CN107635656A - 水凝胶颗粒的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水凝胶颗粒的制造方法，其中，包括：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。

Description

水凝胶颗粒的制造方法
技术领域
本发明涉及一种水凝胶颗粒的制造方法及化妆品的制造方法、以及这些制造方法中所使用的装置。
背景技术
已知使包含各种功能材料的分散颗粒分散而成的水凝胶颗粒在化妆品、医药品、准医药品等中含有。
作为该水凝胶颗粒的制造方法，例如，专利文献1中公开有如下方法：制备在溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的水性成分水溶液中使油性成分分散而成的分散液，对将其在气相中喷雾而形成的液滴进行冷却并使之固化。
专利文献2中公开有如下方法：制备使由内油相与包含亲水性高分子凝胶剂的水相所获得的O/W(Oil in Water，水包油)乳液分散在外油相中而成的O/W/O(Oil in Waterin Oil，油包水包油)乳液，并将其冷却而使水相固化。
又，作为增粘剂的制造方法，专利文献3中公开有如下方法：制备使具有凝胶化性能的亲水性化合物溶解在水或水性成分中而成的水溶液，并将其放置冷却而形成凝胶，其后进行粉碎。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2007-160277号公报
[专利文献2]日本专利特开2001-97818号公报
[专利文献3]日本专利特开2001-342451号公报
发明内容
本发明的水凝胶颗粒的制造方法包括如下工序：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。
本发明的化妆品的制造方法包括如下工序：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使包含在所述液相中的状态的溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。
本发明的装置是用于制造非交联型水凝胶的水凝胶颗粒或包含其的化妆品的装置，且具备：配管，其用于使液相流通，所述液相包含将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的水溶液冷却并使之固化而成的固化物；及固化物破碎构件，其设置于所述配管中。
附图说明
图1为水凝胶颗粒的显微镜照片。
图2是表示在第1～第4实施例中水凝胶颗粒、化妆品的制造中所使用的装置的构成的图。
符号说明
A 装置
11 乳化槽
12 配合槽
13 回收槽
14 供给配管
15 排出配管
16 泵
17 筛网
具体实施方式
以下，对实施方式详细地进行说明。
实施方式的水凝胶颗粒的制造方法包括如下工序：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液(以下，称为“凝胶剂水溶液”)添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。根据此种实施方式的水凝胶颗粒的制造方法，由于对将凝胶剂水溶液添加至液相中并使之冷却固化而成的固化物进行破碎，因此无需特别的设备，因此，可通过廉价且简便的方法制造水凝胶颗粒。
此处，本申请中的所谓“水凝胶颗粒”是指非交联型水凝胶的1个或多个颗粒。所谓“非交联型水凝胶”是由凝胶剂与水所获得的凝胶，例如是指如在凝胶剂为琼脂的情形时般通过溶胶-凝胶的热可逆性而产生的凝胶。所谓“凝胶剂”是水溶性有机化合物，是指使其溶解在水中而成的水溶液以凝胶点(凝固点)为界限而产生溶胶-凝胶转变的物质。
作为形成非交联型水凝胶的凝胶剂，例如可列举：琼脂、鹿角菜胶、结冷胶、黄原胶、高甲氧基果胶等水溶性高分子。作为凝胶剂，优选为使用这些中的一种或两种以上。又，这些中，更优选为使用琼脂。再者，本申请中的所谓“琼脂”，是指包含由半乳糖的1,3键及1,4键构成的半乳聚糖的半纤维素。
关于凝胶剂的凝胶强度(jelly strength)，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为19.6kPa(200g/cm2)以上，更优选为50kPa(510g/cm2)以上，又，就同样的观点而言，优选为147kPa(1500g/cm2)以下，更优选为127kPa(1300g/cm2)以下。凝胶剂的凝胶强度优选为19.6～147kPa(200～1500g/cm2)，更优选为50～127kPa(510～1300g/cm2)。凝胶剂的凝胶强度可通过日本冷水式法而求出。具体而言，凝胶剂的凝胶强度是制备凝胶剂的1.5质量％水溶液，对将该水溶液在20℃下放置15小时并使之凝固而成的非交联型水凝胶利用日本冷水式凝胶强度测定器((株)木屋制作所制造)施加负荷，以在20℃下非交联型水凝胶承受该负荷20秒钟的时的表面积每1cm2的最大质量(g)的形式求出。
关于凝胶剂水溶液中的凝胶剂的含量，就制造适应性的观点而言，优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.4质量％以上，进而更优选为0.5质量％以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为8.0质量％以下，更优选为7.0质量％以下，进而优选为6.0质量％以下，进而更优选为5.0质量％以下，进而更优选为3.0质量％以下。关于凝胶剂水溶液中的凝胶剂的含量，如果综合这些观点，则优选为0.1～8质量％，更优选为0.3～7质量％，进而优选为0.4～6质量％，进而更优选为0.5～5质量％，进而更优选为0.5～3质量％。
关于凝胶剂水溶液的凝胶点(凝固点)，就在室温下的固化性的观点而言，优选为30℃以上，就制造时的溶解性的观点而言，优选为50℃以下，优选为45℃以下。关于凝胶剂水溶液的凝胶点，如果综合这些观点，则优选为30～50℃，更优选为30～45℃。凝胶剂水溶液的凝胶点是将约10ml的凝胶剂水溶液取至中型试管(直径1.5cm×16cm)中并***温度计，时常使试管向斜向倾斜并使之冷却，以其表面固定而变得不动时的温度的形式求出。
关于凝胶剂水溶液的温度，就使凝胶剂迅速溶解的观点而言，优选成为凝胶剂的溶解温度以上且水的沸点以下。例如，在凝胶剂为琼脂的情形时，凝胶剂水溶液的温度优选为75～100℃，更优选为80～100℃。再者，为了促进凝胶剂的溶解，还可进行加压而将凝胶剂水溶液的温度升温至100℃以上。
又，关于添加至液相中时的凝胶剂水溶液的温度，就制造效率提高的观点而言，优选为高于凝胶点且为水的沸点以下。例如，在凝胶剂为琼脂的情形时，凝胶剂水溶液的温度优选为40℃以上，更优选为50℃以上，进而优选为60℃以上，又，优选为低于100℃，更优选为90℃以下，进而优选为80℃以下，进而更优选为70℃以下。添加至液相中时的凝胶剂水溶液的温度优选为40℃以上且低于100℃，更优选为50～80℃，进而优选为50～70℃，进而更优选为60～70℃。
凝胶剂水溶液可为分散有分散颗粒的分散液。即，所获得的水凝胶颗粒可为在非交联型水凝胶的颗粒本体中分散有分散颗粒的物质。作为分散颗粒，例如可列举：油性成分、含有儿茶素类的水不溶性复合体、化妆品用粉体等。
关于油性成分，专利文献1中公开有详细情况。油性成分的分散颗粒含有固体脂及液体油中的至少一者。此处，本申请中的所谓“固体脂”是指熔点为35℃以上的油脂，所谓“液体油”是指熔点低于35℃的油脂。
作为固体脂，例如可列举：固体的神经酰胺、固体的鞘脂、固体石蜡、固体的高级醇、凡士林、固体的硅酮、固体的油剂、及固体的香料等。
作为固体的神经酰胺，例如可列举N-(2-羟基-3-十六烷氧基丙基)-N-羟基乙基十六酰胺等。作为固体的鞘脂，例如可列举植物鞘氨醇等。作为固体石蜡，例如可列举：JIS K2235中所记载的石蜡或微晶蜡、地蜡等。作为固体的高级醇，例如可列举：鲸蜡醇、硬脂醇、花生四烯醇、山萮醇等。作为固体的硅酮，例如可列举烷基改性硅酮、高分子硅酮-烷基共改性丙烯酸树脂等。作为固体的油剂，例如可列举氢化油或高级脂肪酸。作为氢化油，例如可列举：原料油为椰油或棕榈油或牛油的氢化油。作为高级脂肪酸，例如可列举：棕榈酸、山萮酸、硬脂酸等。作为固体的香料，例如可列举薄荷脑或雪松醇等。
油性成分的分散颗粒中的固体脂的含量优选为1质量％以上，更优选为6质量％以上，进而优选为10质量％以上，进而更优选为19质量％以上，又，优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进而优选为50质量％以下。油性成分的分散颗粒中的固体脂的含量优选为1～80质量％，更优选为6～80质量％，进而优选为10～70质量％，进而更优选为19～50质量％。
作为液体油，例如可列举：液体的皮肤保护剂、液体的油剂、液体的香料等。
作为液体的皮肤保护剂，例如可列举：液体石蜡、甲氧基肉桂酸辛酯等液体的酯油、液体的高级醇、液体的角鲨烷、液体的甘油酯等液体油脂类；十六烷氧基丙基甘油甲氧基丙基肉豆蔻酰胺等液体的神经酰胺；1-(2-羟基乙基氨基)-3-异硬脂氧基-2-丙醇等液体的鞘脂等。作为液体的油剂，例如可列举：液体的烃油、液体的植物油、液体的脂肪酸等；液体的乙二醇二脂肪酸酯(脂肪酸的碳原子数为12～36)、液体的二烷基醚(碳原子数为12～36)等液体的油脂类；液体的硅酮类等。
关于油性成分的分散颗粒中的液体油的含量，就表现出由液体油所产生的效果的观点而言，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进而优选为30质量％以上，进而更优选为50质量％以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为99质量％以下，更优选为94质量％以下，进而优选为90质量％以下，进而更优选为81质量％以下。关于油性成分的分散颗粒中的液体油的含量，如果综合这些观点，则优选为55～99质量％，更优选为20～94质量％，进而优选为30～90质量％，进而更优选为50～81质量％。
作为油性成分的分散颗粒中所含的固体脂及液体油中的至少一者，优选为使用这些中的一种或两种以上。
油性成分的分散颗粒的形态并无特别限定，例如可为油包水型乳液等。又，油性成分的分散颗粒除可含有固体脂及液体油以外，还可含有氧化钛、氧化锌等无机紫外线吸收剂；双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸辛酯、叔丁基甲氧基苯甲酰基甲烷等有机紫外线吸收剂；维生素A、维生素D、维生素E、维生素K等脂溶性维生素。
关于含有儿茶素类的水不溶性复合体，在日本专利特开2010-131479号公报及日本专利特开2011-136983号公报中公开有详细情况。含有儿茶素类的水不溶性复合体的分散颗粒具有儿茶素类、及与儿茶素类形成水不溶性复合体的聚合物。
作为儿茶素类，例如为非聚合物儿茶素类，可列举：儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯等非表体儿茶素类；表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等表体儿茶素类等。作为儿茶素类，优选为使用这些中的一种或两种以上。
作为与儿茶素类形成水不溶性复合体的聚合物，例如可列举：聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、羟乙基纤维素(HEC)、甲基纤维素(MC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、聚乙二醇(PEG)、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐烷基酯(聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯)、明胶、酪蛋白钠等。作为聚合物，优选为使用这些中的一种或两种以上，更优选为使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羟乙基纤维素(HEC)、甲基纤维素(MC)、羟丙基纤维素(HPC)、聚乙二醇(PEG)，尤其优选为使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
作为化妆品用粉体的分散颗粒，例如可列举：硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、肉豆蔻酸锌等金属皂粉末；尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚苯乙烯粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末等树脂粉末；氧化钛、黑氧化钛、铁蓝、群青、铁丹、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、碳黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钡、膨润土、蒙脱石、氮化硼等无机粉体类；氧氯化铋、云母钛、涂覆有氧化铁的云母、氧化铁云母钛、有机颜料处理云母钛、铝粉等发光性粉体类；羊毛粉、蚕丝粉、结晶纤维素等有机粉体类；二氧化硅、有机焦油系颜料、有机色素的色淀颜料等色素粉体类；微粒氧化钛被覆云母钛、微粒氧化锌被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含氧化钛的二氧化硅、含氧化锌的二氧化硅等复合粉体等。作为化妆品用粉体，优选为使用这些中的一种或两种以上。
在凝胶剂水溶液为分散液的情形时，在分散液中，可分散有这些中的一种分散颗粒，又，还可分散有两种以上的分散颗粒。
关于作为分散液的凝胶剂水溶液中的分散颗粒的含量，就表现出由分散颗粒所产生的效果的观点而言，优选为1质量％以上，更优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进而优选为50质量％以下。关于分散颗粒的含量，如果综合这些观点，则优选为1～60质量％，更优选为7.5～55质量％，进而优选为10～50质量％以上。
作为分散颗粒的颗粒形状，例如可列举：球状、板状、针状等。
关于分散颗粒的体积基准平均粒径，就安全性的观点而言，优选为0.01μm以上，更优选为0.1μm以上，进而优选为1μm以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点及制造适应性的观点而言，优选为100μm以下，更优选为50μm以下，进而优选为20μm以下。关于分散颗粒的体积基准平均粒径，如果综合这些观点，则优选为0.01～100μm，更优选为0.1～50μm，进而优选为1～20μm。分散颗粒的体积基准平均粒径是通过如下方法而求出：通过使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所公司制造的LA-920)的激光衍射散射法进行测定。
在凝胶剂水溶液为分散液的情形时，在作为分散液的凝胶剂水溶液中，优选为含有用于使分散颗粒分散的分散剂及乳化剂中的至少一者(以下，也称为“分散剂等”)。
作为分散剂等，例如可列举：高分子乳化分散剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为高分子乳化分散剂，例如可列举：丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、日本专利特开平7-100356号公报中所记载的利用两性高分子化合物与高级脂肪酸合成的复合体、日本专利特开平8-252447号公报及日本专利特开平9-141079号公报中分别记载的水溶性两亲性高分子电解质、日本专利特开平9-141080号公报及日本专利特开平9-141081号公报中分别记载的水溶***联型两亲性高分子电解质、日本专利特开平10-53625号公报中所记载的丙烯酸系共聚物、日本专利第3329689号、日本专利特开平10-330401号公报及日本专利特开平11-106401号公报中分别记载的多糖衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇及其衍生物、聚丙烯酰胺、烷基苯酚甲醛缩合物的氧化乙烯加成物等合成高分子化合物、瓜尔胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、***胶、***半乳聚糖、酪蛋白等天然高分子化合物等。
作为阴离子表面活性剂，例如可列举：月桂基硫酸钠、硬脂酸钠、聚氧乙烯月桂醚磷酸钠等。作为阳离子表面活性剂，例如可列举：月桂基三甲基氯化铵、硬脂胺乙酸酯、硬脂胺酸等。作为非离子表面活性剂，例如可列举：山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯等。作为两性表面活性剂，例如可列举烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、卵磷脂等。
作为分散剂等，优选为使用这些中的一种或两种以上。
关于作为分散液的凝胶剂水溶液中的分散剂等的含量，就分散、乳化稳定性的观点而言，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，又，就安全性的观点而言，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为1质量％以下。关于分散剂等的含量，如果综合这些观点，则优选为0.01～5质量％，更优选为0.05～3质量％，进而优选为0.1～1质量％。
凝胶剂水溶液例如可含有对羟基苯甲酸甲酯、异丙基甲基苯酚、乙醇、苯氧基乙醇、脱氢乙酸及其盐类中的一种或两种以上的防腐剂。又，凝胶剂水溶液可含有维生素B、维生素C等水溶性维生素。进而，凝胶剂水溶液此外可含有保湿剂、止汗剂、抗菌剂、及杀菌剂中的一种或两种以上。
作为构成添加凝胶剂水溶液的液相的液体，例如可列举：水、硅酮等液体油、有机溶剂等。作为液体，优选为使用这些中的一种或两种以上。液相就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为水相。所谓水相是指水、水溶液、水分散体。
关于凝胶剂水溶液相对于液相的质量比(凝胶剂水溶液/液相)，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为1/99以上，更优选为3/97以上，进而优选为4/96以上，最优选为5/95以上，又，就提高生产率的观点而言，优选为50/50以下，更优选为40/60以下，进而优选为35/65以下，最优选为30/70以下。关于凝胶剂水溶液相对于液相的质量比(凝胶剂水溶液/液相)，如果综合这些观点，则优选为1/99～50/50，更优选为3/97～40/60，进而优选为4/96～35/65，最优选为5/95～30/70。
添加凝胶剂水溶液的时的液相的温度为凝胶点以下的温度，就制造适应性的观点而言，优选为0℃以上，更优选为5℃以上，进而优选为10℃以上，进而更优选为15℃以上，又，就同样的观点而言，优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进而优选为40℃以下，进而更优选为30℃以下。液相的温度优选为0～60℃，更优选为5～50℃，进而优选为10～40℃，进而更优选为10～30℃，进而更优选为15～30℃。关于液相的温度，就将凝胶剂水溶液急冷并使之固化，在凝胶剂水溶液含有分散颗粒的情形时抑制分散颗粒散逸在液相中而获得较高的内包率的观点而言，优选为与凝胶点相比低10℃以上，更优选为低20℃以上，进而优选为低30℃以上。
关于液相在20℃下的粘度，就在凝胶剂水溶液含有分散颗粒的情形时抑制分散颗粒散逸在液相中而获得较高的内包率的观点而言，优选为1mPa·s以上，更优选为100mPa·s以上，进而优选为5000mPa·s以上，进而更优选为10000mPa·s以上，尤其优选为25000mPa·s以上，又，就制造适应性的观点而言，优选为300000mPa·s以下，更优选为100000mPa·s以下，进而优选为70000mPa·s以下，尤其优选为40000mPa·s以下。关于液相的粘度，如果综合这些观点，则优选为1～300000mPa·s，更优选为100～100000mPa·s，进而优选为5000～70000mPa·s，进而更优选为10000～40000mPa·s，尤其优选为25000～40000mPa·s。液相的粘度是通过使用B型粘度计进行测定而求出。
尤其在液相为水相的情形时，分散颗粒容易自水性成分的凝胶剂水溶液散逸在水性成分的液相中，但通过使液相增粘可有效地谋求抑制分散颗粒的散逸。因此，在该情形时，优选为使作为水相的液相含有增粘剂而使之增粘。作为该增粘剂，例如可列举：瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽、鹿角菜胶、半乳聚糖、***胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、淀粉、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白、虫胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、羟丙基淀粉、海藻酸丙二醇酯、海藻酸盐、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯甲醚、羧乙烯聚合物、聚丙烯酸钠、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚丙烯酰胺、聚乙烯甲基丙烯酸酯、聚氧化乙烯、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、聚二醇-聚胺缩合物、聚甲基丙烯酸甲酯微粒、膨润土、合成锂皂石、微粉氧化硅、胶体氧化铝、硅酸铝镁(veegum)等。作为增粘剂，优选为使用这些中的一种或两种以上。更优选为使用羧乙烯聚合物、聚丙烯酸钠、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、及聚丙烯酰胺中的一种或两种以上。液相中的增粘剂的含量是对成为要求液相的粘度而言必需的量，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，又，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为1质量％以下。增粘剂的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～5质量％，进而优选为0.3～1质量％。
在将凝胶剂水溶液添加至液相中时，可将凝胶剂水溶液经由气相而投入至液相中，又，还可将凝胶剂水溶液直接地注入至液相内。这些中，就加快冷却而提高生产率的观点而言，优选为将凝胶剂水溶液经由气相而投入至液相中。又，在将凝胶剂水溶液添加至液相中时，可将凝胶剂水溶液以连续的流体而添加，可间断地添加，还可进行滴加而添加。这些中，就提高生产率的观点而言，优选为将凝胶剂水溶液以连续的流体而添加，由此在液相内形成凝胶剂水溶液经冷却而进行固化而成的块状的固化物。进而，在将凝胶剂水溶液添加至液相中时，就有效率地冷却凝胶剂水溶液的观点而言，可使用热交换器等而进行液相的冷却。
关于添加有凝胶剂水溶液的液相，就有效率地冷却凝胶剂水溶液的观点而言，优选为进行搅拌。该液相的搅拌优选为在添加凝胶剂水溶液的期间，或在添加凝胶剂水溶液之后，或在这两者之间进行。更优选为进而自添加凝胶剂水溶液之前起进行液相的搅拌，且在凝胶剂水溶液的添加开始、添加的期间、添加后均继续地进行搅拌。
关于液相在搅拌时的搅拌能，就有效率地冷却凝胶剂水溶液的观点而言，优选为0.1kW×秒/m3以上，更优选为100kW×秒/m3以上，进而优选为500kW×秒/m3以上，尤其优选为800kW×秒/m3以上，又，就在凝胶剂水溶液含有分散颗粒的情形时抑制分散颗粒散逸在液相中而获得较高的内包率的观点而言，优选为30000kW×秒/m3以下，更优选为15000kW×秒/m3以下，进而优选为10000kW×秒/m3以下，进而优选为8000kW×秒/m3以下，进而优选为5000kW×秒/m3以下，尤其优选为3000kW×秒/m3。关于搅拌能，如果综合这些观点，则优选为0.1～30000kW×秒/m3，更优选为100～15000kW×秒/m3，进而优选为500～10000kW×秒/m3，进而优选为500～8000kW×秒/m3，进而优选为500～5000kW×秒/m3，尤其优选为800～3000kW×秒/m3。
本申请中的“搅拌能”是基于日本专利特开2007-161683号公报中所记载的详细的计算式而求出。例如，使用均质搅拌机时的搅拌能的算出式成为如下述(I)式所示。
搅拌能(kW×秒/m3)
＝[搅拌动力P(kW)]/[处理液体积V(m3)]×搅拌时间(秒)(I)
所述式(I)中，搅拌动力P(kW)是利用下述实验式1而算出。
搅拌动力P(kW)＝Np×n3×d5×ρ/1000(实验式1)
Np：动力数(例如，在均质搅拌机的情形时，如果为搅拌槽容量小于10L的均质搅拌机则为Np＝1.5，及如果为搅拌槽容量为10L以上的均质搅拌机则为Np＝1.3)
n：搅拌转速(-/秒)
d：搅拌翼的直径(m)
ρ：处理液的密度(kg/m3)
可在液相中含有分散剂。作为分散剂，与作为为了使所述分散颗粒分散而在作为分散液的凝胶剂水溶液中含有的分散剂等所列举的物质同样，例如可列举：高分子乳化分散剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。作为具体的分散剂，还可列举同样的物质。作为分散剂，优选为使用这些中的一种或两种以上。再者，该液相中所含的分散剂可同时具有作为增粘剂的功能。液相中的分散剂的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，又，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为1质量％以下。分散剂的含量优选为0.001～10质量％，更优选为0.01～5质量％，进而优选为0.1～1质量％。
可向液相中在添加凝胶剂水溶液之前，或在添加后，或在这两者添加化妆品成分而含有。如此通过使液相中含有化妆品成分，将使包含在液相的状态的凝胶剂水溶液固化而成的固化物破碎而制作水凝胶颗粒，与此同时，可进行化妆品的制造。即，可将实施方式的水凝胶颗粒的制造方法并入至化妆品的制造方法中。
化妆品成分可预先含有在添加凝胶剂水溶液前的液相中。在该情形时，就提高化妆品的生产率的观点而言，液相优选为使化妆品成分成为乳化颗粒的乳化液。该乳化液的液相可通过如下方法而获得：将添加有化妆品成分的液相以化妆品成分成为乳化颗粒的方式搅拌而使之乳化。
化妆品成分还可添加至添加凝胶剂水溶液之后的液相中。在该情形时，可预先使添加凝胶剂水溶液前的液相中含有化妆品成分，并且，向添加凝胶剂水溶液之后的液相中添加相同或不同的化妆品成分。又，化妆品成分可添加至添加凝胶剂水溶液之后且将固化物破碎前的液相中，又，可添加至将固化物破碎后的液相中，进而，还可在这两者添加相同或不同的化妆品成分。
作为该化妆品成分，例如可列举：聚醚改性硅酮；化妆品油剂；保湿剂；神经酰胺等细胞间脂质；氧化钛、氧化锌或动植物的提取物等紫外线吸收剂；脂溶性维生素或水溶性维生素等维生素类；螯合剂；pH值调节剂；防腐剂；色素；香料；美白剂、镇痛消炎剂、止痒剂、杀菌消毒剂、收敛剂、皮肤软化剂、激素剂等药效成分；乳化剂；洗净剂；抗氧化剂等。作为化妆品成分，优选为使用这些中的一种或两种以上。
作为使凝胶剂水溶液固化而成的固化物(非交联型水凝胶)的破碎方法，例如可列举：在固化物包含在液相的状态下，使包含固化物的液相透过构成固化物破碎构件的金属网等筛网而进行的方法；使用管线搅拌器、分散机、均质机、乳化分散机(Milder)、均质搅拌机等分散机，在固化物包含在液相的状态下，对包含固化物的液相施加剪切而进行的方法；在将固化物自液相分离的状态下，将固化物以机械方式破碎而进行的方法等。
固化物的破碎方法就廉价且简便地制造水凝胶颗粒的观点而言，这些中，优选为使包含固化物的液相透过筛网(固化物破碎构件)的方法。具体而言，使用具备配管与设置于该配管中的筛网的装置，在配管中，使形成非交联型水凝胶的凝胶剂水溶液冷却并使之固化而成的固化物流通，并使包含该固化物的液相透过筛网，由此将固化物破碎即可。
筛网的网眼根据所要求的水凝胶颗粒的粒径而适当选择，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为1μm以上，更优选为10μm以上，进而优选为50μm以上，又，优选为1000μm以下，更优选为800μm以下，进而优选为300μm以下。筛网的网眼优选为1～1000μm，更优选为10～800μm，进而优选为50～300μm。
在使包含固化物的液相透过筛网而进行固化物的破碎的情形时，就缩小所获得的水凝胶颗粒的粒径的不均的观点而言，优选为使包含固化物的液相透过筛网多次。此时，可使包含固化物的液相循环而透过一个或多个相同的筛网多次，又，还可使包含固化物的液相连续地或隔开间隔地透过串联地配设的多个筛网。
在使包含固化物的液相透过多个筛网的情形时，关于多个筛网的数量，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为2个以上，更优选为3个以上，又，就生产率及经济性的观点而言，优选为10个以下，更优选为5个以下。关于多个筛网的数量，如果综合这些观点，则优选为2～10个，更优选为3～5个。多个筛网的网眼可相同，又，网眼可不同，进而，还可混合存在网眼相同者与不同者。
在多个筛网包含网眼不同的筛网的情形时，多个筛网的配置优选为包含自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网的配置。在该情形时，关于自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相互邻接的网眼不同的一对筛网中的相对于上游侧的筛网的网眼的下游侧的筛网的网眼，就制造适应性的观点而言，优选为1％以上，更优选为10％以上，进而优选为20％以上，又，优选为100％以下，更优选为90％以下，进而优选为80％以下。自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相互邻接的网眼不同的一对筛网中的相对于上游侧的筛网的网眼的下游侧的筛网的网眼优选为1～100％，更优选为10～90％，进而优选为20～80％。又，关于自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相对于最上游的筛网的网眼的最下游的筛网的网眼，就制造适应性的观点而言，优选为0.1％以上，更优选为1％以上，进而优选为5％以上，又，优选为100％以下，更优选为90％以下，进而优选为80％以下。自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相对于最上游的筛网的网眼的最下游的筛网的网眼优选为0.1～100％，更优选为1～90％，进而优选为5～80％。
在实施方式的水凝胶颗粒的制造方法中，可在包含在液相内的状态下获得水凝胶颗粒。
关于包含水凝胶颗粒的液相中的凝胶剂的含量，就凝胶剂水溶液的固化性能的观点而言，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进而优选为0.05质量％以上，进而更优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.3质量％以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为4质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下。关于包含水凝胶颗粒的液相中的凝胶剂的含量，如果综合这些观点，则优选为0.001～4质量％，更优选为0.01～2质量％，进而优选为0.05～1质量％，进而更优选为0.1～1质量％，进而更优选为0.2～1质量％，进而更优选为0.3～1质量％。
关于包含水凝胶颗粒的液相中的分散颗粒的含量，就有效地表现出由分散颗粒的功能所产生的效果的观点而言，优选为0.01质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，进而更优选为5质量％以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。关于包含水凝胶颗粒的液相中的分散颗粒的含量，如果综合这些观点，则优选为0.01～30质量％，更优选为0.5～20质量％，进而优选为1～10质量％，进而更优选为5～10质量％。
关于包含水凝胶颗粒的液相中的水凝胶颗粒内的分散剂等的含量，就分散、乳化稳定性的观点而言，优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进而优选为0.01质量％以上，又，就安全性的观点而言，优选为0.5质量％以下，更优选为0.3质量％以下，进而优选为0.2质量％以下。关于包含水凝胶颗粒的液相中的水凝胶颗粒内的分散剂等的含量，如果综合这些观点，则优选为0.001～0.5质量％，更优选为0.005～0.3质量％，进而优选为0.01～0.2质量％。
关于包含水凝胶颗粒的液相中的增粘剂的含量，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.4质量％以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为1.5质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。关于包含水凝胶颗粒的液相中的增粘剂的含量，如果综合这些观点，则优选为0.05～5质量％，更优选为0.1～3质量％，进而优选为0.4～1.5质量％，进而更优选为0.4～0.8质量％。
在含有在液相内的状态下获得的水凝胶颗粒可自液相内分离而配合至化妆品等中，又，如上所述，还可在包含水凝胶颗粒的液相中含有化妆品成分等而制成化妆品等。在该情形时，还可在液相中含有可含有在水凝胶颗粒中的成分。
关于通过实施方式的制造方法而获得的水凝胶颗粒的颗粒形状，就应用于化妆品等中的情形时的使用时的触感良好的观点而言，如图1所示，优选为不定形，又，优选为不均匀。
关于水凝胶颗粒的体积基准平均粒径，就应用于化妆品等中的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为0.1μm以上，更优选为10μm以上，进而优选为20μm以上，又，优选为10000μm以下，更优选为1000μm以下，进而优选为250μm以下。水凝胶颗粒的体积基准平均粒径优选为0.1～10000μm，更优选为10～1000μm，进而优选为20～250μm。水凝胶颗粒的体积基准平均粒径是通过如下方法而求出：通过使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所公司制造的LA-920)的激光衍射散射法或筛分法而进行测定。再者，在测定粒径为1000μm以下的颗粒时，优选为应用激光衍射散射法，在测定粒径超过1000μm的颗粒时，优选为应用筛分法。
关于水凝胶颗粒的长径比(aspect ratio)，例如就制成化妆品而使用时的对肌肤的触感优异的观点而言，优选为1.1以上，更优选为2以上，进而优选为3以上，最优选为3.5以上，又，就将所获得的水凝胶颗粒应用于化妆品等的情形时的使用时的触感良好的观点而言，优选为20以下，更优选为10以下，进而优选为5以下，最优选为4以下。关于水凝胶颗粒的长径比，如果综合这些观点，则优选为1.1～20，更优选为2.0～10，进而优选为3.0～5.0，最优选为3.5～4.0。此处，如果基于JISZ8900-1：2008，则所谓长径比是“在颗粒的显微镜像中，表示由(最大长径/与最大长径正交的宽度)所定义的颗粒的形状的指数”。本申请中的所谓“水凝胶颗粒的长径比”，是对任意10个颗粒的各自的显微镜像将最大长径除以其垂直平分线的宽度，并对这些进行数量平均而得的值。
在水凝胶颗粒包含分散颗粒的情形时，未散逸在液相中而残留在颗粒内的分散颗粒的比率、即内包率优选为50％以上，更优选为80％以上，进而优选为90％以上，最优选为100％。该内包率是通过实施例所记载的分析方法而求出。
再者，以上的实施方式的水凝胶颗粒的制造方法可通过批次法、半批次法、及连续法的任一种而实施。
关于所述实施方式，进而公开以下的构成。
＜1＞一种水凝胶颗粒的制造方法，其中，包括如下工序：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。
＜2＞如＜1＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，在所述固化物包含在所述液相的状态下进行所述固化物的破碎。
＜3＞如＜2＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，通过使包含所述固化物的所述液相透过筛网而进行所述固化物的破碎。
＜4＞如＜3＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，使包含所述固化物的所述液相透过筛网多次。
＜5＞如＜4＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，使包含所述固化物的所述液相透过串联地配设的多个筛网。
＜6＞如＜5＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述多个筛网的数量优选为2个以上，更优选为3个以上，又，优选为10个以下，更优选为5个以下。
＜7＞如＜5＞或＜6＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述多个筛网的数量优选为2～10个，更优选为3～5个以上。
＜8＞如＜5＞至＜7＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述多个筛网包含网眼不同的筛网。
＜9＞如＜8＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述多个筛网的配置包含自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网的配置。
＜10＞如＜9＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相互邻接的网眼不同的一对筛网中的相对于上游侧的筛网的网眼的下游侧的筛网的网眼优选为1％以上，更优选为10％以上，进而优选为20％以上，又，优选为100％以下，更优选为90％以下，进而优选为80％以下。
＜11＞如＜9＞或＜10＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相互邻接的网眼不同的一对筛网中的相对于上游侧的筛网的网眼的下游侧的筛网的网眼优选为1～100％，更优选为10～90％，进而优选为20～80％。
＜12＞如＜9＞至＜11＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相对于最上游的筛网的网眼的最下游的筛网的网眼优选为0.1％以上，更优选为1％以上，进而优选为5％以上，又，优选为100％以下，更优选为90％以下，进而优选为80％以下。
＜13＞如＜9＞至＜12＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述自上游侧起按照网眼大小降序配设的筛网中的相对于最上游的筛网的网眼的最下游的筛网的网眼优选为0.1～100％，更优选为1～90％，进而优选为5～80％以上。
＜14＞如＜3＞至＜13＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述筛网的网眼优选为1μm以上，更优选为10μm以上，进而优选为50μm以上，又，优选为1000μm以下，更优选为800μm以下，进而优选为300μm以下。
＜15＞如＜3＞至＜14＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述筛网的网眼优选为1～1000μm，更优选为10～800μm，进而优选为50～300μm。
＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，对添加有溶解有所述凝胶剂的水溶液的所述液相进行搅拌。
＜17＞如＜16＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，在向所述液相中添加所述凝胶剂水溶液的期间，或在向所述液相中添加所述凝胶剂水溶液之后，或在这两者之间进行所述液相的搅拌。
＜18＞如＜17＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，自向所述液相中添加所述凝胶剂水溶液之前起进行所述液相的搅拌。
＜19＞如＜16＞至＜18＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相在搅拌时的搅拌能优选为0.1kW×秒/m3以上，更优选为100kW×秒/m3以上，进而优选为500kW×秒/m3以上，尤其优选为800kW×秒/m3以上，又，优选为30000kW×秒/m3以下，更优选为15000kW×秒/m3以下，进而优选为10000kW×秒/m3以下，进而优选为8000kW×秒/m3以下，进而优选为5000kW×秒/m3以下，尤其优选为3000kW×秒/m3以下。
＜20＞如＜16＞至＜19＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相在搅拌时的搅拌能优选为0.1～30000kW×秒/m3，更优选为100～15000kW×秒/m3，进而优选为500～10000kW×秒/m3，进而优选为500～8000kW×秒/m3，进而优选为500～5000kW×秒/m3，尤其优选为800～3000kW×秒/m3。
＜21＞如＜1＞至＜20＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，将所述凝胶剂水溶液以连续的流体而添加至所述液相中。
＜22＞如＜1＞至＜21＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，将溶解有所述凝胶剂的水溶液经由气相而添加至所述液相中。
＜23＞如＜1＞至＜22＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相在20℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为100mPa·s以上，进而优选为5000mPa·s以上，进而更优选为10000mPa·s以上，尤其优选为25000mPa·s以上，又，优选为300000mPa·s以下，更优选为100000mPa·s以下，进而优选为70000mPa·s以下，尤其优选为40000mPa·s以下。
＜24＞如＜1＞至＜23＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相在20℃下的粘度优选为1～300000mPa·s，更优选为100～100000mPa·s，进而优选为5000～70000mPa·s，进而更优选为10000～40000mPa·s，尤其优选为25000～40000mPa·s。
＜25＞如＜1＞至＜24＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相为水相。
＜26＞如＜25＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相含有增粘剂。
＜27＞如＜26＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述增粘剂为瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽、鹿角菜胶、半乳聚糖、***胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、淀粉、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白、虫胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、羟丙基淀粉、海藻酸丙二醇酯、海藻酸盐、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯甲醚、羧乙烯聚合物、聚丙烯酸钠、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯甲基丙烯酸酯、聚氧化乙烯、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、聚二醇-聚胺缩合物、聚甲基丙烯酸甲酯微粒、膨润土、合成锂皂石、微粉氧化硅、胶体氧化铝、及硅酸铝镁中的一种或两种以上。
＜28＞如＜26＞或＜27＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相中的所述增粘剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，又，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为1质量％以下。
＜29＞如＜26＞至＜28＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相中的所述增粘剂的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～5质量％，进而优选为0.3～1质量％。
＜30＞如＜26＞至＜29＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述增粘剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.4质量％以上，又，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为1.5质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下。
＜31＞如＜26＞至＜30＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述增粘剂的含量优选为0.05～5质量％，更优选为0.1～3质量％，进而优选为0.4～1.5质量％，进而更优选为0.4～0.8质量％。
＜32＞如＜1＞至＜31＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，溶解有所述凝胶剂的水溶液是分散有分散颗粒的分散液。
＜33＞如＜32＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述分散颗粒为油性成分、含有儿茶素类的水不溶性复合体、及化妆品用粉体中的一种或两种以上。
＜34＞如＜32＞或＜33＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述分散颗粒的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，进而更优选为5质量％以上，又，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。
＜35＞如＜32＞至＜34＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述分散颗粒的含量优选为0.01～30质量％，更优选为0.5～20质量％，进而优选为1～10质量％，进而更优选为5～10质量％。
＜36＞如＜32＞至＜35＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，溶解有所述凝胶剂的水溶液含有分散剂及乳化剂中的至少一者。
＜37＞如＜36＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述分散剂及乳化剂中的至少一者为高分子乳化分散剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的一种或两种以上。
＜38＞如＜36＞或＜37＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，溶解有所述凝胶剂的水溶液中的所述分散剂及乳化剂中的至少一者的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，又，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为1质量％以下。
＜39＞如＜36＞至＜38＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，溶解有所述凝胶剂的水溶液中的所述分散剂及乳化剂中的至少一者的含量优选为0.01～5质量％，更优选为0.05～3质量％，进而优选为0.1～1质量％。
＜40＞如＜36＞至＜39＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述水凝胶颗粒内的所述分散剂及乳化剂中的至少一者的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进而优选为0.01质量％以上，又，优选为0.5质量％以下，更优选为0.3质量％以下，进而优选为0.2质量％以下。
＜41＞如＜36＞至＜40＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述水凝胶颗粒内的所述分散剂及乳化剂中的至少一者的含量优选为0.001～0.5质量％，更优选为0.005～0.3质量％，进而优选为0.01～0.2质量％以上。
＜42＞如＜32＞至＜41＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的内包率优选为50％以上，更优选为80％以上，进而优选为90％以上，最优选为100％。
＜43＞如＜1＞至＜42＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，溶解有所述凝胶剂的水溶液相对于所述液相的质量比(凝胶剂水溶液/液相)优选为1/99以上，更优选为3/97以上，进而优选为4/96以上，最优选为5/95以上，又，优选为50/50以下，更优选为40/60以下，进而优选为35/65以下，最优选为30/70以下。
＜44＞如＜1＞至＜43＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，溶解有所述凝胶剂的水溶液相对于所述液相的质量比(凝胶剂水溶液/液相)优选为1/99～50/50，更优选为3/97～40/60，进而优选为4/96～35/65，最优选为5/95～30/70。
＜45＞如＜1＞至＜44＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的长径比优选为1.1以上，更优选为2以上，进而优选为3以上，最优选为3.5以上，又，优选为20以下，更优选为10以下，进而优选为5以下，最优选为4以下。
＜46＞如＜1＞至＜45＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的长径比优选为1.1～20，更优选为2.0～10，进而优选为3.0～5.0，最优选为3.5～4.0。
＜47＞如＜1＞至＜46＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的颗粒形状为不定形。
＜48＞如＜1＞至＜47＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的颗粒形状不均匀。
＜49＞如＜1＞至＜48＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的体积基准平均粒径优选为0.1μm以上，更优选为10μm以上，进而优选为20μm以上，又，优选为10000μm以下，更优选为1000μm以下，进而优选为250μm以下。
＜50＞如＜1＞至＜49＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述水凝胶颗粒的体积基准平均粒径优选为0.1～10000μm，更优选为10～1000μm，进而优选为20～250μm。
＜51＞如＜1＞至＜50＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述凝胶剂为琼脂、鹿角菜胶、结冷胶、黄原胶、及高甲氧基果胶中的一种或两种以上。
＜52＞如＜51＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述凝胶剂为琼脂。
＜53＞如＜52＞中所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述凝胶剂水溶液的温度为凝胶剂的溶解温度以上且水的沸点以下，优选为75～100℃，更优选为80～100℃。
＜54＞如＜1＞至＜53＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述凝胶剂水溶液的凝胶点优选为50℃以下，更优选为45℃以下。
＜55＞如＜1＞至＜54＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述凝胶剂水溶液中的所述凝胶剂的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.4质量％以上，进而更优选为0.5质量％以上，又，优选为8.0质量％以下，更优选为7.0质量％以下，进而优选为6.0质量％以下，进而更优选为5.0质量％以下，进而更优选为3.0质量％以下。
＜56＞如＜1＞至＜55＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述凝胶剂水溶液中的所述凝胶剂的含量优选为0.1～8质量％，更优选为0.3～7质量％，进而优选为0.4～6质量％，进而更优选为0.5～5质量％，进而更优选为0.5～3质量％。
＜57＞如＜1＞至＜56＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述凝胶剂的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进而优选为0.05质量％以上，进而更优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.3质量％以上，又，优选为4质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下。
＜58＞如＜1＞至＜57＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，包含所述水凝胶颗粒的所述液相中的所述凝胶剂的含量优选为0.001～4质量％，更优选为0.01～2质量％，进而优选为0.05～1质量％，进而更优选为0.1～1质量％，进而更优选为0.2～1质量％，进而更优选为0.3～1质量％。
＜59＞如＜1＞至＜58＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相的温度优选为0℃以上，更优选为5℃以上，进而优选为10℃以上，进而更优选为15℃以上，又，优选为60℃以下，更优选为50℃以下，进而优选为40℃以下，进而更优选为30℃以下。
＜60＞如＜1＞至＜59＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相的温度优选为0～60℃，更优选为5～50℃，进而优选为10～40℃，进而更优选为10～30℃，进而更优选为15～30℃。
＜61＞如＜1＞至＜60＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，所述液相的温度优选为与所述凝胶点相比低10℃以上，更优选为低20℃以上，进而优选为低30℃以上。
＜62＞如＜1＞至＜61＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，将所述凝胶剂水溶液直接地注入至所述液相内。
＜63＞如＜1＞至＜62＞中任一项所记载的水凝胶颗粒的制造方法，其中，在将所述凝胶剂水溶液添加至所述液相中时，进行所述液相的冷却。
＜64＞一种化妆品的制造方法，其中，包括如下工序：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使包含在所述液相中的状态的溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。
＜65＞如＜64＞中所记载的化妆品的制造方法，其中，使添加溶解有所述凝胶剂的水溶液前的所述液相中预先含有化妆品成分。
＜66＞如＜65＞中所记载的化妆品的制造方法，其中，所述液相是使所述化妆品成分成为乳化颗粒的乳化液。
＜67＞如＜64＞至＜66＞中任一项所记载的化妆品的制造方法，其中，向添加溶解有所述凝胶剂的水溶液后的所述液相中添加化妆品成分。
＜68＞如＜67＞中所记载的化妆品的制造方法，其中，向将所述固化物破碎后的所述液相中添加化妆品成分。
＜69＞一种装置，其中，用于制造非交联型水凝胶的水凝胶颗粒或包含其的化妆品，且具备：配管，其用于使液相流通，所述液相包含将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的水溶液冷却并使之固化而成的固化物；及固化物破碎构件，其设置于所述配管中。
＜70＞如＜69＞中所记载的装置，其中，所述固化物破碎构件由筛网所构成。
＜71＞如＜70＞中所记载的装置，其中，具备多个构成所述固化物破碎构件的所述筛网。
＜72＞如＜70＞或＜71＞中所记载的装置，其中，构成所述固化物破碎构件的所述筛网的网眼优选为1μm以上，更优选为10μm以上，进而优选为50μm以上，又，优选为1000μm以下，更优选为800μm以下，进而优选为300μm以下。
＜73＞如＜70＞至＜72＞中任一项所记载的装置，其中，构成所述固化物破碎构件的所述筛网的网眼优选为1～1000μm，更优选为10～800μm，进而优选为50～300μm。
[实施例]
图2表示在以下的第1～第4实施例中水凝胶颗粒、化妆品的制作中所使用的装置A。
装置A分别具备具有搅拌机构的乳化槽11、配合槽12、及回收槽13，供给配管14自乳化槽11向配合槽12延伸，并且排出配管15自配合槽12向回收槽13延伸。又，在排出配管15中设置有泵16，并且在其下游侧设置有筛网17，其网眼为100μm。
[第1实施例]
使用图2所示的装置A，制作以下的实施例1-1～1-11的水凝胶颗粒。关于各自的详细情况，还示在表1-1～1-3。
＜实施例1-1＞
制备包含固体脂的硬脂酸单甘油酯(RHEODOL MS-60，花王公司制造)、及结晶性有机紫外线吸收剂的二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(Uvinul Aplus，BASF Japan公司制造)的油性成分的分散颗粒成分液。此时，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为硬脂酸单甘油酯13.5质量％及二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯13.5质量％的方式进行配合。
又，制备包含凝胶剂的琼脂(UP-16，伊那食品工业公司制造)、分散剂的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(PEMULEN TR-2，Nikko Chemicals公司制造)及聚乙烯醇(GohsenolEG-05，日本合成化学工业公司制造)、pH值调节剂的1N NaOH水溶液(岸田化学公司制造)、及离子交换水的水凝胶成分水溶液。此时，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为琼脂2.0质量％、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物0.1质量％、聚乙烯醇0.5质量％、1N NaOH水溶液0.75质量％、及离子交换水为其它余量的方式进行配合。
继而，将分散颗粒成分液及水凝胶成分水溶液以质量比成为27：73的比率的方式准备合计1000g，其后，分别在使分散颗粒成分液在80℃下加热溶解及使水凝胶成分水溶液在90℃下加热溶解的状态下，在装置A的乳化槽11中，向水凝胶成分水溶液中添加分散颗粒成分液，并将其混合物使用均质搅拌机(T.K.Robomix，Primix公司制造)在转速8000rpm下搅拌1分钟，由此制备水包油型分散液的凝胶剂水溶液。通过使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(LA-920，堀场制作所公司制造)的激光衍射散射法对该凝胶剂水溶液测定分散颗粒的体积基准平均粒径，结果为5μm。又，对该凝胶剂水溶液的凝胶点进行测定，结果为30℃以上。
另一方面，在配合槽12中，向离子交换水中添加作为增粘剂的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(PEMULEN TR-2，Nikko Chemicals公司制造)并使之溶解后，制备向其中添加48质量％KOH水溶液(岸田化学公司制造)进行中和而成的液相2333g。液相中的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物的含量成为0.79质量％，48质量％KOH水溶液的含量成为0.31质量％，及离子交换水成为其余量。
继而，在配合槽12中，一面搅拌温度设定为20℃的液相，一面经由自乳化槽11延伸的供给配管14向其中投入保持为80℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，由此使之固化。此时，将凝胶剂水溶液经由空气相以连续的流体而投入至液相中。在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为20000mPa·s。液相在搅拌时的搅拌能为5000kW×秒/m3。凝胶剂水溶液相对于液相的质量比为30/70。
然后，一面持续搅拌，一面将包含使凝胶剂水溶液固化而成的块状的固化物(非交联型水凝胶)的液相通过使泵16运转而由自配合槽12延伸的排出配管15排出，并且使之透过设置于排出配管15中的筛网17，而将固化物破碎，由此制作水凝胶颗粒，并将其回收至回收槽13中。将该水凝胶颗粒设为实施例1-1。通过使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(LA-920，堀场制作所公司制造)的激光衍射散射法对包含实施例1-1的水凝胶颗粒的液相测定水凝胶颗粒的体积基准平均粒径，结果为100μm。
＜实施例1-2及1-3＞
使用固体脂的单硬脂酸丙二醇酯(Sunsoft No.25CD，太阳化学公司制造)代替固体脂的硬脂酸单甘油酯，除此以外，与实施例1-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-2，及使用固体脂的单山萮酸丙二醇酯(RIKEMAL PB-100，Riken Vitamin公司制造)代替固体脂的硬脂酸单甘油酯，除此以外，与实施例1-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-3。
＜实施例1-4～1-6＞
将固体脂的硬脂酸单甘油酯的一部分置换为固体脂的琥珀酸单甘油酯(Step SS，花王公司制造)，并以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为硬脂酸单甘油酯10.5质量％及琥珀酸单甘油酯3.0质量％的方式配合这些，除此以外，与实施例1-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-4。
将固体脂的硬脂酸单甘油酯的一部分置换为液体油的对甲氧基肉桂酸辛酯(Uvinul MC80，BASF Japan公司制造)，并以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为硬脂酸单甘油酯9.0质量％及对甲氧基肉桂酸辛酯4.5质量％的方式配合这些，除此以外，与实施例1-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-5。又，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为硬脂酸单甘油酯3.0质量％及对甲氧基肉桂酸辛酯10.5质量％的方式进行配合，除此以外，与实施例1-5同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-6。对于实施例1-5及1-6的水凝胶颗粒，在任意10个颗粒的各自的显微镜像中，将最大长径除以其垂直平分线的宽度，并对这些进行数量平均而算出长径比，结果分别为3.6及3.5。
＜实施例1-7～1-9＞
制备包含固体脂的N-(2-羟基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羟乙基十六酰胺(Sphingolipid E，花王公司制造)、固体脂的二季戊四醇脂肪酸酯(Cosmol ARV，NisshinOilliO Group公司制造)、液体油的二异硬脂酸聚甘油酯(Cosmol 42V，Nisshin OilliOGroup公司制造)、及液体油的甲基聚硅氧烷(Silicone KF-96A-10cs，信越化学工业公司制造)的油性成分的分散颗粒成分液。此时，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为N-(2-羟基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羟乙基十六酰胺10质量％、二季戊四醇脂肪酸酯2.5质量％、二异硬脂酸聚甘油酯5.0质量％、及甲基聚硅氧烷5.0质量％的方式进行配合。
又，制备包含凝胶剂的琼脂、分散剂的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(PEMULENTR-1，Nikko Chemicals公司制造)、分散剂的聚氧乙烯月桂醚磷酸钠(SPE-104NB，花王公司制造)、防腐剂的对羟基苯甲酸甲酯、pH值调节剂的1N NaOH水溶液、及离子交换水的水凝胶成分水溶液。此时，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为琼脂3.0质量％、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物0.04质量％、聚氧乙烯月桂醚磷酸钠0.05质量％、对羟基苯甲酸甲酯0.03质量％、1N NaOH水溶液0.02质量％、及离子交换水为其它余量的方式进行配合。
继而，将分散颗粒成分液及水凝胶成分水溶液以质量比成为22.5：77.5的比率的方式准备合计1000g，其后，在分别使分散颗粒成分液在80℃下加热溶解及使水凝胶成分水溶液在90℃下加热溶解的状态下，在乳化槽11中，向水凝胶成分水溶液中添加分散颗粒成分液，并将其混合物使用均质搅拌机(T.K.Robomix，Primix公司制造)在转速8000rpm下搅拌1分钟，由此制备水包油型分散液的凝胶剂水溶液。
使用该凝胶剂水溶液，除此以外，与实施例1-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-7。
又，使用以所获得的水凝胶颗粒中的琼脂的含量成为1.0质量％的方式制备的水凝胶成分水溶液，除此以外，与实施例1-7同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-8，及使用以所获得的水凝胶颗粒中的琼脂的含量成为1.5质量％的方式制备的水凝胶成分水溶液，除此以外，与实施例1-7同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-9。
＜实施例1-10＞
直接使用不含分散颗粒成分液的水凝胶成分水溶液作为凝胶剂水溶液，除此以外，与实施例1-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例1-10。
＜实施例1-11＞
制备包含固体脂的硬脂酸单甘油酯、液体油的对甲氧基肉桂酸辛酯、结晶性有机紫外线吸收剂的二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯的油性成分的分散颗粒成分液。此时，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为硬脂酸单甘油酯3.0质量％、对甲氧基肉桂酸辛酯10.5质量％、及二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯4.5质量％的方式进行配合。
又，制备包含凝胶剂的琼脂、分散剂的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物及聚乙烯醇、pH值调节剂的48质量％NaOH水溶液(岸田化学公司制造)、及离子交换水的水凝胶成分水溶液。此时，以所获得的水凝胶颗粒中的含量成为琼脂1.5质量％、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物0.1质量％、聚乙烯醇0.5质量％、48％NaOH水溶液0.06质量％、及离子交换水为其它余量的方式进行配合。
继而，将分散颗粒成分液及水凝胶成分水溶液以质量比成为18：82的比率的方式准备合计1000g，其后，在分别使分散颗粒成分液在80℃下加热溶解及使水凝胶成分水溶液在90℃下加热溶解的状态下，在装置A的乳化槽11中，向水凝胶成分水溶液中添加分散颗粒成分液，并将其混合物使用均质搅拌机(T.K.Robomix，Primix公司制造)在转速8000rpm下搅拌1分钟，由此制备水包油型分散液的凝胶剂水溶液。通过使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(LA-920，堀场制作所公司制造)的激光衍射散射法对该凝胶剂水溶液测定分散颗粒的体积基准平均粒径，结果为5μm。又，对该凝胶剂水溶液的凝胶点进行测定，结果为30℃以上。
另一方面，在配合槽12中，向离子交换水中，添加作为增粘剂的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(PEMULEN TR-2，Nikko Chemicals公司制造)并使之溶解后，制备向其中添加48质量％KOH水溶液(岸田化学公司制造)进行中和而成的液相2333g。液相中的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物的含量成为0.79质量％，48质量％KOH水溶液的含量成为0.31质量％，及离子交换水成为其余量。
继而，在配合槽12中，一面搅拌温度设定为20℃的液相，一面经由自乳化槽11延伸的供给配管14向其中投入保持为80℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，由此使之固化。此时，将凝胶剂水溶液经由空气相以连续的流体而投入至液相中。在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为20000 mPa·s。液相在搅拌时的搅拌能为5000kW×秒/m3。凝胶剂水溶液相对于液相的质量比为30/70。
然后，一面持续搅拌，一面将包含使凝胶剂水溶液固化而成的块状的固化物(非交联型水凝胶)的液相通过使泵16运转而由自配合槽12延伸的排出配管15排出，并且使之透过设置于排出配管15中的筛网17，而将固化物破碎，由此制作水凝胶颗粒，并将其回收至回收槽13中。将该水凝胶颗粒设为实施例1-11。
[表1-1]
※中部的括号内为在分散颗粒成分液或水凝胶成分水溶液中的含量。
下部的括号内为在含有水凝胶颗粒的液相中的含量。
[表1-2]
※中部的括号内为在分散颗粒成分液或水凝胶成分水溶液中的含量。
下部的括号内为在含有水凝胶颗粒的液相中的含量。
[表1-3]
[第2实施例]
使用图2所示的装置A，制作以下的实施例2-1～2-7的水凝胶颗粒。关于各自的详细情况，还示在表2-1及2-2。
＜实施例2-1＞
将凝胶剂水溶液相对于液相的质量比设为5/95，且向温度设定为30℃的液相中投入保持为60℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，除此以外，与实施例1-11同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-1。在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为20000mPa·s。
＜实施例2-2及2-3＞
将液相的温度设定设为20℃，除此以外，与实施例2-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-2。将液相的温度设定设为10℃，除此以外，与实施例2-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-3。
＜实施例2-4及2-5＞
将凝胶剂水溶液的保持温度设为50℃，除此以外，与实施例2-2同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-4。将凝胶剂水溶液的保持温度设为40℃，除此以外，与实施例2-2同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-5。
＜实施例2-6＞
向温度设定为10℃的液相中投入保持为40℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，除此以外，与实施例2-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-6。
＜实施例2-7＞
向温度设定为15℃的液相中投入保持为80℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，除此以外，与实施例2-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例2-7。
[表2-1]
※中部的括号内为在分散颗粒成分液或水凝胶成分水溶液中的含量。
下部的括号内为在含有水凝胶颗粒的液相中的含量。
对实施例2-1～2-7的水凝胶颗粒，通过常法使用HPLC法对结晶性有机紫外线吸收剂的二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(Uvinul Aplus，BASF Japan公司制造)进行定量，由此将相对于添加至分散颗粒成分液中的质量的比率设为内包率而求出。表2-2中示出实施例2-1～2-7的水凝胶颗粒的内包率。
[表2-2]
[第3实施例]
使用图2所示的装置A，制作以下的实施例3-1～3-3的水凝胶颗粒。关于各自的详细情况，还示在表3-1～表3-3。
＜实施例3-1＞
使用以成为丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物0.79质量％、48质量％KOH水溶液0.31质量％、及离子交换水其余量的方式进行配合而成的2000g的水溶液作为液相，将凝胶剂水溶液相对于液相的质量比设为5/95，且向温度设定为15℃的液相中投入保持为60℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，除此以外，与实施例1-11同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例3-1。对实施例3-1的制作中所使用的液相，在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为20000mPa·s。
＜实施例3-2及3-3＞
与实施例3-1相比，将离子交换水的含量减量15质量％，并使用以成为丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物0.93质量％、48质量％KOH水溶液0.37质量％、及离子交换水其余量的方式进行配合而成的1700g的水溶液作为液相，除此以外，与实施例3-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例3-2。对实施例3-2的制作中所使用的液相，在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为25750mPa·s。
与实施例3-1相比，将离子交换水的含量减量30质量％，并使用以成为丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物1.13质量％、48质量％KOH水溶液0.45质量％、及离子交换水其余量的方式进行配合而成的1400g的水溶液作为液相，除此以外，与实施例3-1同样地制作水凝胶颗粒，并将该水凝胶颗粒设为实施例3-3。对实施例3-3的制作中所使用的液相，在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为37000mPa·s。
[表3-1]
※中部的括号内为在分散颗粒成分液或水凝胶成分水溶液中的含量。
下部的括号内为在含有水凝胶颗粒的液相中的含量。
[表3-2]
表3-3中示出以与第2实施例同样的方式求出的实施例3-1～3-3的水凝胶颗粒的内包率。
[表3-3]
[第4实施例]
使用图2所示的装置A，制作以下的实施例4-1～4-7的化妆品。关于各自的详细情况，还示在表4-1～4-3。
＜实施例4-1＞
向纯化水中，添加甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸钠共聚物(平均粒径2.2μm的球状颗粒)、乙醇、甲氧基肉桂酸乙基己酯、(2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪)、聚二甲基硅氧烷、及丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物并使之溶解后，制作向其中添加48质量％KOH水溶液而进行中和，进而添加有香料的化妆品组合物的液相。液相中的甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸钠共聚物的含量成为2.9质量％，乙醇的含量成为4.5质量％，甲氧基肉桂酸乙基己酯的含量成为10.0质量％，(2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪)的含量成为2.1质量％，聚二甲基硅氧烷的含量成为2.9质量％，丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物的含量成为0.54质量％，及KOH的含量成为0.14质量％，香料成为适量，及离子交换水成为其余量。
使用该化妆品组合物的液相，并且将液相在搅拌时的搅拌能设为858kW×秒/m3，将凝胶剂水溶液相对于液相的质量比设为5/95，且向温度设定为15℃的液相中投入保持为60℃的凝胶剂水溶液而进行冷却，除此以外，与实施例1-11同样地制作水凝胶颗粒，并将由含有该水凝胶颗粒的化妆品组合物的液相构成的化妆品设为实施例4-1。在投入凝胶剂水溶液前，使用B型粘度计(No.3转子、转速：6rpm)对液相在20℃下的粘度进行测定，结果为13500mPa·s。
＜实施例4-2～4-7＞
将液相在搅拌时的搅拌能设为1469kW×秒/m3、2969kW×秒/m3、5219kW×秒/m3、7733kW×秒/m3、12932kW×秒/m3、及25865kW×秒/m3，除此以外，与实施例4-1同样地制作化妆品，并将所制作的化妆品分别设为实施例4-2～4-7。
[表4-1]
※中部的括号内为在分散颗粒成分液或水凝胶成分水溶液中的含量。
下部的括号内为在含有水凝胶颗粒的液相中的含量。
[表4-2]
※括号内为在含有凝胶剂水溶液(水凝胶颗粒)的液相中的含量。
表4-3中示出以与第2实施例同样的方式求出的实施例4-1～4-7的化妆品中所含的水凝胶颗粒的内包率。
[表4-3]
在以上的第1～第4实施例所示出的水凝胶颗粒的制造方法中，无需如专利文献1中所公开的喷雾喷嘴的特殊的制造设备，又，无需如专利文献2及3中所公开的方法般进行缓冷，故而生产率优异，进而，在液相中可获得凝胶剂水溶液的固化物，故而破碎时的负荷也较少，因此，可廉价且简便地制造水凝胶颗粒。
[产业上的可利用性]
本发明在水凝胶颗粒的制造方法及化妆品的制造方法、以及这些制造方法中所使用的装置的技术领域中有用。

Claims (19)

1.一种水凝胶颗粒的制造方法，其中，
包括：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。
2.如权利要求1所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
通过使包含所述固化物的所述液相透过筛网而进行所述固化物的破碎。
3.如权利要求1或2所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
对添加有溶解有所述凝胶剂的水溶液的所述液相进行搅拌。
4.如权利要求1～3中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
将溶解有所述凝胶剂的水溶液以连续的流体而添加至所述液相中。
5.如权利要求1～4中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
将溶解有所述凝胶剂的水溶液经由气相而添加至所述液相中。
6.如权利要求1～5中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
所述液相的粘度为1mPa·s以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
所述液相为水相。
8.如权利要求1～7中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
溶解有所述凝胶剂的水溶液是分散有分散颗粒的分散液。
9.如权利要求1～8中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
溶解有所述凝胶剂的水溶液相对于所述液相的质量比为1/99～50/50。
10.如权利要求1～9中任一项所述的水凝胶颗粒的制造方法，其中，
所述水凝胶颗粒的长径比为0.1～0.9。
11.一种化妆品的制造方法，其中，
包括：将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的凝胶点为30℃以上的水溶液添加至所述凝胶点以下的温度的液相中并使之固化的工序；及将使包含在所述液相中的状态的溶解有所述凝胶剂的水溶液固化而成的固化物破碎的工序。
12.如权利要求11所述的化妆品的制造方法，其中，
使添加溶解有所述凝胶剂的水溶液前的所述液相中预先含有化妆品成分。
13.如权利要求12所述的化妆品的制造方法，其中，
所述液相是使所述化妆品成分成为乳化颗粒的乳化液。
14.如权利要求11～13中任一项所述的化妆品的制造方法，其中，
向添加溶解有所述凝胶剂的水溶液后的所述液相中添加化妆品成分。
15.如权利要求14所述的化妆品的制造方法，其中，
向将所述固化物破碎后的所述液相中添加化妆品成分。
16.一种装置，其中，
用于制造非交联型水凝胶的水凝胶颗粒或包含其的化妆品，且
具备：配管，其用于使液相流通，所述液相包含将溶解有形成非交联型水凝胶的凝胶剂的水溶液冷却并使之固化而成的固化物；及
固化物破碎构件，其设置于所述配管中。
17.如权利要求16所述的装置，其中，
所述固化物破碎构件由筛网所构成。
18.如权利要求17所述的装置，其中，
具备多个构成所述固化物破碎构件的所述筛网。
19.如权利要求17或18所述的装置，其中，
构成所述固化物破碎构件的所述筛网的网眼为1～1000μm。
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