γ-丁内酯的合成方法
CN114044763A (zh) * 2022-01-13 2022-02-15 山东国邦药业有限公司 一种γ-丁内酯的合成方法
CN114835661A (zh) * 2022-05-07 2022-08-02 南京杰运医药科技有限公司 一种a-乙酰基-r-丁内酯工业制备方法
CN115417838A (zh) * 2022-08-16 2022-12-02 上海博纳赛恩医药研发有限公司 制备α-乙酰基-γ-丁内酯的方法
CN117720487A (zh) * 2023-12-16 2024-03-19 深圳智微通科技有限公司 一种连续合成α-乙酰基-γ-丁内酯的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5789603A (en) * 1996-02-24 1998-08-04 Huels Aktiengesellschaft Method for preparing 2-acetyl-γ-butyrolactone
CN1357545A (zh) * 2000-12-05 2002-07-10 大赛璐化学工业株式会社 α－乙酰基－γ－丁内酯的制造方法
CN101230054A (zh) * 2008-02-04 2008-07-30 吴江信谊化工有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN101092407B (zh) * 2007-07-27 2010-05-19 泰州延龄精细化工有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN102229586A (zh) * 2011-05-13 2011-11-02 山西三维集团股份有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN101768141B (zh) * 2010-01-05 2011-12-07 山西大学 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN103304519B (zh) * 2013-07-09 2014-12-24 浙江海正化工股份有限公司 反应物料可回收套用的α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5789603A (en) * 1996-02-24 1998-08-04 Huels Aktiengesellschaft Method for preparing 2-acetyl-γ-butyrolactone
CN1357545A (zh) * 2000-12-05 2002-07-10 大赛璐化学工业株式会社 α－乙酰基－γ－丁内酯的制造方法
CN101092407B (zh) * 2007-07-27 2010-05-19 泰州延龄精细化工有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN101230054A (zh) * 2008-02-04 2008-07-30 吴江信谊化工有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN101768141B (zh) * 2010-01-05 2011-12-07 山西大学 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN102229586A (zh) * 2011-05-13 2011-11-02 山西三维集团股份有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN103304519B (zh) * 2013-07-09 2014-12-24 浙江海正化工股份有限公司 反应物料可回收套用的α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400555A (zh) * 2018-12-27 2019-03-01 江苏兄弟维生素有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯钠盐游离盐酸乙脒工艺
CN109400555B (zh) * 2018-12-27 2020-08-04 江苏兄弟维生素有限公司 一种α-乙酰基-γ-丁内酯钠盐游离盐酸乙脒工艺
CN111018810A (zh) * 2019-12-13 2020-04-17 浙江联盛化学股份有限公司 一种连续化生产α-乙酰基-γ-丁内酯的装置及方法
CN111018810B (zh) * 2019-12-13 2021-09-14 浙江联盛化学股份有限公司 一种连续化生产α-乙酰基-γ-丁内酯的装置及方法
CN111620844A (zh) * 2020-07-23 2020-09-04 江西天新药业股份有限公司 α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN111620844B (zh) * 2020-07-23 2022-08-05 江西天新药业股份有限公司 α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法
CN112759566A (zh) * 2020-12-31 2021-05-07 江苏兄弟维生素有限公司 液体甲醇钠在合成α-乙酰-γ-丁内酯中的应用、α-乙酰-γ-丁内酯的合成方法
CN112759566B (zh) * 2020-12-31 2023-05-02 江苏兄弟维生素有限公司 液体甲醇钠在合成α-乙酰-γ-丁内酯中的应用、α-乙酰-γ-丁内酯的合成方法
CN114044763A (zh) * 2022-01-13 2022-02-15 山东国邦药业有限公司 一种γ-丁内酯的合成方法
CN114835661A (zh) * 2022-05-07 2022-08-02 南京杰运医药科技有限公司 一种a-乙酰基-r-丁内酯工业制备方法
CN115417838A (zh) * 2022-08-16 2022-12-02 上海博纳赛恩医药研发有限公司 制备α-乙酰基-γ-丁内酯的方法
CN117720487A (zh) * 2023-12-16 2024-03-19 深圳智微通科技有限公司 一种连续合成α-乙酰基-γ-丁内酯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107857745A (zh) 一种α‑乙酰基γ‑丁内酯的合成方法
Gurau et al. Chlorine-free alternatives to the synthesis of ionic liquids for biomass processing
CN103204763A (zh) 一种有机醇钠的合成方法
CN112624923B (zh) 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN104119297A (zh) 一种精制哌嗪的方法
CN104177260B (zh) 一种常用辅料的制备方法
CN113831242A (zh) 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN105254626B (zh) 一种六氢吡啶‑2,3‑并吲哚‑2‑酮类化合物及其制备方法及应用
CN111253346A (zh) 一种制备依帕列净中间体的合成方法
CN104478799B (zh) 1,4-二烯丙基异喹啉的制备方法
TWI555727B (zh) 一種維生素ｋ１的製備方法
CN104292215A (zh) 一种制备达比加群酯水解杂质的方法
EP1339704A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen acylierung von chromanolesterderivaten
CN102786489A (zh) 一种5-甲基异噁唑-4-甲酸乙酯的制备方法
CN107721850A (zh) 一种环丙胺中间体γ‑氯代丁酸甲酯的制备方法
CN103113228A (zh) 一种c21-38饱和脂环族二元酸或酯的制备方法和用途
CN109503545B (zh) 一种1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的制备方法
CN109651255B (zh) 一种咪唑类离子液体及其制备与在维生素e乙酸酯合成中的应用
CN103848842A (zh) 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法
CN106749116A (zh) 一种3‑氨基甲基四氢呋喃的制备方法
CN111171063B (zh) 一种合成n-取代哌啶-4-硼酸的工艺方法
CN111039783A (zh) 一种基于苄基三甲基氯化铵的低共熔溶剂为催化剂的月桂酸乙酯合成方法
CN103232345A (zh) 一种8-羟基辛酸乙酯的合成方法
CN104447528A (zh) 吡啶-2,3-二羧酸二乙酯的制备方法
CN105777615A (zh) 4-吗啉代哌啶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180330