CN107673511A - 一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法 - Google Patents

Abstract

本发明公布了一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，首先将没食子酸废液静止沉降除去机械性杂质，然后通过陶瓷膜进一步除去杂质，除杂后废液通过树脂先选择性的回收没食子酸，然后将废液通过纳滤膜，降低废水中盐浓度，再将低盐浓度的废液通过树脂吸附‑解吸即可得到奎尼酸粗品，再精制得到纯度达95%以上的奎尼酸，回收效率达到80%以上。它能回收塔拉制备没食子酸废液中的奎尼酸，避免资源浪费，同时降低废液中的COD，降低污水处理难度。

Description

一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法

技术领域

本发明属于化工生产、资源利用和环境保护技术领域，具体涉及一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法。

背景技术

奎尼酸是一种具有极高价值的精细化工产品和医药中间体，在医药、食品、化工等行业均有广泛的应用价值。其部分衍生物已被证实有多种重要的药理作用,如莽草酸、绿原酸、咖啡酰奎尼酸以及抗流感药物达菲均是奎尼酸的衍生物。奎尼酸是植物有氧呼吸过程中，由莽草酸途径形成的一种具有光学活性的环状多羟基化合物。目前我国的奎尼酸生产基本上还是空白，全部依赖进口。

目前我国水解塔拉单宁得到没食子酸的生产工艺还处于“资源—产品—污染排放”的物质单行道上，这既不符合现在绿色化学的核心要求，同时对公司来说也是一种极大的资源浪费，奎尼酸在塔拉单宁中的比重为15%-17%左右，相当于每生产一吨没食子酸即有190kg左右的奎尼酸随污水而流失，目前奎尼酸市场价格在15万元/吨左右，以一个每年生产2000吨没食子酸的厂家计算，每年随污水排放的奎尼酸损失即高达6000万元左右。

目前尚未有塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收的工业化报道，本方法的发明有效的填补了这一方面的空白，极具商业价值。

发明内容

本发明的目的是针对以上问题，提供一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，它能回收塔拉制备没食子酸废液中的奎尼酸，避免资源浪费，同时降低废液中的COD，降低污水处理难度。

为实现该目的，本方法对回收没食子酸废液中的奎尼酸采用了如下步骤：

（1），采用沉降方法将没食子酸废液中机械杂质除去，然后利用陶瓷膜过滤进一步除去较大分子量的有机杂质，得沉降废液；

（2），利用离子交换树脂吸附沉降废液中的没食子酸，进行回收，得除杂废液；

（3），利用纳滤膜过滤除杂废液，使得除杂废液中盐浓度至0.2-0.5%，得低盐废液；

（4），利用吸附树脂的吸附解吸作用回收低盐废液中的奎尼酸，得奎尼酸粗品；将奎尼酸粗品进行精制得到高纯度的奎尼酸。

优选的，步骤（4）中的吸附树脂为丙烯酸系弱碱性离子交换树脂，所述树脂包含伯氨基或吡啶基。

优选的，步骤（4）中的吸附树脂为HPS355或ND900树脂。

优选的，步骤（4）中，将吸附有奎尼酸的树脂依次用纯净水和不同浓度的盐酸水溶液洗涤，收集洗涤液，然后转入旋转蒸发仪中蒸干，得奎尼酸粗品。

优选的，步骤（4）中，奎尼酸精制的方法为重结晶，所用的溶剂为甲醇或乙醇水溶液。

优选的，步骤（4）中奎尼酸精制的方法中，先将得到的奎尼酸粗品用活性炭脱色，然后再用重结晶的方法纯化，重结晶所用溶剂为不同质量份数浓度的甲醇或乙醇水溶液，其质量份数浓度范围为10%-50%。

本发明的有益效果：

它能回收塔拉制备没食子酸废液中的奎尼酸，避免资源浪费，同时降低废液中的COD，降低污水处理难度。

附图说明

图1为本发明的制备工艺流程原理图。

具体实施方式

为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。

如图1所示，本发明的具体工艺流程为：

为实现该目的，本方法对回收没食子酸废液中的奎尼酸采用了如下步骤：

（1），采用沉降方法将没食子酸废液中机械杂质除去，然后利用陶瓷膜过滤进一步除去较大分子量的有机杂质，得沉降废液；

（2），利用离子交换树脂吸附沉降废液中的没食子酸，进行回收，得除杂废液；

（3），利用纳滤膜过滤除杂废液，使得除杂废液中盐浓度至0.2-0.5%，得低盐废液；

（4），利用吸附树脂的吸附解吸作用回收低盐废液中的奎尼酸，得奎尼酸粗品；将奎尼酸粗品进行精制得到高纯度的奎尼酸。

优选的，步骤（4）中的吸附树脂为丙烯酸系弱碱性离子交换树脂，所述树脂包含伯氨基或吡啶基。

优选的，步骤（4）中的吸附树脂为HPS355或ND900树脂。

优选的，步骤（4）中，将吸附有奎尼酸的树脂依次用纯净水和不同浓度的盐酸水溶液洗涤，收集洗涤液，然后转入旋转蒸发仪中蒸干，得奎尼酸粗品。

优选的，步骤（4）中，奎尼酸精制的方法为重结晶，所用的溶剂为甲醇或乙醇水溶液。

优选的，步骤（4）中奎尼酸精制的方法中，先将得到的奎尼酸粗品用活性炭脱色，然后再用重结晶的方法纯化，重结晶所用溶剂为不同质量份数浓度的甲醇或乙醇水溶液，其质量份数浓度范围为10%-50%。

本发明原理：

首先将没食子酸废液静止沉降除去机械性杂质，然后通过陶瓷膜进一步除去杂质，除杂后废液通过树脂先选择性的回收没食子酸，然后将废液通过纳滤膜，降低废水中盐浓度，再将低盐浓度的废液通过树脂吸附-解吸即可得到奎尼酸粗品，再精制得到纯度达95%以上的奎尼酸，回收效率达到80%以上。

实施例：

沉降，将塔拉水解制备没食子酸的废液转入沉降池，使废液中的机械性杂质沉降充分。

陶瓷膜除杂，将沉降充分的废液通过陶瓷膜，进一步除去废液中较大颗粒杂质或大分子有机物。

树脂选择性吸附没食子酸，将废液通过HPS355或ND900树脂可以选择性吸附废液中的没食子酸和大分子有机物如单宁酸等，吸附效率达到95%以上。

降低盐浓度，废液通过树脂除去没食子酸等主要有机物后，将废液通过纳滤膜，降低其盐浓度，其盐浓度范围控制在0.2%-0.5%。

树脂吸附奎尼酸，将盐浓度在0.2%-0.5%之间的没食子酸废液通过丙烯酸系弱碱性离子交换树脂（树脂包含伯氨基或吡啶基）。

奎尼酸解吸附，将吸附有奎尼酸的树脂依次用纯净水和不同浓度的盐酸水溶液洗涤，收集洗涤液，然后转入旋转蒸发仪中蒸干，即得奎尼酸粗品。

奎尼酸精制，将得到的奎尼酸粗品先用活性炭脱色，然后再用重结晶的方法纯化，重结晶所用溶剂为不同浓度的甲醇或乙醇水溶液，其浓度范围在10%-50%之间。

需要说明的是，在本文中，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。

本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合；这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，其特征在于，它包括如下生产步骤：

（1），采用沉降方法将没食子酸废液中机械杂质除去，然后利用陶瓷膜过滤进一步除去较大分子量的有机杂质，得沉降废液；

（2），利用离子交换树脂吸附沉降废液中的没食子酸，进行回收，得除杂废液；

（3），利用纳滤膜过滤除杂废液，使得除杂废液中盐浓度至0.2-0.5%，得低盐废液；

（4），利用吸附树脂的吸附解吸作用回收低盐废液中的奎尼酸，得奎尼酸粗品；将奎尼酸粗品进行精制得到高纯度的奎尼酸。

2.根据权利要求1所述的一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，其特征在于，步骤（4）中的吸附树脂为丙烯酸系弱碱性离子交换树脂，所述树脂包含伯氨基或吡啶基。

3.根据权利要求2所述的一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，其特征在于，步骤（4）中的吸附树脂为HPS355或ND900树脂。

4.根据权利要求1所述的一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，其特征在于，步骤（4）中，将吸附有奎尼酸的树脂依次用纯净水和不同浓度的盐酸水溶液洗涤，收集洗涤液，然后转入旋转蒸发仪中蒸干，得奎尼酸粗品。

5.根据权利要求1所述的一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，其特征在于，步骤（4）中，奎尼酸精制的方法为重结晶，所用的溶剂为甲醇或乙醇水溶液。

6.根据权利要求5所述的一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法，其特征在于，步骤（4）中奎尼酸精制的方法中，先将得到的奎尼酸粗品用活性炭脱色，然后再用重结晶的方法纯化，重结晶所用溶剂为不同质量份数浓度的甲醇或乙醇水溶液，其质量份数浓度范围为10%-50%。