CN107669657B - 一种含较多双键脂溶性营养素高稳定性微胶囊的制备方法 - Google Patents

一种含较多双键脂溶性营养素高稳定性微胶囊的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种含较多双键脂溶性营养素高稳定性微胶囊的制备方法，所述制备方法包括先将少量乳化稳定剂与水混和溶解后得到水相，将脂溶性营养素溶解于有机溶剂形成的油相，乳化混和后，通过高压均质得到纳米级水包油型乳液，将此乳液中有机溶剂去除后，将包被性壁材直接加入到此乳液中，在温和条件下剪切混合均匀，通过造粒干燥后得到微胶囊干粉或微粒。通过本发明的制备方法得到的微囊胶干粉和微粒稳定性好，无不良气味，适于在食品和膳食补充剂中应用。

Description

一种含较多双键脂溶性营养素高稳定性微胶囊的制备方法
技术领域
本发明涉及一种脂溶性营养素高稳定微胶囊干粉/微粒的制备方法。更具体而言，本发明通过创造性地先将营养素溶解于有机溶剂中，与仅溶解少量乳化稳定剂的水相通过高剪切乳化混合，得到纳米分散的乳状液后立即将有机溶剂脱除，再加入包埋性壁材稳定形成的纳米级颗粒，造粒干燥后就得到高稳定性的微胶囊干粉或微粒。在此过程中，避免了有机溶剂对包埋性壁材的破坏作用，增强了产品的稳定性。
背景技术
随着对健康的关注，更多的人越来越愿意通过日常摄入一些维生素和健康膳食成分来维持健康，在这些维生素和健康膳食成分中，脂溶性维生素如VA，VE，VD3和其它如多不饱和脂肪酸中的ω-3，ω-6，ω-9脂肪酸，类胡萝卜素中的beta-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄素、虾青素、番茄红素、姜黄素，类维生素如辅酶Q10、还原型辅酶Q10等是应用较多的品种。
上述营养素之所以能有健康功能，主要是由于其分子结构式中存在着较多的双键，这些双键在人体内能较好地清除体内自由基，抗氧化，而自由基是造成老化及诸多疾病的重要原因之一，据估计大约 80％-90％的老化性，退化性疾病都与自由基有关，其中包括癌症、老年痴呆症、帕金森氏症、皮肤黑斑沉积、白内障、心脏病等等。所以消除有害的自由基对于保持身体的健康和年轻至关重要。
几种营养素的结构式和功效如下：
维生素A
维生素A是脂溶性维生素家族中很重要的一个成员，其在视觉健康，骨健康，生殖及细胞***繁殖方面有着非常重要的功能，人体中缺少维生素A是不可想象的。维生素A的主要存在形式有维生素A醇，维生素A乙酸酯和维生素A棕榈酸酯的形式。
Figure GDA0002841651070000021
维生素E
维生素E包括天然和合成来源，是一种著名的抗氧化剂。维生素E 存在8种形式，分别为alpha-,beta-,gamma-和delta-四种单体，每种单体又存在两种旋光异构体，市场上应用较多的主要是alpha-型式，包括游离生育酚和生育酚醋酸酯，生育琥珀酸酯，生育酯烟酸酯等。
Figure GDA0002841651070000022
多不饱和脂肪酸
多不饱和脂肪酸在人体中具有不可替代的功能，其主要功能主要体现在：保持细胞膜的相对流动性，以保证细胞的正常生理功能。使胆固醇酯化，降低血中胆固醇和甘油三酯。降低血液粘稠度，改善血液微循环。提高脑细胞的活性，增强记忆力和思维能力。
多不饱和脂肪酸主要有ω-3脂肪酸和ω-6脂肪酸两种形式，前者包括α-亚麻酸(α-linolenic acid)，二十碳五烯酯(Eicosapentaenoic acid, EPA)，二十二碳六烯酸(Docosahexaenoic acid,DHA),二十二碳五烯酸 (docosapentaenoic acid,DPA)等，后者则包括亚油酸(Linoleic acid,LA)，共轭亚油酸(Conjugated Linoleic acid,CLA)，γ-亚麻酸(γ-Linolenic)，花生四烯酸(Arachidonic Acid,AA)。这些多不饱和脂肪酸的分子结构式如下：
Figure GDA0002841651070000031
Figure GDA0002841651070000041
来自深海鱼如鳀鱼、金枪鱼、鱿鱼等的鱼油主要包含EPA和DHA 等多不饱和脂肪酸。DHA和EPA另一个来源就是人工培养的藻类。
类胡萝卜素
类胡萝卜素由植物合成，以色素形式存在于自然界，迄今为止已被发现了600多种，其中仅有β-胡萝卜素、番茄红素、虾青素、叶黄素和玉米素黄质等被认为是比较重要的类胡萝卜素。这些类胡萝卜素中有的可以在人和动物体内可转变成维生素A，发挥维生素A的生理作用。故有“维生素A原”之称。
类胡萝卜素的主要功能有：是对抗自由基最有效的抗氧化剂之一；强化免疫***，增强抵抗力；预防、对抗癌症；减低患上口腔癌、乳癌、子***、肺癌，气管、食道、肠胃、膀胱癌的机会；预防心脏、血管疾病；预防白内障，有助保护眼部晶体的纤维部分；增强泌尿***，预防***毛病；改善因风湿性关节炎引起的腱炎的粘囊炎是天然眼药水，帮助保持眼角膜的润滑及透明度，促进眼睛健康；VA的前体，可转化为VA，帮助保持皮肤及器官内腔粘膜的健康等。
Figure GDA0002841651070000042
Figure GDA0002841651070000051
姜黄素
姜黄素是一种很有前途的营养素，其能通过抗氧化及清除自由基、抗炎性反应、抗凝、调脂、抗脂质过氧化、抑制斑块形成、抑制血管平滑肌细胞增值等。其分子结构式如下：
Figure GDA0002841651070000052
辅酶Q10
辅酶Q10是生物体内广泛存在的脂溶性化合物，它在自然界中分布广泛，主要存在于酵母、植物叶子、种子及动物的心、肝和肾的细胞中，是人体最重要的辅酶之一。辅酶Q10的主要功能有：清除自由基、抗肿瘤、增强免疫力、激活代谢和增强心脏对缺氧的忍耐力等。
Figure GDA0002841651070000061
可以看出，以上这些营养素至少有两个共同的特点，那就是1)都是脂溶性的，但其在植物油的溶解度很小；2)分子结构式中存在许多双键。
因为脂溶性，极大地限制了其应用范围和方式，要么其只能应用于油基食品中，或者通过软胶囊形式服用，要么通过改性，改变其溶解性使其变成可以水溶，这样就可以在水基食品中应用。一个重要的改变其溶解性的方法就是通过微胶囊使这些营养素变成水溶的。
多量的双键，一方面赋予了这些营养素良好的抗氧化性，可以清除体内自由基，从而体现出其生理功能，但另一方面，又使得这些营养素极不稳定，不仅是在贮存过程中不稳定，而且在加工过程如微胶囊过程中不稳定，非常容易受加工过程中热、光的影响而降解或降低生物活性，特别是在较高的压力下，这种受热而导致降解的过程就更加明显。
而且，由于很多这类脂溶性营养素是脂溶性的，但其在油脂中的溶解度又不大，而要制备纳米级稳定的营养素微胶囊产品，在制备过程中就要将营养素完全分散于包被性胶体壁材中。将营养素分散于包被性壁材有几种方法，分别是将营养素溶解于植物油中，将营养素在高温下熔融，将营养素研磨分散，将营养素溶解于有机溶剂中。
在先前文献中，出现了很多种方法制备这些脂溶性营养性的微胶囊产品，如USPatent 2007/0128341公开了一种利用乳蛋白制备多不饱和脂肪酸特别是鱼油来源的多不饱和脂肪酸微胶囊乳液或干粉的制备方法，其同时使乳蛋白和多不饱和脂肪酸得到微胶囊化。
US Patent 2008/0254184描述了一种利用***胶生产多不饱和脂肪酸微胶囊的配方，但其中包埋性壁材只能用到***胶，限制了其应用。
CN101177540 B说明了一种水溶性类胡萝卜素微胶囊干粉的制备工艺，其中用有机溶剂溶解类胡萝卜素，与水相混合后，在较高温度和粘度下高压均质得到乳化液，过程中使用到的均质压力较高，为了降低均质前乳液的粘度，不得不加入多量的水，这些水在喷雾造粒前要浓缩掉，造成能量和操作上的浪费。
CN1022278257 A涉及一种藻油DHA微胶囊过程。在此过程中壁材变性淀粉和***胶是分步加入的，要先后制备乳化剂，水相，乳化相，综合相，乳液，要涉及多次混合、剪切、均质过程，并且为了达到均质效果要加入多量的水，特别是在喷雾干燥前需额外步骤将多余的水脱气去除，过程复杂漫长，效率较低。
总的来说，在已经公开的针对含较多双键而不稳定，脂溶性营养素的微胶囊制备过程中，有的得到的产品稳定性差，达不到预期的要求；有的过程复杂，涉及多个步骤，效率不高；有的操作条件苛刻，在工业上实现存在困难。这些方法都有各自的缺点，比如由于这些营养素在油脂中溶解度很小，如要完全溶解就需要多量的植物油，这必然使得到的营养素微胶囊产品中有效成分的含量不高。通过高温熔融法，营养素会在高温情况下发生降解或异构化，降低其生物活性。研磨分散法得到的营养素粒径不够细。将营养素溶解于有机溶剂中后乳化分散到稳定性基质中，然后将有机溶剂脱除，再造粒成型，是一种很好的微胶囊制备方法，但常规有机溶剂法制备微胶囊有几点缺陷，首先是有机溶剂对包埋性壁材特别如明胶的破坏作用，很多有机溶剂会对壁材有变性作用，从而降低了其包被性能。其次，由于大多包被性壁材本身具有乳化性能，所以这些包被性壁材的存在会使有机溶剂的脱除不易，这会导致最终产品的有机溶剂的残留较多，给产品的安全性带来一定的风险。最后，由于包被性壁材的存在，使得乳液的粘度变大，这就使得有机溶剂的脱除更加困难，延长了脱除有机溶剂所用的时间，对产品的稳定性不利。
有必要找到一种比较通用简易的方法，充分利用有机溶剂制备脂溶性营养素微胶囊产品时乳液粒径小，油相体积小，终产品中有效成分含量高等优点的同时，尽量减少有机溶剂对包埋性壁材的破坏作用，同时终产品中有机溶剂能尽量被去除，提高终产品的安全性。
为了解决这些问题，本发明中创造性地将包被性壁材在纳米级乳滴形成，有机溶剂完全脱除后再加入的方式得以解决。具体地说，就是将脂溶性营养素溶解于少量的有机溶剂中，形成均一溶液，与溶解有乳化稳定剂的水相混合，高剪切乳化，再经高压均质，形成纳米级乳液，将此乳液中有机溶剂在减压情况下脱除后，加入溶解状态的包被性壁材，再经高剪切乳化后得水包油型乳液，喷雾造粒干燥后即得微胶囊干粉或微粒产品。得到的微胶囊产品稳定性好，耐压性强，而且有机溶剂残留量低，具有很好的应用性和安全性。
发明内容
为了克服先前技术的缺陷，本发明描述了一种含较多双键脂溶性营养素高稳定性微胶囊的制备方法。
具体来说，a)将含较多不饱和双键的脂溶性营养素溶解于有机溶剂中制备油相；b)将乳化稳定剂溶解于水中制备水相；c)水相和油相剪切混合乳化得到乳化液；d)将得到的乳化液通过高压均质机均质，使乳液中液滴平均粒径达到纳米级；e)回收有机溶剂；f)向回收有机溶剂后乳液中直接加入包被性材料或包被性壁材的水溶液，剪切混合溶解；以及g)通过喷雾造粒并干燥后得到稳定性好的微胶囊干粉或微粒。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤a)中有机溶剂的量足以使脂溶性营养素完全溶解，优选地，有机溶剂与脂溶性有机溶剂的体积质量比为1:2～1:30。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤a)中脂溶性营养素在有机溶剂中溶解温度足以使脂溶性营养素能完全溶解，优选为20～100℃之间。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤b)中乳化稳定剂与水的比例范围为30～250倍。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤b)中制备水相温度为 30～80℃之间。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤c)中水相和油相的比例范围在0.3～3.2之间。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤d)中高压均质压力为 20～60Mpa。
本发明的优选技术方案中，优选地，步骤f)中加入包被性壁材水溶液时，水与包被性壁材比例为0～2倍。
本发明中“含较多双键的脂溶性营养素”指的是在其分子结构式中含有两个或两个以上的双键，并且为脂溶性的，对人体有明确健康功能的物质，其包括但不局限于维生素A、维生素E、天然维生素E、维生素D3、辅酶Q10、姜黄素、类胡萝卜素、多不饱和脂肪酸。所述类胡萝卜素如包括beta-胡萝卜素、叶黄素、虾青素、番茄红素、玉米黄素等；所述多不饱和脂肪酸如鱼油来源的ω-3多不饱和脂肪酸、发酵来源的ω-3多不饱和脂肪酸、共轭亚油酸、花生四烯酸等。由于这些营养素中含较多的双键，其对光、氧、热特别不稳定，容易受加工过程中加热等条件的影响，或者会产生一定的降解产物或聚合物，或者会发生异构化，这些一方面会降低终产品的健康功效，另一方面可能会使产品中产生某种令人不愉快的气味，影响其使用。
本发明中的“包被性壁材”指的是能将营养素包裹在其中形成微胶囊，使有效营养成分隔绝空气的物质，其包括但不局限于动物性材料如明胶，植物性材料如***胶、变性淀粉、酪蛋白酸钠等。随着人们对动物来源材料的敏感性加强，优选植物来源的***胶和变性淀粉。
本发明中的“乳化稳定剂”指的是常规乳化剂如抗坏血酸棕榈酸酯、单双甘油酯、卵磷脂、山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇琥珀酸酯等，但不包括常规有包被作用的稳定剂兼壁材如明胶、变性淀粉、酪蛋白酸钠、***胶等。
本发明中的“有机溶剂”指的是常规能有效溶解脂溶性营养素且沸点较低的有机溶剂如二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、丙酮、乙醇、丁酮、四氢呋喃、异丁醇、异丙醇等。
本发明中的“纳米级”指的是微胶囊乳液或微胶囊干粉/微粒在水中分散后，液滴的平均粒径小于1μm。
本发明中的“高稳定性”指的是微胶囊干粉/微粒本身有良好的稳定性，并且经高压压成片剂后也有良好的稳定性。可以通过下面简单的方法进行评价。
将微胶囊干粉/微粒模拟商品包装进行密封避光，在40℃下保存，分别在0,1,2,3个月后检测其含量，3个月后其含量保留率大于90％。
将微胶囊干粉/微粒不加辅料直接压片后，模拟商品包装进行密封避光，在40℃下保存，分别在0,1,2,3个月后检测其含量，3个月后其含量保留率大于85％。
本发明中微胶囊干粉/微粒的不良气味除了可以通过鼻嗅外，还可以通过电子鼻方式进行定量评价：
检测方式：使用一款广谱手持式挥发性有机化合物(VOC)气体检测仪，型号为MiniRAE 3000。
检测步骤：取10g样品，放入广口瓶，置于60℃水浴锅中，盖上瓶塞，保温10min，打开塞子，将检测仪探头置于瓶口检测，记录读数即可对样品的气味进行描述。
本发明工艺中，根据需要，可以在水相中加入水溶性抗氧化剂，如维生素C、抗坏血酸棕榈酸酯等，在油相中加入油溶性抗氧化剂如合成生育酚、混合生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、卵磷脂、迷迭香等。这些抗氧化剂有利于营养素在终产品微胶囊干粉或微粒中的稳定性。
众所周知，有机溶剂对包被性壁材如明胶、***胶、变性淀粉、酪蛋白等有一定的破坏作用，特别是在温度较高，时间较长的情况下，这种破坏作用更为强烈，有机溶剂会使包被性壁的结构发生变性，降低其包被性能，严重时会产生絮凝，使生成的乳液极不稳定，从而也使终产品微胶囊的稳定性降低。
在常规制备脂溶性营养素微胶囊产品过程中，特别是结晶状态的营养素如类胡萝卜素，在微胶囊前要用到大量的有机溶剂使晶体溶解，这些溶解于有机溶剂中的营养素在与含包被性壁材的水相在高速剪切乳化过程中，有机溶剂与包被性壁材在高温下充分接触，而且，在后续脱除有机溶剂过程中，壁材继续长时间受到有机溶剂的影响，这些有机溶剂的存在必然会使得包被性壁材分子结构发生了一定的变化，降低了这些包被性壁材的包裹性能。特别是一些含氧原子的有机溶剂如四氢呋喃对蛋白类包被性壁材如明胶，酪蛋白的破坏作用极为明显，严重时会使这些包被性壁材完全变性，三维分子结构完全受到破坏，丧失了包裹性能。
而且，在水相与油相乳化混合过程中，包被性壁材的存在，必然会增大乳液的粘度，从而加大了乳化过程得到纳米级乳滴的难度，也会降低终产品营养素微胶囊干粉或微粒的稳定性。
在本发明中，先将乳化稳定剂溶解于水中形成水相，水相中没有像常规方法那样加入包被性壁材。将脂溶性营养素溶解于有机溶剂中形成油相。水相和油相在高剪切情况下充分混合乳化，均质得不含包被性壁材的乳液。在减压或常压下脱除上述乳液中有机溶剂，立即加入包被性壁材或包被性壁材的水溶液，经简单剪切搅拌，就能使包被性壁材较好地包裹在营养素液滴周围形成微胶囊液滴。再通过喷雾造粒后干燥等手段得脂溶性营养素的微胶囊干粉/微粒产品。此种微胶囊产品具有良好的稳定性，即使是经过高压压制成片剂后稳定性也很好，贮存过程中没有不良气味产生。
包被性壁材不在乳化前加入而是在乳化完成有机溶剂脱除后加入，一方面可以避免有机溶剂在乳化均质和脱除过程中对包被性壁材分子结构的破坏作用，从而保持其良好的包被性能，另一方面可以极大地减少乳化均质过程中溶液的粘度，可以使得到的微胶囊液滴更细。这些都可以使最终得到的营养素微胶囊干粉/微粒产品稳定性增加，有更好的生物利用率。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明，本发明的实施例仅用于说明本发明的技术方案，并非限定本发明。
实施例1
称取叶黄素60.7g(含量82.4％)，加入2.0g混合生育酚，与1600 ml四氢呋喃在60℃下溶解，得到油相。
取8.0g抗坏血酸棕榈酸酯于400ml水中，升温到40℃下搅拌溶解得水相。将水相加入到剪切釜中，开剪切搅拌，同时缓慢加入油相，使油相与水相充分剪切混合乳化。乳化完成后，乳液温度45℃，粘度 68cPa，通过高压均质机均质，均质压力为30MPa，均质完成后，乳液温度为52℃。减压回收四氢呋喃得分散有叶黄素纳米级液滴的乳液。
在剪切搅拌情况下，向上述含叶黄素纳米级液滴的乳液中加入明胶水溶液450g(其中含明胶160.0g，蔗糖120.0g)，再剪切搅拌 10min,回收部分水分使乳液含固量为50％。最终得到乳液700g，其中通过激光粒度分布仪测得液滴平均粒径为280nm。
通过喷雾-淀粉床流化干燥制粒工艺(过程会吸附60g左右淀粉)，得到叶黄素微胶囊微粒，其中叶黄素含量为12.5％。
此叶黄素微胶囊微粒在水中具有良好的分散性，在水中分散后乳滴平均粒径为326nm。微粒本身和其在压片处理(压片时压力为250 Mpa)后，都具有良好的稳定性。此微胶囊微粒在铝箔袋密封包装，40 ℃情况下稳定性数据见表1。
比较实施例2
称取叶黄素64.5g(含量82.4％)，加入2.0g混合生育酚，与1820 ml四氢呋喃在60℃下溶解，得到油相。
取8.0g抗坏血酸棕榈酸酯，明胶160.0g，蔗糖120.0g于1000 ml水中，升温到50℃搅拌溶解得水相。将水相加入到剪切釜中，开剪切搅拌，同时缓慢加入油相，使油相与水相充分剪切混合乳化。乳化完成后，乳液温度65℃，粘度523.5cPa，通过高压均质机均质，均质压力为30Mpa，均质完成后。减压回收四氢呋喃和部分水分得纳米级液滴的乳液，在回收四氢呋喃过程中就发现有乳液中出现絮状物，说明部分明胶发生了变性，并且乳液粘度很大，为了保证喷雾造粒正常，只能回收少量的水分，从而使乳液的含固量只有36％。最终得到乳液970g，其中通过激光粒度分布仪测得液滴平均粒径为1779nm。
通过喷雾-淀粉床流化干燥制粒工艺(过程会吸附70g左右淀粉)，得到叶黄素微胶囊微粒，其中叶黄素含量为11.8％。
此叶黄素微粒在水中分散性一般，分散后可以看到水溶液中有明显絮状物，在水中分散后乳滴平均粒径为1920nm水溶液放置一天后，可以看到溶液表面有叶黄素晶体析出。微粒本身和其在压片处理(压片时压力为250Mpa)后，稳定性较差。此微胶囊微粒在铝箔袋密封包装， 40℃情况下稳定性数据见表1。
通过比较可以看出，实施例1中由于在乳化均质前水相中没有加入包被性壁材明胶，而只是让溶解在四氢呋喃中叶黄素在高速剪切情况下，利用少量抗坏血酸棕榈酸酯的乳化分散功能形成纳米级液滴，在回收四氢呋喃后立即加入包被性壁材明胶，剪切后让明胶充分包裹于形成的叶黄素纳米级液滴周围，形成微胶囊状态的纳米级液滴。在此过程中避免了明胶与四氢呋喃溶剂的直接接触，减少了有机溶剂对明胶分子结构的破坏作用，从而保留了明胶良好的包裹性能。同时由于明胶的后续加入，保证了水相与油相剪切乳化时的低粘度，从而可以使乳液中液滴的粒径更细。在终产品微胶囊微粒中，乳滴平均粒径也只有326nm，此较小粒径的乳粒，有利于终产品的稳定，其经高压压片，保存三个月后，保留率仍达89％以上。
相反，在比较实施例2中，包被性壁材在乳化均质前加入，不仅使乳液粘度变大，而且使得四氢呋喃对明胶的破坏作用明显，乳化均质，再经脱除有机溶剂过程中就出现了絮状物，得到的平均滴粒粒径只有微米级。而且终产品微粒本身的稳定性和压片后的稳定性明显差于实施例1中得到的微胶囊产品。
表1.不同工艺得到的叶黄素微胶囊微粒和其经过压片处理后稳定性比较(铝箔袋包装，40℃)
Figure GDA0002841651070000161
实施例3
鱼油ω-3脂肪酸乙酯(EPA 34.2％,DHA 22.6％,总ω-3脂肪酸 59.4％)45g，加入3.0g合成生育酚，丙酮100mL，在30℃下搅拌均匀，得到油相。取15g山梨醇棕榈酸酯，加水750ml在40℃下溶解制备水相，同时在水相中加入3.5g抗坏血酸钠。在剪切情况下缓慢将油相加入到水相中，并剪切混合10min得到混合好的乳液，乳液粘度120 cPa。将得到的乳液经均质机均质，均质压力20Mpa，均质容易进行，均质过程中乳液升温5℃，常压回收丙酮溶剂，得到的乳液中液滴平均粒径为234nm。
在剪切情况下，向回收溶剂后的乳液中加入150g辛基琥珀酸淀粉钠(变性淀粉)，保持剪切混合10min，喷雾干燥得到含鱼油ω-3脂肪酸乙酯微胶囊干粉。
此叶黄素微胶囊干燥在水中分散后平均液滴粒径为271nm，稳定性好，压片后在40℃敞口情况下，3个月后保留率仍达86％以上。
实施例4-10
表2中列出了实施例4－10的实施对象和相关参数。
Figure GDA0002841651070000171
Figure GDA0002841651070000181
本发明通过上面的实施例进行举例说明，但是，应当理解，本发明并不限于这里所描述的特殊实例和实施方案。在这里包含这些特殊实例和实施方案的目的在于帮助本领域中的技术人员实践本发明。任何本领域中的技术人员很容易在不脱离本发明精神和范围的情况下进行进一步的改进和完善，因此本发明只受到本发明权利要求的内容和范围的限制，其意图涵盖所有包括在由附录权利要求所限定的本发明精神和范围内的备选方案和等同方案。

Claims (17)

1.一种含有两个或两个以上双键的脂溶性营养素高稳定性微胶囊的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a)将含有两个或两个以上双键的脂溶性营养素溶解于有机溶剂中制备油相；
b)将乳化稳定剂溶解于水中制备水相；
c)水相和油相剪切混合乳化得到乳化液；
d)将得到的乳化液通过高压均质机均质，使乳液中液滴平均粒径达到纳米级；
e)回收有机溶剂；
f)向回收有机溶剂后乳液中直接加入包被性壁材的水溶液，剪切混合溶解；以及
g)通过喷雾造粒并干燥后得到稳定性好的微胶囊干粉或微胶囊微粒。
2.如权利要求1所述的制备方法，其中，步骤a)中，所述脂溶性营养素在所述有机溶剂中溶解温度为20～100℃之间。
3.如权利要求1所述的制备方法，其中，步骤b)中，所述乳化稳定剂与水的比例范围为30～250倍。
4.如权利要求1所述的制备方法，其中，步骤b)中，制备水相温度为30～80℃之间。
5.如权利要求1所述的制备方法，其中，步骤c)中，水相和油相的比例范围在0.3～3.2之间。
6.如权利要求1所述的制备方法，其中，步骤d)中，高压均质压力为20～60Mpa。
7.如权利要求1所述的制备方法，其中，步骤f)中，加入包被性壁材水溶液时，水与包被性壁材比例为0～2倍。
8.如权利要求1所述的制备方法，其中，所述乳化稳定剂为抗坏血酸棕榈酸酯、单双甘油酯、卵磷脂、山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇琥珀酸酯中的一种或几种。
9.如权利要求1所述的制备方法，其中，所述脂溶性营养素为维生素A、维生素E、维生素D3、辅酶Q10、姜黄素、类胡萝卜素和多不饱和脂肪酸中的一种或几种。
10.如权利要求9所述的制备方法，其中，所述维生素E为天然维生素E，所述辅酶Q10为还原型辅酶Q10。
11.如权利要求9所述的制备方法，其中，所述类胡萝卜素为beta-胡萝卜素、叶黄素、虾青素、番茄红素和玉米黄素中的一种或几种。
12.如权利要求9所述的制备方法，其中，所述多不饱和脂肪酸为鱼油来源的ω-3多不饱和脂肪酸、发酵来源的ω-3多不饱和脂肪酸、共轭亚油酸和花生四烯酸中的一种或几种。
13.如权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、丙酮、乙醇、丁酮、四氢呋喃、异丁醇或异丙醇。
14.如权利要求1所述的制备方法，其中，所述包被性壁材为明胶、***胶、变性淀粉或酪蛋白酸钠。
15.如权利要求1所述的制备方法，其中，在水相或油相中还加入抗氧化剂。
16.如权利要求15所述的制备方法，其中，所述抗氧化剂为维生素C、抗坏血酸棕榈酸酯、混和生育酚、合成生育酚、抗坏血酸钠、卵磷脂或迷迭香。
17.如权利要求1所述的制备方法，其中，所述喷雾造粒的方式为喷雾干燥、冷冻干燥或喷雾-淀粉床流化干燥。
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