CN103848842A - 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法 - Google Patents

一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103848842A
CN103848842A CN201210509956.5A CN201210509956A CN103848842A CN 103848842 A CN103848842 A CN 103848842A CN 201210509956 A CN201210509956 A CN 201210509956A CN 103848842 A CN103848842 A CN 103848842A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyrans
kojic acid
aldehyde
ionic liquid
pyran derivate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210509956.5A
Other languages
English (en)
Inventor
孟祥雪
李玉玲
杜百祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Normal University
Original Assignee
Jiangsu Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Normal University filed Critical Jiangsu Normal University
Priority to CN201210509956.5A priority Critical patent/CN103848842A/zh
Publication of CN103848842A publication Critical patent/CN103848842A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及一种曲酸衍生物的合成，具体是涉及2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-苯基吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成，是以醛、丙二腈及其衍生物和曲酸为原料，在三乙胺的催化下，经三组分一锅法一步反应生成。合成路线简捷，条件温和，总收率达到85％以上。

Description

一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种曲酸衍生物2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-苯基吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的有机合成方法。
背景技术
吡喃及其衍生物具有广泛的生物活性和药理活性，例如抗菌活性，抗骨质疏松活性，抗氧化活性，温和的麻醉活性，抗高血压活性，抗凝固活性，抗真菌活性，抗肺结核活性，抗过敏和抗癌等活性。因此吡喃衍生物一直是化学工作者和药物科学工作者关注的一个热点。但对于吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成报道很少。2007年有人报道通过重排反应制备吡喃并吡喃化合物(Niethe，A.Heterocycles 2007，74：803-817)，2010年Chakraborty等报道利用烯糖衍生物与各种酚化合物在三氯化铟催化下合成手性吡喃并吡喃化合物(Soumik Roy Tetrahedron 2010，66：8512-8521)，Anary-Abbasinejad等则通过4-羟基香豆素或4-羟基-6-甲基吡喃酮与乙炔的二羧酸酯反应构建吡喃并吡喃骨架(Anary-Abbasinejad，M.J.Braz.Chem.Soc.2010，21：319-U212)。但在离子液体中通过醛、曲酸和活泼亚甲基化合物为原料合成该类化合物还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-苯基吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的方法：醛、曲酸和活泼亚甲基化合物为原料，按摩尔比1∶1∶1在离子液体中经三组分一锅法一步反应生成(如图1所示)。本发明在合成吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物过程中引入离子液体，提供一种温和高效，环境友好，应用范围广，产率高且离子液体可循环使用的合成方法。
本发明通过下述方法实现的：在5毫升离子液体中加入1毫摩尔的醛，1毫摩尔的曲酸和1毫摩尔的活泼亚甲基化合物，反应0.3-5小时，即得到相应的2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基甲基-8-氧代-4-苯基吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物。
所述的离子液体为[Bmim]BF4。
所述的醛为芳香醛或杂环醛。
所述的活泼亚甲基化合物为丙二腈或氰乙酸酯。
所述的离子液体制备参见文献(Park，S.J.Org.Chem.2001，66：8395-8401)。
与文献中已有方法相比，本发明具有以下优点：
本发明在合成吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的过程中引入离子液体，是一种绿色合成方法。离子液体具有蒸汽压低，毒性小、热稳定性好、不燃烧和不***、溶解性能独特，反应产物分离简单等优点。且离子液体可循环使用，大大降低了成本。
具体实施方式
下面结合附图1及实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：
2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-(4-氯苯基)吡喃并[3，2-b]吡喃-3-氰的制备：在5毫升离子液体[Bmim]BF4中加入1毫摩尔的4-氯苯甲醛(0.14g)，1毫摩尔的曲酸(0.14g)和1毫摩尔的丙二腈(0.07g)，在室温下反应3小时，TLC跟踪监测，反应结束后，直接过滤，产物用少量水洗涤，干燥后用95％乙醇重结晶即得到相应的2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-(4-氯苯基)吡喃并[3，2-b]吡喃-3-氰类衍生物(0.30g，产率87％)。本品为白色结晶，mp：121～123℃。
实施例2：
2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-(3-氟甲基苯基)吡喃并[3，2-b]吡喃-3-甲酸甲酯的制备：在5毫升离子液体[Bmim]BF4中加入1毫摩尔的3-氟甲基苯甲醛(0.17g)，1毫摩尔的曲酸(0.14g)和1毫摩尔的氰乙酸甲酯(0.10g)，在80℃下反应2小时，TLC跟踪监测，反应结束后，直接过滤，产物用少量水洗涤，干燥后用95％乙醇重结晶即得到相应的2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-(4-氯苯基)吡喃并[3，2-b]吡喃-3-甲酸甲酯衍生物(0.35g，产率85％)。本品为白色结晶，mp：178～180℃。
实施例3：
2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-(4-二氯苯基)吡喃并[3，2-b]吡喃-3-甲酸乙酯的制备：在5毫升离子液体[Bmim]BF4中加入1毫摩尔的4-二氯苯甲醛(0.14g)，1毫摩尔的曲酸(0.14g)和1毫摩尔的氰乙酰乙酯(0.13g)，在80℃下反应1小时，TLC跟踪监测，反应结束后，直接过滤，产物用少量水洗涤，干燥后用95％乙醇重结晶即得到相应的2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-(4-氯苯基)吡喃并[3，2-b]吡喃-3-甲酸乙酯衍生物(0.33g，产率80％)。本品为白色结晶，mp：183～185℃。
实施例1-18的反应原料，反应条件及产率见表1。
表1实施例1-18的反应原料，反应条件及产率
Figure BSA00000816200400021
Figure BSA00000816200400031
表2为实施例1中离子液体的循环使用结果。
表2离子液体的循环使用
编号 循环次数 产率
1 1 85
2 2 85
3 3 83
由表1和表2可知，本发明的方法原料易得，操作简单安全，反应条件温和、收率高，后处理简单，原子经济性高，而且离子液体能够重复使用，环境污染小，因而具有极大的实施价值和潜在社会经济效益。

Claims (5)

1.本发明涉及2-氨基-4，8-二氢-6-羟甲基-8-氧代-4-苯基吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成，是以醛、曲酸和活泼亚甲基化合物为原料，经三组分一锅法一步反应生成。
2.按照权利要求(1)所述的吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成方法，其特征是合成的反应条件是醛、曲酸和活泼亚甲基化合物在离子液体中反应，适宜的条件是常压，反应0.3～5小时，原料的摩尔比为醛∶曲酸∶活泼亚甲基化合物＝1∶1∶1。
3.按照权利要求(1)所述的吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成方法，其特征在于所述的离子液体为[Bmim]BF4。
4.按照权利要求(1)所述的吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成方法，其特征在于所述的醛为芳香醛或杂芳醛。
5.按照权利要求(1)所述的吡喃并[3，2-b]吡喃衍生物的合成方法，其特征在于所述的活泼亚甲基化合物为丙二腈或氰乙酸酯。
CN201210509956.5A 2012-12-04 2012-12-04 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法 Pending CN103848842A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210509956.5A CN103848842A (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210509956.5A CN103848842A (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103848842A true CN103848842A (zh) 2014-06-11

Family

ID=50856997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210509956.5A Pending CN103848842A (zh) 2012-12-04 2012-12-04 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103848842A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906646A (zh) * 2016-05-17 2016-08-31 安徽工业大学 一种碱性离子液体催化制备吡喃并[4，3-b]吡喃衍生物的方法
CN113480553A (zh) * 2021-06-24 2021-10-08 郑州轻工业大学 曲酸及其曲酸衍生物、制备方法及其应用
CN114685415A (zh) * 2020-12-30 2022-07-01 福建医科大学 一种曲酸二聚体的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276617A (zh) * 2011-06-23 2011-12-14 徐州师范大学 一种多取代吡喃并[3,2-b]吡喃衍生物的合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276617A (zh) * 2011-06-23 2011-12-14 徐州师范大学 一种多取代吡喃并[3,2-b]吡喃衍生物的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SAYED HOSSEIN BANITABA等: "Ultrasound promoted one-pot synthesis of 2-amino-4,8-dihydropyrano [3,2-b]pyran-3-carbonitrile scaffolds in aqueous media: A complementary ‘green chemistry’tool to organic synthesis", 《ULTRASONICS SONOCHEMISTRY》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906646A (zh) * 2016-05-17 2016-08-31 安徽工业大学 一种碱性离子液体催化制备吡喃并[4，3-b]吡喃衍生物的方法
CN105906646B (zh) * 2016-05-17 2018-04-20 安徽工业大学 一种碱性离子液体催化制备吡喃并[4，3‑b]吡喃衍生物的方法
CN114685415A (zh) * 2020-12-30 2022-07-01 福建医科大学 一种曲酸二聚体的合成方法
CN114685415B (zh) * 2020-12-30 2023-12-01 福建医科大学 一种曲酸二聚体的合成方法
CN113480553A (zh) * 2021-06-24 2021-10-08 郑州轻工业大学 曲酸及其曲酸衍生物、制备方法及其应用
CN113480553B (zh) * 2021-06-24 2022-07-05 郑州轻工业大学 曲酸及其曲酸衍生物、制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chary et al. Tetrabutylammonium bromide (TBAB) in isopropanol: An efficient, novel, neutral and recyclable catalytic system for the synthesis of 2, 4, 5-trisubstituted imidazoles
Mekheimer et al. Solar thermochemical reactions: four-component synthesis of polyhydroquinoline derivatives induced by solar thermal energy
Niknam et al. Silica‐bonded S‐sulfonic Acid as a Recyclable Catalyst for Synthesis of 2, 3‐Dihydroquinazolin‐4 (1H)‐ones
Farahi et al. Highly efficient syntheses of α-amino ketones and pentasubstituted pyrroles using reusable heterogeneous catalysts
Teimouri et al. Facile synthesis of oxaspirobicyclic butenolides via a domino Michael addition/aldol reaction/γ-lactonization sequence
P Vaidya et al. A facile synthesis of isoxazolone derivatives catalyzed by cerium chloride heptahydrate in ethyl lactate as a solvent: a green methodology
Karimi-Jaberi et al. An Efficient and Inexpensive Synthesis of 2‐Substituted Benzimidazoles in Water Using Boric Acid at Room Temperature
CN102850274A (zh) 一种合成手性螺环吡唑啉酮的方法
Obydennov et al. An improved synthesis and some reactions of diethyl 4-oxo-4H-pyran-2, 5-dicarboxylate
Chen et al. Meglumine: an efficient, biodegradable, and recyclable green catalyst for one-pot synthesis of functionalized dihydropyridines
CN103848842A (zh) 一种离子液体中曲酸衍生物的合成方法
CN103113293B (zh) 多取代喹啉衍生物及其制备方法
CN102276617A (zh) 一种多取代吡喃并[3,2-b]吡喃衍生物的合成方法
Kaur Ionic liquid assisted synthesis of six-membered oxygen heterocycles
Nicponski 4-(Dimethylamino) pyridine as a catalyst for the lactonization of 4-hydroxy-2-methylenebutanoate esters
CN102276564A (zh) 一种12-苯基-苯并[b]氧杂蒽三酮衍生物的合成方法
Li et al. A facile synthesis of trisubstituted alkenes from β-diketones and aldehydes with AlCl 3 as catalyst
Hong et al. Ytterbium (III) bis (perfluorooctanesulfonyl) imide catalyzed one-pot synthesis of tetrahydrobenzo [b] pyrans in fluorous biphase system
Darvish et al. Imidazole as an efficient catalyst for the synthesis of 2-amino-3-cyano-4H-chromen-4yl-phosphonates
Gein et al. Formation of 6-aryl-2-methyl-4-oxo-N, N’-diphenyl-2-cyclohexene-1, 3-dicarboxamides from acetoacetanilide and aromatic aldehydes catalyzed by a mixture of aryl amines and iodine
Laars et al. Structural constraints for C2-symmetric heterocyclic organocatalysts in asymmetric aldol reactions
CN107721936A (zh) 水相合成3,4‑二氢嘧啶‑2‑酮类化合物的方法
Goryaeva et al. Autocatalyzed three-component cyclization of polyfluoroalkyl-3-oxo esters, methyl ketones and alkyl amines: a novel approach to 3-alkylamino-5-hydroxy-5-polyfluoroalkylcyclohex-2-en-1-ones
CN103360339A (zh) 一种绿色催化合成2′-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚的方法
CN101333220A (zh) 一种苯并［4,5］咪唑并［1,2-а］嘧啶类衍生物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140611

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication