CN107804855A - 一种ssz‑13氢型分子筛的制备方法、scr催化剂的制备方法 - Google Patents

一种ssz‑13氢型分子筛的制备方法、scr催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种SSZ‑13氢型分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法，涉及催化技术领域，缩短SSZ‑13氢型分子筛的制备时间，并降低制备成本，从而使得SCR催化剂可以大批量生产。所述SSZ‑13氢型分子筛的制备方法是将铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，得到凝胶；在晶种的作用下，使得凝胶进行晶化反应，将晶化物进行第一次焙烧，得到第一次焙烧物，然后利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ‑13氢型分子筛。所述氢型分子筛包括上述所提的SSZ‑13氢型分子筛的制备方法。本发明提供的SSZ‑13氢型分子筛用于氮氧化物转化催化剂的制备中。

Description

一种SSZ-13氢型分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种SSZ-13氢型分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法。
背景技术
选择性催化还原(selective catalytic reduction，缩写为SCR)催化剂时一种应用在电厂SCR脱硝***上的催化剂。在SCR反应中，SCR催化剂能够促使还原剂选择性的与烟气中的氮氧化物在一定温度下发生化学反应。
现有技术中，SCR催化剂主要为WO3或MoO3掺杂的V2O5/TiO2催化剂，但该催化剂存在很多问题，如具有生物毒性的V2O5在使用时发生脱落，威胁人类健康，操作温度窗口较窄，低温段选择较差。
基于上述技术问题，目前开发出一种Cu-SSZ-13催化剂，其催化活性高，水热稳定性好、抗HCs中毒能力强，是一种性能优异的SCR催化剂，但是传统的Cu-SSZ-13催化剂中，氢型分子筛的制备时间长，且成本较高，导致Cu-SSZ-13催化剂无法大批量生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种SSZ-13氢型分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法，以缩短SSZ-13氢型分子筛的制备时间，并降低制备成本，从而使得SCR催化剂可以大批量生产。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
本发明提供了一种SSZ-13氢型分子筛的制备方法，包括：
步骤S110：将铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，得到凝胶；
步骤S120：在晶种的作用下，使得凝胶进行晶化反应，得到晶化物；
步骤S130：将晶化物进行第一次焙烧，得到第一次焙烧物，然后利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-13氢型分子筛。
与现有技术相比，本发明提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法中，以比较容易得到的铝源、模板剂、硅源为原料，使其在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，然后在晶种的作用下，使得凝胶进行晶化反应，将晶化物进行第一次焙烧，以除去其中的模板剂，然后利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-13氢型分子筛，从该过程可以看出，本发明提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法中，通过凝胶化反应和晶化反应节省SSZ-13氢型分子筛的制备时间，而且，制备SSZ-13氢型分子筛所使用的原料比较易得，且价格低廉，这也使得生产成本降低。
本发明还提供了一种SCR催化剂的制备方法，包括：
步骤S210：采用权利要求1～7任一项所述SSZ-13氢型分子筛的制备方法制备SSZ-13氢型分子筛；
步骤S220：将过渡金属离子溶液与SSZ-13氢型分子筛混合加热，使得过渡金属离子进入到氢型分子筛的分子网状结构中，得到吸附化反应液体系，从吸附化反应液体系中分离出含有过渡金属的分子筛；
步骤S230：将含有过渡金属的分子筛、粘结剂分散到溶剂中，然后在酸性条件下加入分散剂，得混合浆料；将蜂窝陶瓷载体加入混合浆料中，使得蜂窝陶瓷载体在混合料浆中吸附含有过渡金属的分子筛，然后进行第三次焙烧，得到SCR催化剂。
与现有技术相比，本发明提供的SCR催化剂的制备方法的有益效果与上述技术方案提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法的有益效果相同，在此不做赘述。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本发明的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法的流程框图；
图2为本发明中N,N,N-三甲基-3-羟基-1-金刚烷基氢氧化铵的制备流程框图；
图3为本发明提供的SCR催化剂的制备方法的流程框图；
图4为本发明实施例一中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图5为本发明实施例一中晶化物的SEM图；
图6为本发明实施例一制备的SCR催化剂的NOX的转化率曲线图；
图7为本发明实施例二中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图8为本发明实施例二中晶化物的SEM图；
图9为本发明实施例二制备的SCR催化剂的NOX的转化率曲线图；
图10为本发明实施例三中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图11为本发明实施例三中晶化物的SEM图；
图12为本发明实施例三制备的SCR催化剂的NOX的转化率曲线图；
图13为本发明实施例四中晶化物的XRD图，其中，横坐标为衍射角，纵坐标为吸收度；
图14为本发明实施例四中晶化物的SEM图；
图15为本发明实施例四制备的SCR催化剂的NOX的转化率曲线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅图1，本发明实施例提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法包括：
步骤S110：将铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，得到凝胶；
步骤S120：在晶种的作用下，使得凝胶进行晶化反应，得到晶化物；
步骤S130：将晶化物进行第一次焙烧，得到第一次焙烧物，然后在铵盐溶液中对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-13氢型分子筛。
基于上述实施例提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法中，以比较容易得到的铝源、模板剂、硅源为原料，使其在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，然后在晶种的作用下，使得凝胶进行晶化反应，将晶化物进行第一次焙烧，以除去其中的模板剂，然后在铵盐溶液中对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-13氢型分子筛，从该过程可以看出，本发明实施例提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法中，通过凝胶化反应和晶化反应节省制备SSZ-13氢型分子筛的时间，而且，SSZ-13氢型分子筛所使用的原料比较易得，且价格低廉，这也使得生产成本降低。
下面分别详细说明本发明实施例提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法中各个步骤。
步骤S110中：模板剂与硅源中硅的摩尔比为(0.05-1)：1，优选为(0.08-0.25)：1，这种含量下，硅源能够最大化的以模板剂为中心参与到凝胶化的过程中，而不会因为硅源过多，造成不必要的浪费。硅源中硅与铝源中铝的摩尔比(5-20)：1，优选为(10-20)：1，在这种含量下，硅源和铝源能够在晶化反应后，硅源中的硅与铝源中的铝能够通过氧键连接在一起，并且基本没有游离的铝源存在。
另外，碱性水溶液中碱性物质与硅源中硅的摩尔比为(0.33-0.6)：1，试验证明，此时硅源和铝源能够在碱性水溶液中充分的溶胀和凝胶化。可选的，碱性水溶液中碱性物质与水的质量比为1：(10-100)，优选的，碱性水溶液中碱性物质与水的质量比为1：25。
其中，碱性物质可以为氢氧化钾、氢氧化钠等无机碱，铵盐溶液可以为氯化铵水溶液或硝酸铵水溶液，铝源为硫酸铝，氢氧化铝、偏铝酸钠中的一种或多种，硅源为硅溶胶和/或白炭黑；优选的，铝源为硫酸铝，硅源为硅溶胶，此时，硫酸铝在碱性水溶液中生成新鲜的氢氧化铝，并进入到硅溶胶中凝胶化。该步骤中，模板剂中至少含有N,N,N-三甲基-3-羟基-1-金刚烷基氢氧化铵进一步，模板剂中还含有四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氯化胆碱、氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓盐的一种或多种，这样在模板剂总加入量不变的前提下，可以适当的减少N,N,N-三甲基-3-羟基-1-金刚烷基氢氧化铵的用量，并加入低成本的四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氯化胆碱、氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓盐的一种或多种，以降低模板剂的成本。
另外，由于四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氯化胆碱、氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓盐能够在碱性水溶液中解离出有机阳离子，从而使得铝源和硅源在碱性水溶液中以有机阳离子为模板进行凝胶化和晶化反应，因此，本发明实施例中作为主模板剂的N,N,N-三甲基-3-羟基-1-金刚烷基氢氧化铵在加入量较少的情况下，还可以通过四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氯化胆碱、氢氧化N,N-二甲基3,5-二甲基哌啶鎓盐中的一种或多种作为辅助模板剂，以保证模板剂的模板功能。
例如：在模板剂中含有主模板剂和辅助模板剂的摩尔比为(1-3)：1，优选为2:1。
具体的，如图2所示，上述N,N,N-三甲基-3羟基-1-金刚烷基氢氧化铵的制备方法包括如下步骤：
步骤S111：采用埃斯韦勒-克拉克反应(Eschweiler-Clarke Reaction)，对3-羟基金刚烷胺进行处理，得到N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺，具体反应路线如下：
示例性的，将3-羟基金刚烷胺与无水甲酸搅拌均匀，然后升温至75℃-85℃，保温滴加甲醛水溶液，然后升温至95℃-100℃反应4h-6h，得到埃斯韦勒-克拉克反应体系；调节埃斯韦勒-克拉克反应体系的pH值至13～14，然后从埃斯韦勒-克拉克反应体系中萃取出N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺；其中，3-羟基金刚烷胺、无水甲酸、甲醛水溶液中甲醛的摩尔比为1：(2-4)：(2-3.5)；
从埃斯韦勒-克拉克反应体系中萃取出N,N-二甲基3-羟基金刚烷胺时，以甲苯为萃取剂，萃取两次，合并有机相，然后用纯水洗涤并加无水CaCl2干燥，然后将干燥后的有机相中的溶剂去除，得到N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺。
步骤S112：将N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺与碳酸二甲酯反应，生成N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯，具体反应路线如下：
示例性的，在氮气的保护下，按照1：(1-4)的摩尔比将N,N-二甲基3-羟基金刚烷胺和碳酸二甲酯混合，在130℃-140℃下反应10h-15h，得到甲酯化反应液浆料，从甲酯化反应液浆料中分离出N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯；
从甲酯化反应液浆料中分离出N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯时，可将甲酯化反应液浆料进行过滤，得到滤饼，将滤饼用冷的碳酸二甲酯洗涤滤饼，然后将滤饼放置于烘箱中干燥，得到白色固体，该白色固体即为N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯；至于烘箱的干燥温度为80℃，干燥时间为4h，当然也可以根据实际情况调整干燥温度和时间。
步骤S113：将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙在水中反应，得到N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵，具体反应路线如下：
示例性的，将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯溶解到水中，然后向其中加入氢氧化钙，并在90℃-95℃下，反应2h-4h，得到铵化反应液浆料，将反应过程中产生的甲醇从铵化反应液浆料中蒸出，然后从铵化反应液浆料中分离出固体；将固体用水进行多次洗涤，将洗涤液合并，得到含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液，其为淡黄色透明液体；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙的摩尔比为1:(1-1.6)。
步骤S120中：晶化反应中所添加的晶种为市售的氢型分子筛，所添加的晶种是硅源中SiO2质量的1％-10％，晶化反应的温度为130℃-200℃，晶化反应的时间为10h-60h；
步骤S130中：第一次焙烧的焙烧温度为450℃-550℃，第一次焙烧的焙烧时间为4h-20h，利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换是为了使得铵离子取代第一次焙烧物中碱性水溶液所含有的碱性物质引入的阳离子，如碱性水溶液为氢氧化钾水溶液，则利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换的目的是为了使得铵离子取代第一次焙烧物中氢氧化钾所引入的钾离子，在第二次焙烧的焙烧温度为400℃-600℃，第二次焙烧的焙烧时间为4h-12h，则是为了使得铵离子被氧化，使得铵离子所占据的位置氢化，从而形成SSZ-13氢型分子筛。
请参阅图3，本发明实施例还提供的SCR催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤S210：采用上述实施例提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法制备SSZ-13氢型分子筛；
步骤S220：将过渡金属离子溶液与SSZ-13氢型分子筛混合加热，使得过渡金属离子进入到SSZ-13氢型分子筛的分子网状结构中，得到吸附化反应液体系，从吸附化反应液体系中分离出含有过渡金属的分子筛；SSZ-13氢型分子筛的分子网状结构由Si-O-Al-O-Si连续结构构成的网状结构。
步骤S230：将含有过渡金属的分子筛、粘结剂分散到溶剂中，然后在酸性条件下加入分散剂，得混合浆料；将蜂窝陶瓷载体加入混合浆料中，使得蜂窝陶瓷载体在混合料浆中吸附含有过渡金属的分子筛，然后进行第三次焙烧，得到SCR催化剂；其中，
分散剂能够使得含有过渡金属的分子筛均匀的分散到蜂窝陶瓷载体中，而粘结剂则能够使得含有过渡金属的分子筛牢固的吸附到蜂窝陶瓷载体中，避免含有过渡金属的分子筛从蜂窝陶瓷载体中脱离；因此，本发明实施例通过分散剂和粘结剂相互配合，使得含有过渡金属的分子筛能够牢固而均匀的吸附在蜂窝陶瓷载体中，且吸附量相对较高。另外，第三次焙烧是为了将其中不需要的粘结剂烧掉，以避免引入不需要的杂质，并保证含有过渡金属的氢型分子筛能过吸附到蜂窝陶瓷载体中。
优选的，溶剂可根据粘结剂的溶解性进行选择，即溶剂选择对粘结剂溶解性比较好的溶剂，这种情况下，粘结剂能够充分溶解到溶剂中，与含有过渡金属的分子筛接触，从而保证含有过渡金属的分子筛能够更加牢固的吸附到蜂窝陶瓷载体中。
与现有技术相比，本发明实施例提供的SCR催化剂的制备方法中，所使用的氢型的分子筛采用上述实施例提供的氢型分子筛的制备方法制成而成，而氢型的分子筛的制备方法的制备时间相对较短，且成本低，这使得本实施例提供的SCR催化剂的制备方法的步骤S210采用上述实施例提供的SSZ-13氢型分子筛的制备方法制备SSZ-13氢型分子筛时，能够缩短SCR催化剂的制备时间，并降低生产成本。
具体的，步骤S220中，吸附过渡金属的温度范围在60℃-90℃，时间为1h-5h，过渡金属离子溶液所含有的过渡金属离子为二价铜离子、二价钴离子、二价镍离子、三价铈离子、一价银离子、二价钯离子中的一种或多种；过渡
金属离子溶液中过渡金属盐的浓度为0.1mol/L-0.5mol/L。
可选的，含有过渡金属的分子筛中过渡金属的质量百分比为1％-5％，在这种含量下，所制备的SCR催化剂能够最大化的发挥催化优势，但又不会造成浪费和重金属污染。
另外，从吸附化反应液体系中分离出含有过渡金属的分子筛时，将吸附化反应液体系进行过滤，将滤饼用水洗涤后，在400-600℃下焙烧1h-6h，从而得到含有过渡金属的分子筛
步骤S230中，酸性条件的pH值为2-4，吸附的时间为0.5h-1.5h，第三次焙烧的焙烧温度为400-600℃，第三次焙烧的焙烧时间为1h-5h，粘结剂一般为高岭土和/或硅溶胶，分散剂一般为羧甲基纤维素钠，溶剂选择水，其中，含有过渡金属的分子筛、粘结剂和分散剂的质量比为(3-6):(1-4):0.1；。
为了对本发明实施例提供的SCR催化剂的制备方法进行详细说明，下面给出结合实施例进行详细说明。
实施例一
本实施例提供了一种SCR催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤S210：采用以下方法制备SSZ-13氢型分子筛；具体方法包括如下步骤：
步骤S111：室温下，向10L反应釜内依次加入890.8g的3-羟基金刚烷胺与856.5g的无水甲酸，并进行机械搅拌，搅拌时间为0.5h，开始升温至80℃，并在80℃条件下滴加1380.32g的甲醛溶液(质量浓度为37^％)，滴加时间为3h，接着升温至98℃，保温反应5h后，得到埃斯韦勒-克拉克反应体系；3-羟基金刚烷胺、无水甲酸以及甲醛水溶液中甲醛的摩尔比为1:3.5:3.2；
将埃斯韦勒-克拉克反应体系降至室温，然后向其中加入氢氧化钠水溶液(416gNaOH溶于884g水)，使得埃斯韦勒-克拉克反应体系的pH值调节至13～14，接着用甲苯萃取埃斯韦勒-克拉克反应体系两次(每次甲苯用量2.5L)，将两次萃取出的有机相合并，用纯水洗涤合并的有机相两次(每次纯水用量5L)，然后将洗涤后的有机相用50g无水CaCl2干燥，最后将干燥后的有机相中的甲苯旋蒸，得到934.9g淡黄色的N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺，收率为90％。
步骤S112：将934.9gN,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺和1528g碳酸二甲酯加入到5L高压加氢釜中，冲氮气排空气3次，开启搅拌，升温至135℃，保温反应12h，得到甲酯化反应液浆料；N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺与碳酸二甲酯的摩尔比为1:3.5；
将甲酯化反应液浆料过滤，并用700g冷的碳酸二甲酯洗涤滤饼，将滤饼放入烘箱中在80℃干燥4h，得到1228g白色固体状的N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯；收率90％。
步骤S113：将1228gN,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯加入到50L反应釜中，加入1200g水，开启搅拌，使得N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯溶解到水中，然后向其中加入350g氢氧化钙和300g水搅拌，并加热至90℃，保温反应2h，得到铵化反应液浆料；N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙的摩尔比为1:1.4；
将反应过程中产生的甲醇从铵化反应液浆料中蒸出，然后过滤，滤饼用900g水洗涤，将所得到的洗涤液合并，得到3529g含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液，其为淡黄色透明液体。滴定测试含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液中模板剂的含量，其中，模板剂的质量含量为25.4％，碳酸根离子质量含量0.16％，因此，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的收率为90％。
步骤S114：室温下向500mL锥形瓶中加入KOH、Al2(SO4)3.18H2O、含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.4％)和去离子水，常温搅拌1h溶解，然后滴加硅溶胶10min，接着在30℃搅拌2h，形成凝胶；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵与硅溶胶中硅的摩尔比为0.08:1，硅溶胶中硅与Al2(SO4)3.18H2O中铝的摩尔比为20:1，氢氧化钾与硅溶胶中硅的摩尔比为0.35:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在160℃下反应48h，结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥4h，得到晶化物；其中，所添加的晶种是硅溶胶中SiO2质量的1.3％。从图4给出的晶化物的XRD图(测试设备为布鲁克D8XAdvance射线衍射仪)可以发现：晶化物为CHA结构，从图5给出的晶化物的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为均匀立方体结构。
另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比(SAR)为35：1。
步骤S130：将晶化物在450℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为12h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在550℃焙烧8h，得到浅黄色固体粉末状SSZ-13氢型分子筛。
步骤S220：向0.2mol/L氯化铈水溶液中加入SSZ-13氢型分子筛，然后在80℃搅拌2h，吸滤，用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼在550℃进行焙烧，焙烧时间为6h，得到含铈分子筛；利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对含铈分子筛进行分析可以发现：含铈分子筛中铈的质量百分比为3.3％。
步骤S230：将25g含铈分子筛、15g的高岭土均匀分散在500mL去离子水中，然后加入适当硝酸溶液，使得pH值＝3.5，再加入0.5g羧甲基纤维素钠，在高速分散打浆机中分散打浆12小时制得混合浆料，浆料中的固含量7.49％，将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在上述混合浆料中，浸涂吸附1h，烘箱中100℃干燥2小时，然后在550℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间3h，得到SCR催化剂。其中，含铈分子筛、高岭土和羧甲基纤维素钠的质量比为5:3:0.1；
将本实施例所制备的SCR催化剂在催化剂活性评价装置(天津先权WFS-3072)上进行活性测试，测试条件为：温度100-550℃，反应气为模拟的机动车尾气，其中机动车尾气中NO、NH3为500ppm，O2为10％，H2O为5％，余量为N2的混合气体，活性试验结果见图6，从图6可以看出，NOX的转化率为98％，具有良好的转化率。
实施列二
步骤S210：采用以下方法制备SSZ-13氢型分子筛：步骤S111-步骤S113，具体方法参见实施例一；
步骤S114：室温下向锥形瓶中加入KOH、Al2(SO4)3.18H2O、含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.4％)、四甲基氢氧化铵和去离子水，常温搅拌1h溶解，然后滴加硅溶胶10min，接着在30℃搅拌2h，形成凝胶；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵、四甲基氢氧化铵与硅溶胶中硅的摩尔比为0.04:0.02:1，硅溶胶中硅与Al2(SO4)3.18H2O中铝的摩尔比为13:1，氢氧化钾与硅溶胶中硅的摩尔比为0.56:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在180℃下反应12h，结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥4h，得到白色固体晶化物；其中，所添加的晶种是硅溶胶质量的1.5％。从图7给出的晶化物的XRD图(测试设备为布鲁克D8XAdvance射线衍射仪)可以发现：SCR催化剂中晶化物为CHA结构，从图8给出的晶化物的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为均匀立方体。
另外，用X射线荧光元素分析仪对SCR催化剂进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝摩尔比(SAR)为22：1。
步骤S130：将晶化物在500℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为16h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在550℃焙烧8h，得到浅黄色固体粉末状SSZ-13氢型分子筛。
步骤S220：将碱式碳酸铜、碳酸氢铵和氨水分散到水中，使得碱式碳酸铜浓度为0.33mol/L，向其中加入SSZ-13氢型分子筛，然后在80℃搅拌2h，吸滤，用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼在550℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间为6h，得到含铜分子筛；用X射线荧光元素分析仪对含铜分子筛进行分析可以发现：含铜分子筛中铜的质量百分比为3.5％。
步骤S230：将25g含铜分子筛、15g的拟镈水铝石均匀分散在500mL去离子水中，然后加入适当硝酸溶液，使得pH值＝3.5，再加入0.5g羧甲基纤维素钠，在高速分散打浆机中分散打浆12小时制得混合浆料，浆料中的固含量7.49％，将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在上述混合浆料中，浸涂吸附1h，烘箱中100℃干燥2小时，然后在550℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间3h，得到SCR催化剂。其中，含铜分子筛、拟镈水铝石和羧甲基纤维素钠的质量比为5:3:0.1；
将本实施例所制备的SCR催化剂在催化剂活性评价装置(天津先权WFS-3072)上进行活性测试，测试条件为：温度100-550℃，反应气为模拟的机动车尾气，其中机动车尾气中NO、NH3为500ppm，O2为10％，H2O为5％，余量为N2的混合气体，活性试验结果见图9，从图9可以看出，NOX的转化率为98％，具有良好的转化率。
实施例三
步骤S210：采用以下方法制备SSZ-13氢型分子筛：步骤S111-步骤S113，具体方法参见实施例一。
步骤S114：室温下向锥形瓶中加入KOH、Al2(SO4)3.18H2O、含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.4％)、苄基三甲基氢氧化铵和去离子水，常温搅拌1h溶解，然后滴加硅溶胶10min，接着在30℃搅拌2h，形成凝胶；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵与硅溶胶中硅的摩尔比为0.036:0.014:1，硅溶胶中硅与Al2(SO4)3.18H2O中铝的摩尔比为10:1，氢氧化钾与硅溶胶中硅的摩尔比为0.45:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在180℃下反应10h，结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤至滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥4h，得到白色固体晶化物；其中，所添加的晶种是硅溶胶质量的1.5％。从图10给出的晶化物的XRD图(测试设备为布鲁克D8XAdvance射线衍射仪)可以发现：晶化物为CHA结构，从图11给出的晶化物的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为均匀立方体。
另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝摩尔比(SAR)为17：1。
步骤S130：将晶化物在520℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为10h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的硝酸铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在550℃焙烧8h，得到浅黄色固体粉末状SSZ-13氢型分子筛。
步骤S220：将六水合氯化钴、碳酸氢铵和氨水分散到水中，使得六水合氯化钴浓度为0.28mol/L，向其中加入SSZ-13氢型分子筛，然后在80℃搅拌2h，吸滤，用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼在550℃进行焙烧，焙烧时间为6h，得到含钴分子筛；利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对含钴分子筛进行分析可以发现：含钴分子筛中过渡金属的质量百分比为4.3％。
步骤S230：将25g含钴分子筛、15g的高岭土均匀分散在500mL去离子水中，然后加入适当硝酸溶液，使得pH值＝3.5，再加入0.5g羧甲基纤维素钠，在高速分散打浆机中分散打浆12小时制得混合浆料，浆料中的固含量7.49％，将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在上述混合浆料中，浸涂吸附1h，烘箱中100℃干燥2小时，然后在550℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间3h，得到SCR催化剂。其中，含钴分子筛、高岭土和羧甲基纤维素钠的质量比为5:3:0.1；
将本实施例所制备的SCR催化剂在催化剂活性评价装置(天津先权WFS-3072)上进行活性测试，测试条件为：温度100-550℃，反应气为模拟的机动车尾气，其中机动车尾气中NO、NH3为500ppm，O2为10％，H2O为5％，余量为N2的混合气体，活性试验结果见图12，从图12可以看出，NOX的转化率为98％，具有良好的转化率。
实施例四
步骤S210：采用以下方法制备SSZ-13氢型分子筛：步骤S111-步骤S113，具体方法参见实施例一。
步骤S114：室温下向锥形瓶中加入KOH、Al2(SO4)3.18H2O、含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.4％)、3,5-二甲基哌啶氢氧化铵和去离子水，常温搅拌1h溶解，然后滴加硅溶胶10min，接着在30℃搅拌2h，形成凝胶；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵、3,5-二甲基哌啶氢氧化铵与硅溶胶中硅的摩尔比为0.07:0.3:1，硅溶胶中硅与Al2(SO4)3.18H2O中铝的摩尔比为17:1，氢氧化钾与硅溶胶中硅的摩尔比为0.50:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在180℃下反应12h，结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤值滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥4h，得到白色固体晶化物；其中，所添加的晶种是硅溶胶质量的1％，从图13给出的晶化物的XRD图(测试设备为布鲁克D8XAdvance射线衍射仪)可以发现：晶化物为CHA结构，从图14给出的晶化物的SEM图(测量设备为中科科仪KYKY-EM6200扫描电子显微镜)可以发现：晶化物的晶粒为均匀立方体。
另外，利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对SCR催化剂进行分析可以发现：晶化物中二氧化硅与三氧化二铝摩尔比(SAR)为30：1。
步骤S130：将晶化物在480℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为10h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在450℃焙烧8h，得到浅黄色固体粉末状SSZ-13氢型分子筛。
步骤S220：将六水合硫酸镍、碳酸氢铵和氨水分散到水中，使得六水合硫酸镍的浓度为0.26mol/L，向其中加入SSZ-13氢型分子筛，然后在80℃搅拌2h，吸滤，用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼在550℃进行焙烧，焙烧时间为6h，得到含镍分子筛；利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对含镍分子筛进行分析可以发现：含镍分子筛中过渡金属的质量百分比为3.6％。
步骤S230：将25g含镍分子筛、15g的高岭土均匀分散在500mL去离子水中，然后加入适当硝酸溶液，使得pH值＝3.5，再加入0.5g羧甲基纤维素钠，在高速分散打浆机中分散打浆12小时制得混合浆料，浆料中的固含量7.2％，将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在上述混合浆料中，浸涂吸附1h，烘箱中100℃干燥2小时，然后在550℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间3h，得到SCR催化剂。其中，含镍分子筛、高岭土和羧甲基纤维素钠的质量比为5:3:0.1；
将本实施例所制备的SCR催化剂在催化剂活性评价装置(天津先权WFS-3072)上进行活性测试，测试条件为：温度100-550℃，反应气为模拟的机动车尾气，其中机动车尾气中NO、NH3为500ppm，O2为10％，H2O为5％，余量为N2的混合气体，活性试验结果见图15，从图15可以看出，NOX的转化率为98％，具有良好的转化率。
实施例五
本实施例提供了一种SCR催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤S210：采用以下方法制备SSZ-13氢型分子筛；具体方法包括如下步骤：
步骤S111：室温下，向反应釜内依次加入3-羟基金刚烷胺与无水甲酸，并进行机械搅拌，搅拌时间为0.5h，开始升温至85℃，并在85℃条件下滴加甲醛溶液，滴加时间为2h，接着升温至100℃，保温反应4h后，得到埃斯韦勒-克拉克反应体系；3-羟基金刚烷胺、无水甲酸以及甲醛水溶液中甲醛的摩尔比为1:2:3.5；
将埃斯韦勒-克拉克反应体系降至室温，然后向其中加入氢氧化钠水溶液，使得埃斯韦勒-克拉克反应体系的pH值调节至13～14，接着用甲苯萃取埃斯韦勒-克拉克反应体系两次，将两次萃取出的有机相合并，用纯水洗涤合并的有机相两次，然后将洗涤后的有机相用无水CaCl2干燥，最后将干燥后的有机相中的甲苯旋蒸，得到淡黄色的N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺。
步骤S112：将N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺和碳酸二甲酯加入到高压加氢釜中，冲氮气排空气3次，开启搅拌，升温至130℃，保温反应10h，得到甲酯化反应液浆料；N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺与碳酸二甲酯的摩尔比为1:1；
将甲酯化反应液浆料过滤，并用冷的碳酸二甲酯洗涤滤饼，将滤饼放入烘箱中在80℃干燥4h，得到白色固体状的N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯。
步骤S113：将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯加入到反应釜中，加入水，开启搅拌，使得N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯溶解到水中，然后向其中加入氢氧化钙和水搅拌，并加热至95℃，保温反应4h，得到铵化反应液浆料；N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙的摩尔比为1:1.6；
将反应过程中产生的甲醇从铵化反应液浆料中蒸出，然后过滤，滤饼用水洗涤，将所得到的洗涤液合并，得到含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液，其为淡黄色透明液体。
步骤S114：室温下向锥形瓶中加入KOH、偏铝酸钠、Al2(SO4)3.18H2O、含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.4％)、氯化胆碱和去离子水，常温搅拌1h溶解，然后加入白炭黑，接着在30℃搅拌2h，形成凝胶；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵、氯化胆碱与硅白炭黑中硅的摩尔比为0.04:0.04:1，白炭黑中硅与偏铝酸钠和Al2(SO4)3.18H2O中铝的摩尔比为5:1，氢氧化钾与白炭黑中硅的摩尔比为0.33:1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在130℃下反应60h，结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤值滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥4h，得到白色固体晶化物；其中，所添加的晶种是偏铝酸钠和Al2(SO4)3.18H2O总质量的10％。
步骤S130：将晶化物在550℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为4h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在400℃焙烧12h，得到浅黄色固体粉末状SSZ-13氢型分子筛。
步骤S220：将硝酸银、碳酸氢铵和氨水分散到水中，使得硝酸银浓度为0.1mol/L，向其中加入SSZ-13氢型分子筛，然后在60℃搅拌5h，吸滤，用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼在400℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间为6h，得到含银分子筛；利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对含银分子筛进行分析可以发现：含银分子筛中银的质量百分比为1％。
步骤S230：将含银分子筛、高岭土均匀分散在去离子水中，然后加入适当硝酸溶液，使得pH值＝2，再加入羧甲基纤维素钠，在高速分散打浆机中分散打浆12小时制得混合浆料，浆料中的固含量7.0％，将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在上述混合浆料中，浸涂吸附1.5h，烘箱中100℃干燥2小时，然后在600℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间1h，得到SCR催化剂。其中，含银分子筛、高岭土和羧甲基纤维素钠的质量比为3:1:0.1。
实施例六
步骤S210：采用以下方法制备SSZ-13氢型分子筛；具体方法包括如下步骤：
步骤S111：室温下，向反应釜内依次加入3-羟基金刚烷胺与无水甲酸，并进行机械搅拌，搅拌时间为0.5h，开始升温至75℃，并在75℃条件下滴加甲醛溶液，滴加时间为3h，接着升温至95℃，保温反应6h后，得到埃斯韦勒-克拉克反应体系；3-羟基金刚烷胺、无水甲酸、甲醛水溶液中甲醛的摩尔比为1:4:2；
将埃斯韦勒-克拉克反应体系降至室温，然后向其中加入氢氧化钠水溶液，使得埃斯韦勒-克拉克反应体系的pH值调节至13～14，接着用甲苯萃取埃斯韦勒-克拉克反应体系两次，将两次萃取出的有机相合并，用纯水洗涤合并的有机相两次，然后将洗涤后的有机相用无水CaCl2干燥，最后将干燥后的有机相中的甲苯旋蒸，得到淡黄色的N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺。
步骤S112：将N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺和碳酸二甲酯加入到高压加氢釜中，冲氮气排空气3次，开启搅拌，升温至140℃，保温反应14h，得到甲酯化反应液浆料；N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺与碳酸二甲酯的摩尔比为1:4；
将甲酯化反应液浆料过滤，并用冷的碳酸二甲酯洗涤滤饼，将滤饼放入烘箱中在80℃干燥4h，得到白色固体状的N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯。
步骤S113：将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯加入到反应釜中，加入水，开启搅拌，使得N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯溶解到水中，然后向其中加入氢氧化钙和水搅拌，并加热至93℃，保温反应3h，得到铵化反应液浆料；N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙的摩尔比为1:1.3；
将反应过程中产生的甲醇从铵化反应液浆料中蒸出，然后过滤，滤饼用水洗涤，将所得到的洗涤液合并，得到含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液，其为淡黄色透明液体。
步骤S114：室温下向锥形瓶中加入KOH、氢氧化铝、含有N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液(质量浓度为25.4％)、四乙基氢氧化铵、氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓盐和去离子水，常温搅拌1h溶解，然后加硅溶胶和白炭黑，接着在30℃搅拌2h，形成凝胶；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓盐与硅溶胶、白炭黑中硅的摩尔比为0.04:0.02:0.01:0.5:0.5，硅溶胶、白炭黑中硅与氢氧化铝中铝的摩尔比为12:1，氢氧化钾与硅溶胶和白炭黑中总硅的摩尔比为0.55：1。
步骤S120：将凝胶移入到水热反应釜中，加入晶种，密封好，将水热反应釜放置在鼓风烘箱中，在200℃下反应10h，结束反应，然后冷却后将反应浆料通过砂芯漏斗过滤，滤饼用去离子水清洗二次，洗涤值滤液呈中性或者微碱性即可，然后将滤饼在120℃干燥4h，得到白色固体晶化物；其中，所添加的晶种是硅溶胶和白炭黑中SiO2总质量的6％。
步骤S130：将晶化物在450℃进行第一次焙烧，第一次焙烧的焙烧时间为12h，得到第一次焙烧物，利用1mol/L的氯化铵水溶液对第一次焙烧物进行离子交换三次，然后将经过离子交换的第一次焙烧物在600℃焙烧4h，得到浅黄色固体粉末状SSZ-13氢型分子筛。
步骤S220：将氯化钯、氯化铈、碳酸氢铵和氨水分散到水中，使得氯化钯浓度为0.3mol/L，氯化铈的浓度为0.2mol/L，向其中加入SSZ-13氢型分子筛，然后在90℃搅拌1h，吸滤，用去离子水洗涤滤饼，然后将滤饼在500℃进行焙烧，焙烧时间为1h，得到含钯、铈分子筛；利用X射线荧光元素分析仪(型号岛津-1800)对含钯、铈分子筛进行分析可以发现：含钯、铈分子筛中钯的质量百分比为3％，铈的质量百分比为2％。
步骤S230：将含钯、铈分子筛、硅溶胶均匀分散在去离子水中，然后加入适当硝酸溶液，使得pH值＝4，再加入羧甲基纤维素钠，在高速分散打浆机中分散打浆12小时制得混合浆料，浆料中的固含量7.0％，将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在上述混合浆料中，浸涂吸附0.5h，烘箱中100℃干燥2小时，然后在400℃进行第三次焙烧，第三次焙烧的焙烧时间5h，得到SCR催化剂。其中，含钯、铈分子筛、硅溶胶和羧甲基纤维素钠的质量比为5:3:0.1。
在上述实施方式的描述中，具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，包括：
步骤S110：将铝源、模板剂、硅源在碱性水溶液中混合在一起，进行凝胶化反应，得到凝胶；
步骤S120：在晶种的作用下，使得凝胶进行晶化反应，得到晶化物；
步骤S130：将晶化物进行第一次焙烧，得到第一次焙烧物，然后利用铵盐溶液对第一次焙烧物进行离子交换，将经过离子交换的第一次焙烧物进行第二次焙烧，得到SSZ-13氢型分子筛。
2.根据权利要求1所述的SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S110中，模板剂中至少含有N,N,N-三甲基-3-羟基-1-金刚烷基氢氧化铵，N,N,N-三甲基-3羟基-1-金刚烷基氢氧化铵采用如下方法制成：
步骤S111：采用埃斯韦勒-克拉克反应，对3-羟基金刚烷胺进行处理，得到N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺；
步骤S112：将N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺与碳酸二甲酯反应，生成N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯；
步骤S113：将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙在水中反应，得到N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵。
3.根据权利要求2所述的SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，所述采用埃斯韦勒-克拉克反应，对3-羟基金刚烷胺进行处理，得到N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺包括：
将3-羟基金刚烷胺与无水甲酸搅拌均匀，然后升温至75℃-85℃，保温滴加甲醛水溶液，然后升温至95℃-100℃反应4h-6h，得到埃斯韦勒-克拉克反应体系；其中，3-羟基金刚烷胺、无水甲酸、甲醛水溶液中甲醛的摩尔比为1：(2-4)：(2-3.5)；
调节埃斯韦勒-克拉克反应体系的pH值至13～14，然后从埃斯韦勒-克拉克反应体系中萃取出N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺；
所述将N,N-二甲基-3-羟基金刚烷胺与碳酸二甲酯反应，生成N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯包括：
在氮气的保护下，按照1：(1-4)的摩尔比将N,N-二甲基3-羟基金刚烷胺和碳酸二甲酯混合，在130℃-140℃下反应10h-15h，得到甲酯化反应液浆料，从甲酯化反应液浆料中分离出N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯；
所述将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯与氢氧化钙在水中反应，得到N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷氢氧化铵包括：
在90℃-95℃下，将N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯和氢氧化钙在水中反应2h-4h，得到铵化反应液浆料，将反应过程中产生的甲醇从铵化反应液浆料中蒸出，然后从铵化反应液浆料中分离出固体；将固体用纯水进行多次洗涤，将洗涤液合并，得到含有N,N,N-三甲基3-羟基金刚烷氢氧化铵的水溶液；其中，N,N,N-三甲基-3-羟基金刚烷碳酸甲酯和氢氧化钙的摩尔比为1：(1-1.6)。
4.根据权利要求2所述的SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S110中，模板剂中还含有四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氯化胆碱、氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓盐的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S110中，铝源为硫酸铝，氢氧化铝、偏铝酸钠中的一种或多种，所述硅源为硅溶胶和/或白炭黑。
6.根据权利要求1-5任一项所述的SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S110中，模板剂与硅源中硅的摩尔比为(0.05-1)：1，硅源中硅与铝源中铝的摩尔比(5-20)：1，碱性水溶液中碱性物质与硅源中硅的摩尔比为(0.33-0.6)：1。
7.根据权利要求1所述的SSZ-13氢型分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S120中，晶化反应中所添加的晶种是硅源中SiO2质量的1％-10％，晶化反应的温度为130℃-200℃，晶化反应的时间为10h-60h；
所述步骤S130中，第一次焙烧的焙烧温度为450℃-550℃，第一次焙烧的焙烧时间为4h-20h；所述第二次焙烧的焙烧温度为400℃-600℃，第二次焙烧的焙烧时间为4h-12h。
8.一种SCR催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
步骤S210：采用权利要求1～7任一项所述SSZ-13氢型分子筛的制备方法制备SSZ-13氢型分子筛；
步骤S220：将过渡金属离子溶液与SSZ-13氢型分子筛混合加热，使得过渡金属离子进入到SSZ-13氢型分子筛的分子网状结构中，得到吸附化反应液体系，从吸附化反应液体系中分离出含有过渡金属的分子筛；
步骤S230：将含有过渡金属的分子筛、粘结剂分散到溶剂中，然后在酸性条件下加入分散剂，得混合浆料；将蜂窝陶瓷载体加入混合浆料中，使得蜂窝陶瓷载体在混合料浆中吸附含有过渡金属的分子筛，然后进行第三次焙烧，得到SCR催化剂。
9.根据权利要求8所述的SCR催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S220中，过渡金属离子溶液所含有的过渡金属离子为二价铜离子、二价钴离子、二价镍离子、三价铈离子、一价银离子、二价钯离子中的一种或多种；
所述过渡金属离子溶液中过渡金属盐的浓度为0.1mol/L-0.5mol/L，所述含有过渡金属的分子筛中过渡金属的质量百分比为1％-5％。
10.根据权利要求8所述的SCR催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S230中，所述酸性条件的pH值为2-4，所述吸附的时间为0.5h-1.5h，所述第三次焙烧的焙烧温度为400-600℃，所述第三次焙烧的焙烧时间为1h-5h。
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