CN107641722A - 一种去除锑电解液中铁离子的方法 - Google Patents

一种去除锑电解液中铁离子的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种去除锑电解液中铁离子的方法，包括以下步骤：A.萃取：首先将煤油和p204按照质量复配比为2:1‑3:1配置成萃取剂，然后将锑电解液和所述萃取剂混合在40℃‑50℃下进行萃取，得到萃余液和富铁有机相，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.5‑1:1，萃取时间为10‑15分钟；B.酸洗：用酸洗剂除去所述富铁有机相中夹带的锑得到酸洗有机相，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=3:1‑6:1；C.反萃取：采用质量百分数为40%‑60%的片碱溶液对所述酸洗有机相在50℃‑60℃下进行反萃取操作得到贫铁有机相、水相和沉淀，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2‑1:3；D.再生：向所述贫铁有机相中加入足量质量浓度为210‑230g/L的浓盐酸得到酸性的再生有机相，该方法除铁效果好、工艺简单且锑回收率高，具有广阔的应用前景。

Description

一种去除锑电解液中铁离子的方法
技术领域
本发明涉及一种去除锑电解液中金属离子的方法，特别涉及到一种去除锑电解液中铁离子的方法。
背景技术
我国锑资源逐渐枯竭，锑生产已逐步转向复杂多金属共生矿的处理，为了得到纯度较高的高砷锑金精矿，现在较新的方法为矿浆电解法，该电解法使用盐酸-氯化铵体系为电解介质，随着电解液的循环，溶液中铁离子浓度会不断升高而影响工艺的稳定运行，因此除铁工艺尤为重要。
目前的锑电解液中的除铁工艺多为NH4HCO3化学沉降法，该化学沉降法具有以下缺点：反应过程生成的CO2与锑电解液中的氯氧锑、氢氧化铁均能反应生成悬浮状物质，极难过滤，工艺复杂；渣相中含锑量相当高，通常为45-60wt%，除铁效果、锑的回收率均较差，无法适应现代工业生产的需求。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供工艺简单、除铁效果好、锑回收率较高的一种去除锑电解液中铁离子的方法。
为了解决上述问题，采用以下技术方案。
一种去除锑电解液中铁离子的方法，包括以下步骤：
A.萃取：首先将煤油和p204按照质量复配比为2:1-3:1配置成萃取剂，然后将锑电解液和所述萃取剂混合在40℃-50℃下进行萃取，得到萃余液和富铁有机相，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.5-1: 1，萃取时间为10-15分钟；
B.酸洗：用酸洗剂除去所述富铁有机相中夹带的锑得到酸洗有机相，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=3:1-6:1；
C.反萃取：采用质量百分数为40%-60%的片碱溶液对所述酸洗有机相在50℃-60℃下进行反萃取操作得到贫铁有机相、水相和沉淀，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2-1:3；
D.再生：向所述贫铁有机相中加入足量质量浓度为210-230g/L的浓盐酸得到酸性的再生有机相。
优选地，步骤D之后将所述再生有机相替换步骤A中的锑电解液进行萃取、酸洗、反萃取和再生的循环操作。
优选地，所述步骤A中煤油和p204的质量复配比为2.1:1-2.5:1，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.5-1: 1。
更优选地，所述步骤A中煤油和p204的质量复配比为2.3:1，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.2。
优选地，基于酸洗剂的总体积计，所述酸洗剂中包括6-36g/L的盐酸和90-160g/L氯化铵。
更优选地，所述酸洗剂包括25g/L的盐酸和125g/L 氯化铵。
优选地，所述步骤C中片碱溶液中片碱的质量百分数为45%-55%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2.4-1:2.6。
更优选地，所述步骤C中片碱溶液中片碱的质量百分数为48%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=2.5:1。
所述步骤A前向锑电解液加入质量百分数为30%的双氧水将锑电解液中的Fe2+氧化成Fe3+。
上述萃取操作将锑电解液中的大部分铁离子转移至有机相内，而大部分锑离子则是留在萃余液之中；酸洗操作回收萃取有机相中夹带的小部分锑离子；反萃取操作使用片碱溶液进行反萃操作，片碱和铁离子生成氢氧化铁沉淀，温度控制在50℃-60℃加快了有机相与水相的分相速度；由于使用了片碱因此反萃取操作后得到的贫铁有机相通常显碱性，如果直接进行萃取操作，由于萃取剂为酸性，酸碱中和反应将促使锑离子水解，同时萃取剂的组分也受到破坏而无法进行萃取操作，因此反萃取操作后还因加入浓盐酸调节至酸性从而可以重新进入萃取步骤使用。
本发明中的p204为粘稠油状液体，显强酸性，其英文简称为DEPHA，中文名称为二（2-乙基己基）磷酸酯。
和现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过萃取、酸洗、反萃取和再生的连续操作循环，并同时严格控制萃取剂中煤油和p204的质量复配比、萃取过程中有机相和水相的相比、酸洗过程中有机相和水相的相比以及反萃取过程中片碱的浓度、反萃取过程中有机相和水相的相比，使得反萃取得到的沉淀中铁元素的质量含量为51.2%-69.5%，锑元素的重量含量为2.2%-6.9%，在除去大量铁离子的同时还保证了不带出过多锑，提高了资源利用率，具有工艺简单、成本低廉的优点。
附图说明
图1为本发明中去除电解液中铁离子的工艺流程图。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的普通技术人员根据该实施例对本发明所做出的一些非本质的改进或调整仍属于本发明的保护范围。
实施例1-5
一种去除锑电解液中铁离子的方法，步骤如下：
A.向2.5m³锑电解液加入质量百分数为30%的双氧水25L，将锑电解液中的Fe2+氧化成Fe3+；
B.萃取：首先将煤油和p204按照质量复配比为2:1-3:1配置成共计8m3的萃取剂，然后将锑电解液和所述萃取剂混合在40℃-50℃下进行萃取，得到萃余液和富铁有机相，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.5-1: 1，萃取时间为10-15分钟；
C.酸洗：用酸洗剂除去上述富铁有机相中夹带的锑得到酸洗有机相，基于酸洗剂的总体积计，所述酸洗剂中包括6-36g/L的盐酸和90-160g/L 氯化铵溶液；
D.反萃取：采用质量百分数为40%-60%的片碱溶液对上述酸洗有机相在50℃-60℃下进行反萃取操作得到贫铁有机相、水相和沉淀，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2-1:3；
E. 再生：向所述贫铁有机相中加入足量质量浓度为210-230g/L的浓盐酸得到酸性的再生有机相。
实施例1中，煤油和p204的质量复配比为2:1，萃取过程中有机相和水相的相比为1:1，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=3:1，酸洗剂中包括6g/L的盐酸和90g/L 氯化铵溶液，片碱溶液的质量百分数为40%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2，再生中盐酸的浓度为220g/L。
实施例2中，煤油和p204的质量复配比为3:1，萃取过程中有机相和水相的相比为1:1.5，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=6:1，酸洗剂中包括36g/L的盐酸和160g/L氯化铵溶液，片碱溶液的质量百分数为45%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:3，再生中盐酸的浓度为220g/L。
实施例3中，煤油和p204的质量复配比为2.1：1，萃取过程中有机相和水相的相比为1:1.5，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=4:1，酸洗剂中包括20g/L的盐酸和110g/L氯化铵溶液，片碱溶液的质量百分数为60%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2.4，再生中盐酸的浓度为220g/L。
实施例4中，煤油和p204的质量复配比为2.5:1，萃取过程中有机相和水相的相比为1:1，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=5:1，酸洗剂中包括30g/L的盐酸和140g/L氯化铵，片碱溶液的质量百分数为55%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2.6，再生中盐酸的浓度为230g/L。
实施例5中，煤油和p204的质量复配比为2.3，萃取过程中有机相和水相的相比为1:1.2，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=4.5:1，酸洗剂中包括25g/L的盐酸和125g/L氯化铵，片碱溶液的质量百分数为48%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2.5，再生中盐酸的浓度为230g/L。
实施例6
一种去除锑电解液中铁离子的方法，和实施例1相比，唯一不同为省去了向锑电解液中加入双氧水溶液的步骤。
实施例7
一种去除锑电解液中铁离子的方法，和实施例2相比，唯一不同为省去了向锑电解液中加入双氧水溶液的步骤。
实施例8
一种去除锑电解液中铁离子的方法，和实施例3相比，唯一不同为省去了向锑电解液中加入双氧水溶液的步骤。
性能数据测试结果
表1 实施例1-8中反萃取步骤中得到沉淀的组成
由表1可知，实施例1-8通过控制萃取剂中煤油和p204的质量复配比、萃取过程中有机相和水相的相比、酸洗过程中有机相和水相的相比以及反萃取过程中片碱的浓度、反萃取过程中有机相和水相的相比在特定范围内，最终得到的沉淀中铁的质量百分数为51.2%-69.5%，锑的质量百分数为2.2%-6.9%，在除去铁的同时带出的锑非常少。本领域的技术人员在实施本发明时应该知道，如实施5所示，当煤油和p204的质量复配比为2.3，萃取过程中有机相和水相的相比为1:1.2，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=4.5:1，酸洗剂中包括25g/L的盐酸和125g/L 氯化铵，片碱溶液的质量百分数为48%时，其除铁的效果最好，且损失的锑量最少。
性能数据测试方法
1.铁含量的测试方法
称取沉淀试样0.2000g于300mL烧杯中，用水润洗，浓硫酸15-20mL，盖上表面皿，于低温电热板上加热溶解，待样品全部溶解后，取下，加盐酸15mL，用水吹洗表面皿及杯壁，浓缩体积10-15mL趁热滴加10%二氯化锡溶液变成浅黄色，继续慢慢滴至黄色消失后，再过量滴加1-2滴，流水冷却至室温，加入氯化高汞饱和溶液10mL，混匀，静置2分钟后，用水稀释至100mL，加入磷酸15mL，加入0.5%二苯胺磺酸钠指示剂4滴，用硫酸铈标准溶液滴定至溶液转变为蓝紫色即为终点。
2.锑含量的测试方法
称取试样0.3g于300mL锥形瓶中，加入1-2克无水硫酸钾，硫酸15-18mL，盖上一个短颈漏斗，置电热板上加热，在保持溶液近沸的温度下，去除水份，待开始冒硫酸烟时，加入直径为11cm的定性滤纸1/8张，继续加热至滤纸炭化的暗色消失，取下，（溶样时间应控制在1-1.5小时）冷却后，加40mL水，加热至微沸，取下加入1+1盐酸溶液30mL，继续加热至80-90℃，立即加0.1%的甲基橙溶液3滴，在不断振荡下，用硫酸铈标准溶液滴定，临近终点时，再将溶液加热至80-90℃，继续滴定至红色褪去为终点。

Claims (9)

1.一种去除锑电解液中铁离子的方法，包括以下步骤：
A.萃取：首先将煤油和p204按照质量复配比为2:1-3:1配置成萃取剂，然后将锑电解液和所述萃取剂混合在40℃-50℃下进行萃取，得到萃余液和富铁有机相，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.5-1: 1，萃取时间为10-15分钟；
B.酸洗：用酸洗剂除去所述富铁有机相中夹带的锑得到酸洗有机相，酸洗过程中有机相和水相的相比为O:A=3:1-6:1；
C.反萃取：采用质量百分数为40%-60%的片碱溶液对所述酸洗有机相在50℃-60℃下进行反萃取操作得到贫铁有机相、水相和沉淀，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2-1:3；
D.再生：向所述贫铁有机相中加入足量质量浓度为210-230g/L的浓盐酸得到酸性的再生有机相。
2.根据权利要求1所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，步骤D之后将所述再生有机相替换步骤A中的锑电解液进行萃取、酸洗、反萃取和再生的循环操作。
3.根据权利要求1所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，所述步骤A中煤油和p204的质量复配比为2.1:1-2.5:1，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.5-1: 1。
4.根据权利要求3所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，所述步骤A中煤油和p204的质量复配比为2.3:1，萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:1.2。
5.根据权利要求1所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，基于酸洗剂的总体积计，所述酸洗剂中包括6-36g/L的盐酸和90-160g/L 氯化铵。
6.根据权利要求5所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，所述步骤B中酸洗剂包括25g/L的盐酸和125g/L 氯化铵溶液。
7.根据权利要求1所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，所述步骤C中片碱溶液中片碱的质量百分数为45%-55%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=1:2.4-1:2.6。
8.根据权利要求7所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，所述步骤C中片碱溶液中片碱的质量百分数为48%，反萃取过程中有机相和水相的相比O:A=2.5:1。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种去除锑电解液中铁离子的方法，其特征在于，所述步骤A前向锑电解液加入质量百分数为30%的双氧水将锑电解液中的Fe2+氧化成Fe3+。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108728643A (zh) * 2018-07-04 2018-11-02 湖南工业大学 一种锑铁混合溶液中萃取-水分解分离锑和铁的方法
CN110172573A (zh) * 2019-05-08 2019-08-27 株洲冶炼集团股份有限公司 一种锑电解液萃取除铁的设备***及工艺流程

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101629245A (zh) * 2009-08-03 2010-01-20 杨志杰 一种中和水解除铁法炼锌工艺
CN102061398A (zh) * 2010-11-29 2011-05-18 广州有色金属研究院 盐酸体系中铟的分离回收方法
CN102925920A (zh) * 2012-10-31 2013-02-13 崖巨钊 铜电解液萃取净化工艺技术
CN103014338A (zh) * 2013-01-18 2013-04-03 株洲冶炼集团股份有限公司 溶剂萃取提铟的贫有机相的处理方法
CN105734306A (zh) * 2014-12-09 2016-07-06 北京有色金属研究总院 一种从高含量铜锡阳极泥中湿法回收铜、锡的工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101629245A (zh) * 2009-08-03 2010-01-20 杨志杰 一种中和水解除铁法炼锌工艺
CN102061398A (zh) * 2010-11-29 2011-05-18 广州有色金属研究院 盐酸体系中铟的分离回收方法
CN102925920A (zh) * 2012-10-31 2013-02-13 崖巨钊 铜电解液萃取净化工艺技术
CN103014338A (zh) * 2013-01-18 2013-04-03 株洲冶炼集团股份有限公司 溶剂萃取提铟的贫有机相的处理方法
CN105734306A (zh) * 2014-12-09 2016-07-06 北京有色金属研究总院 一种从高含量铜锡阳极泥中湿法回收铜、锡的工艺

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋兴诚: "《锡冶金》", 30 September 2011 *
张寅生: "P204萃取分离锑铁工艺研究", 《有色金属（冶炼部分）》 *
郭介高: "《再生铜生产》", 30 November 1983 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108728643A (zh) * 2018-07-04 2018-11-02 湖南工业大学 一种锑铁混合溶液中萃取-水分解分离锑和铁的方法
CN108728643B (zh) * 2018-07-04 2019-12-31 湖南工业大学 一种锑铁混合溶液中萃取-水分解分离锑和铁的方法
CN110172573A (zh) * 2019-05-08 2019-08-27 株洲冶炼集团股份有限公司 一种锑电解液萃取除铁的设备***及工艺流程

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