以下,針對實施形態詳細地進行說明。 實施形態之水凝膠粒子之製造方法包括如下冷卻步驟:將溶解有形成非交聯型水凝膠之凝膠劑之水溶液(以下,亦稱為「凝膠劑水溶液」)冷卻至低於該凝膠劑水溶液之凝膠化點之溫度。並且,於該冷卻步驟中,至少於凝膠化點對凝膠劑水溶液之冷卻物進行攪拌,且於達到凝膠化點以後,藉由每單位體積之攪拌所需動力為0.8 kW/m
3
以上之攪拌(以下,亦稱為「高速攪拌」)對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予400 kW×秒/m
3
以上之攪拌能。 根據此種實施形態之水凝膠粒子之製造方法,藉由於將凝膠劑水溶液冷卻至低於該凝膠劑水溶液之凝膠化點之溫度之過程中,至少於凝膠化點對凝膠劑水溶液之冷卻物進行攪拌,且於達到凝膠化點以後,藉由高速攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予400 kW×秒/m
3
以上之攪拌能,可以微細粒子集合而成之流動凝膠之形式獲得凝膠劑水溶液凝膠化而成之非交聯型水凝膠,因此,能夠利用攪拌等簡便之方法製造水凝膠粒子。又,可藉由控制該攪拌能,而容易地進行所獲得之水凝膠粒子之粒徑控制。 此處,本申請案中之所謂「水凝膠粒子」,係指非交聯型水凝膠之1個或複數個粒子。所謂「非交聯型水凝膠」,係指由凝膠劑及水獲得之凝膠,且係指如例如凝膠劑為瓊脂之情形般藉由溶膠-凝膠之熱可逆性而產生之凝膠。所謂「凝膠劑」,係一種水溶性有機化合物,且係指使其溶解於水中而得之水溶液以凝膠化點(凝固點)為界限產生溶膠-凝膠轉變者。 作為形成非交聯型水凝膠之凝膠劑,例如可列舉:瓊脂、鹿角菜膠、結冷膠、三仙膠、高甲氧基果膠等水溶性高分子。作為凝膠劑,較佳為使用該等中之1種或2種以上。該等之中,更佳為使用瓊脂。再者,本申請案中之所謂「瓊脂」,係指含有包含半乳糖之1,3鍵及1,4鍵之聚半乳糖的半纖維素。 關於凝膠劑之膠凍強度,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好的觀點而言,較佳為19.6 kPa(200 g/cm
2
)以上,更佳為50.0 kPa(510 g/cm
2
)以上,又,就相同之觀點而言,較佳為147 kPa(1500 g/cm
2
)以下,更佳為127 kPa(1300 g/cm
2
)以下。凝膠劑之膠凍強度較佳為19.6 kPa以上且147 kPa以下(200 g/cm
2
以上且1500 g/cm
2
以下),更佳為50.0 kPa以上且127 kPa以下(510 g/cm
2
以上且1300 g/cm
2
以下)。凝膠劑之膠凍強度可藉由日寒水式法而求出。具體而言,關於凝膠劑之膠凍強度,係製備凝膠劑之1.5質量%水溶液,將該水溶液於20℃下放置15小時以使之凝固而獲得非交聯型水凝膠,藉由日寒水式膠凍強度測定器(木屋製作所(股)製造)對該非交聯型水凝膠施加負載,求出非交聯型水凝膠於20℃下承受該負載20秒鐘時之每1 cm
2
表面積之最大質量(g)作為凝膠劑之膠凍強度。 關於凝膠劑水溶液中之凝膠劑之含量,就製造適性之觀點而言,較佳為0.10質量%以上,更佳為0.30質量%以上,進而較佳為0.40質量%以上,進而更佳為0.50質量%以上,又,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為8.0質量%以下,更佳為7.0質量%以下,進而較佳為6.0質量%以下,進而更佳為5.0質量%以下,進而更佳為3.0質量%以下。關於凝膠劑水溶液中之凝膠劑之含量,若綜合該等觀點,則較佳為0.10質量%以上且8.0質量%以下,更佳為0.30質量%以上且7.0質量%以下,進而較佳為0.40質量%以上且6.0質量%以下,進而更佳為0.50質量%以上且5.0質量%以下,進而更佳為0.50質量%以上且3.0質量%以下。 關於凝膠劑水溶液之凝膠化點(凝固點),就於室溫下之固化性之觀點而言,較佳為30℃以上,就製造時之溶解性之觀點而言,較佳為50℃以下,較佳為45℃以下。關於凝膠劑水溶液之凝膠化點,若綜合該等觀點,則較佳為30℃以上且50℃以下,更佳為30℃以上且45℃以下。關於凝膠劑水溶液之凝膠化點,係採取約10 ml之凝膠劑水溶液至中型試管(直徑1.5 cm×16 cm)中並***溫度計,將其放冷,求出使試管傾斜時其表面固定不動時之溫度作為凝膠劑水溶液之凝膠化點。 凝膠劑水溶液亦可為分散有分散粒子之分散液。即,所獲得之水凝膠粒子亦可為於非交聯型水凝膠之粒子本體中分散有分散粒子者。作為分散粒子,例如可列舉油性成分、含有兒茶素類之水不溶性複合體、化妝料用粉體等。 關於油性成分,於專利文獻1揭示有其詳細情況。油性成分之分散粒子含有固體脂及液體油中之至少一者。此處,本申請案中之所謂「固體脂」,係指熔點為35℃以上之油脂,所謂「液體油」,係指熔點未達35℃之油脂。 作為固體脂,例如可列舉:固體之腦醯胺、固體之鞘脂、固態石蠟、固體之高級醇、凡士林、固體之聚矽氧、固體之油劑、及固體之香料等。 作為固體之腦醯胺,例如可列舉N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-羥基乙基十六醯胺等。作為固體之鞘脂,例如可列舉植物鞘胺醇(phytosphingosine)等。作為固態石蠟,例如可列舉JIS K 2235記載之石蠟或微晶蠟、地蠟(ceresin)等。作為固體之高級醇,例如可列舉鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇等。作為固體之聚矽氧,例如可列舉烷基改性聚矽氧、高分子聚矽氧·烷基共改性丙烯酸系樹脂等。作為固體之油劑,例如可列舉氫化油或高級脂肪酸。作為氫化油,例如可列舉原料油為椰子油或棕櫚油或牛油之氫化油。作為高級脂肪酸,例如可列舉棕櫚酸、山萮酸、硬脂酸等。作為固體之香料,例如可列舉薄荷腦或雪松醇等。 關於油性成分之分散粒子中之固體脂之含量,就顯現由固體脂帶來之效果之觀點而言,較佳為1.0質量%以上,更佳為6.0質量%以上,進而較佳為10質量%以上,進而更佳為19質量%以上,又,較佳為80質量%以下,更佳為70質量%以下,進而較佳為50質量%以下。油性成分之分散粒子中之固體脂之含量較佳為1.0質量%以上且80質量%以下,更佳為6.0質量%以上且80質量%以下,進而較佳為10質量%以上且70質量%以下,進而更佳為19質量%以上且50質量%以下。 作為液體油,例如可列舉液體之皮膚保護劑、液體之油劑、液體之香料等。 作為液體之皮膚保護劑,例如可列舉:液體之石蠟、甲氧基肉桂酸辛酯等液體之酯油、液體之高級醇、液體之角鯊烷、液體之甘油酯等液體油脂類;鯨蠟氧丙基甘油基甲氧丙基肉豆蔻醯胺等液體之腦醯胺;1-(2-羥基乙基胺基)-3-異硬脂基氧基-2-丙醇等液體之鞘脂等。作為液體之油劑,例如可列舉:液體之烴油、液體之植物油、液體之脂肪酸等;液體之乙二醇二脂肪酸酯(脂肪酸之碳數為12以上且36以下)、液體之二烷基醚(碳數為12以上且36以下)等液體之油脂類;液體之聚矽氧類等。 關於油性成分之分散粒子中之液體油之含量,就顯現由液體油帶來之效果之觀點而言,較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而較佳為30質量%以上,進而更佳為50質量%以上,又,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為99質量%以下,更佳為94質量%以下,進而較佳為90質量%以下,進而更佳為81質量%以下。關於油性成分之分散粒子中之液體油之含量,若綜合該等觀點,則較佳為55質量%以上且99質量%以下,更佳為20質量%以上且94質量%以下,進而較佳為30質量%以上且90質量%以下,進而更佳為50質量%以上且81質量%以下。 作為油性成分之分散粒子所包含之固體脂及液體油,較佳為使用該等中之1種或2種以上。 油性成分之分散粒子其形態並無特別限定,例如亦可為W/O乳液等。又,油性成分之分散粒子除含有固體脂及液體油以外,亦可含有氧化鈦、氧化鋅等無機系紫外線吸收劑;雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤、乙基己基三𠯤酮、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、二甲氧基苯亞甲基二氧代咪唑啶丙酸辛酯、第三丁基甲氧基苯甲醯甲烷等有機系紫外線吸收劑;維生素A、維生素D、維生素E、維生素K等脂溶性維生素。 關於含有兒茶素類之水不溶性複合體,於日本專利特開2010-131479號公報及日本專利特開2011-136983號公報中揭示有其詳細情況。含有兒茶素類之水不溶性複合體之分散粒子具有兒茶素類、及與兒茶素類形成水不溶性複合體之聚合物。 作為兒茶素類,例如可列舉:作為非聚合物兒茶素類之兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯等非表體兒茶素類;表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等表體兒茶素類等。作為兒茶素類,較佳為使用該等中之1種或2種以上。 作為與兒茶素類形成水不溶性複合體之聚合物,例如可列舉:聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、羥乙基纖維素(HEC)、甲基纖維素(MC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、聚乙二醇(PEG)、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯(聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)、明膠、酪蛋白鈉等。作為聚合物,較佳為使用該等中之1種或2種以上,更佳為使用聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、羥乙基纖維素(HEC)、甲基纖維素(MC)、羥丙基纖維素(HPC)、聚乙二醇(PEG),尤佳為使用聚乙烯吡咯啶酮(PVP)。 作為化妝料用粉體之分散粒子,例如可列舉:硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、肉豆蔻酸鋅等金屬皂粉末;尼龍粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉、聚苯乙烯粉、有機聚矽氧烷彈性體粉、聚甲基倍半矽氧烷粉等樹脂粉末;氧化鈦、氧化鈦黑、普魯士藍、群青、鐵丹、氧化鐵黃、氧化鐵黑、氧化鋅、氧化鋁、二氧化矽、氧化鎂、氧化鋯、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鉻、氫氧化鉻、碳黑、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、雲母、合成雲母、合成絹雲母、絹雲母、滑石、高嶺土、碳化矽、硫酸鋇、膨潤土、膨潤石、氮化硼等無機粉體類;氧氯化鉍、雲母鈦、氧化鐵塗覆雲母、氧化鐵雲母鈦、有機顏料處理雲母鈦、鋁粉等光亮性粉體類;羊毛粉(wool powder)、絲粉、結晶纖維素等有機粉體類;二氧化矽、有機焦油系顏料、有機色素之色澱顏料等色素粉體類;微粒子氧化鈦被覆雲母鈦、微粒子氧化鋅被覆雲母鈦、硫酸鋇被覆雲母鈦、含氧化鈦之二氧化矽、含氧化鋅之二氧化矽等複合粉體等。作為化妝料用粉體,較佳為使用該等中之1種或2種以上。 於凝膠劑水溶液為分散液之情形時,於分散液中,可分散有該等中之1種分散粒子,又,亦可分散有2種以上分散粒子。 關於作為分散液之凝膠劑水溶液中之分散粒子之含量,就顯現由分散粒子帶來之效果之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為3質量%以上,又,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為60質量%以下,更佳為55質量%以下,進而較佳為50質量%以下。關於分散粒子之含量,若綜合該等觀點,則較佳為1質量%以上且60質量%以下,更佳為2質量%以上且55質量%以下,進而較佳為3質量%以上且50質量%以下。 作為分散粒子之粒子形狀,例如可列舉球狀、板狀、針狀等。 關於分散粒子之體積基準平均粒徑,就安全性之觀點而言,較佳為0.0100 μm以上,更佳為0.100 μm以上,進而較佳為1.00 μm以上,又,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時的使用時之觸感良好之觀點及製造適性之觀點而言,較佳為100 μm以下,更佳為50.0 μm以下,進而較佳為20.0 μm以下。關於分散粒子之體積基準平均粒徑,若綜合該等觀點,則較佳為0.0100 μm以上且100 μm以下,更佳為0.100 μm以上且50.0 μm以下,進而較佳為1.00 μm以上且20.0 μm以下。分散粒子之體積基準平均粒徑可藉由利用使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置(例如,堀場製作所公司製造之LA-920)之雷射繞射散射法進行測定而求出。 於凝膠劑水溶液為分散液之情形時,於作為分散液之凝膠劑水溶液中,較佳為含有用以使分散粒子分散之分散劑及乳化劑中之至少一者(以下,亦稱為「分散劑等」)。 作為分散劑等,例如可列舉:高分子乳化分散劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。 作為高分子乳化分散劑,例如可列舉:丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物;日本專利特開平7-100356號公報所記載之由兩性高分子化合物與高級脂肪酸所合成之複合體;日本專利特開平8-252447號公報及日本專利特開平9-141079號公報所分別記載之水溶性兩親媒性高分子電解質;日本專利特開平9-141080號公報及日本專利特開平9-141081號公報所分別記載之水溶***聯型兩親媒性高分子電解質;日本專利特開平10-53625號公報所記載之丙烯酸系共聚物;日本專利第3329689號、日本專利特開平10-330401號公報及日本專利特開平11-106401號公報所分別記載之多糖衍生物、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇及其衍生物、聚丙烯醯胺、烷酚甲醛縮合物之氧化乙烯加成物等合成高分子化合物;瓜爾膠、刺梧桐樹膠、黃耆膠、***膠、***半乳糖、酪蛋白等天然高分子化合物等。 作為陰離子性界面活性劑,例如可列舉:月桂基硫酸鈉、硬脂酸鈉、聚氧乙烯月桂醚磷酸鈉等。作為陽離子性界面活性劑,例如可列舉:月桂基三甲基氯化銨、硬脂胺乙酸酯、硬脂胺酸等。作為非離子性界面活性劑,例如可列舉:山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等。作為兩性界面活性劑,例如可列舉:烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼、卵磷脂等。 作為分散劑等,較佳為使用該等中之1種或2種以上。 關於作為分散液之凝膠劑水溶液中之分散劑等之含量,就分散、乳化穩定性之觀點而言,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,又,就安全性之觀點而言,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為1質量%以下。關於分散劑等之含量,若綜合該等觀點,則較佳為0.01質量%以上且5質量%以下,更佳為0.05質量%以上且3質量%以下,進而較佳為0.1質量%以上且1質量%以下。 凝膠劑水溶液例如亦可含有對羥基苯甲酸甲酯、異丙基甲基苯酚、乙醇、苯氧基乙醇、脫氫乙酸及其鹽類中之1種或2種以上之防腐劑。又,凝膠劑水溶液亦可含有維生素B、維生素C等水溶性維生素。進而,凝膠劑水溶液除上述此外,亦可含有保濕劑、止汗劑、抗菌劑、及殺菌劑中之1種或2種以上。 關於冷卻步驟中之冷卻前之凝膠劑水溶液之溫度,就使凝膠劑快速地溶解之觀點而言,較佳為設為凝膠劑之溶解溫度以上且水之沸點以下。例如,於凝膠劑為瓊脂之情形時,冷卻前之凝膠劑水溶液之溫度較佳為75℃以上,更佳為80℃以上,又,較佳為100℃以下。於凝膠劑為瓊脂之情形時,冷卻前之凝膠劑水溶液之溫度較佳為75℃以上且100℃以下,更佳為80℃以上100℃以下。再者,亦可為了促進凝膠劑之溶解而進行加壓,使凝膠劑水溶液之溫度升溫至100℃以上。 關於冷卻步驟中之平均冷卻速度,就提高生產性之觀點而言,較佳為0.1℃/min以上,更佳為0.5℃/min以上,進而較佳為0.8℃/min以上,又,就獲得微細之水凝膠粒子之觀點而言,較佳為5℃/min以下,更佳為4℃/min以下,進而較佳為3℃/min以下。冷卻步驟中之平均冷卻速度較佳為0.1℃/min以上且5℃/min以下,更佳為0.5℃/min以上且4℃/min以下,進而較佳為0.8℃/min以且上3℃/min以下。該平均冷卻速度係用冷卻開始溫度與下述高速攪拌結束時之溫度之溫度差除以自冷卻開始時直至高速攪拌結束時之經過時間所得者。關於達到凝膠化點以後之冷卻速度,可與達到凝膠化點之前之冷卻速度相同,亦可更慢,又,亦可更快。再者,於冷卻過程中,亦可將冷卻速度設為0而設置保持特定溫度(例如凝膠化點)之時間。 關於實施形態之水凝膠粒子之製造方法,係於冷卻步驟中,至少於凝膠化點對凝膠劑水溶液之冷卻物進行攪拌。並且,此時,於達到凝膠化點以後,藉由高速攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予400 kW×秒/m
3
以上之攪拌能。作為該高速攪拌所使用之攪拌機,例如可列舉:分散器、均質機、研磨機、磨切機、球磨機、噴射磨機等。 該高速攪拌較佳為亦對達到凝膠化點之前之凝膠劑水溶液進行。因此,凝膠劑水溶液或其冷卻物之高速攪拌較佳為自凝膠劑水溶液或其冷卻物之溫度達到凝膠化點之前直至達到凝膠化點以後持續地進行。 該高速攪拌較佳為將凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度保持為凝膠化點以下之一定溫度或一定之溫度範圍而進行。於此情形時,高速攪拌亦可於將凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度自凝膠化點冷卻至該一定溫度或一定溫度範圍之過程中進行。 關於高速攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度與凝膠化點之溫度差,就所獲得之水凝膠粒子之穩定性之觀點而言,較佳為0℃以上,更佳為1.0℃以上,進而較佳為1.5℃以上,又,就操作性之觀點而言,較佳為未達20.0℃,更佳為18.0℃以下,進而較佳為12.0℃以下。高速攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度與凝膠化點之溫度差較佳為0℃以上且未達20.0℃,更佳為1.0℃以上且18.0℃以下,進而較佳為1.5℃以上且12.0℃以下。就提高所獲得之水凝膠粒子之產率及粒徑控制性之觀點而言,高速攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度與凝膠化點之溫度差進而更佳為7.0℃以下,進而更佳為3.0℃以下。 於凝膠化點凝膠劑水溶液開始凝膠化,但於凝膠化點至低於凝膠化點數度之溫度範圍內,於凝膠劑水溶液之冷卻物中,混合存在凝膠劑水溶液、及該凝膠劑水溶液凝膠化而成之非交聯型水凝膠。並且認為:若於凝膠化點至低於凝膠化點數度之溫度範圍內,對此種凝膠劑水溶液之冷卻物進行高速攪拌,則一面抑制凝膠劑水溶液之凝膠化,藉此限制塊狀凝膠之形成,一面抑制凝膠劑水溶液凝膠化而成者附著於攪拌槽之內壁等而散逸,其結果為,可提高水凝膠粒子之產率。又,認為:藉由高速攪拌,凝膠劑水溶液之生成凝膠之核之分散狀態會產生變化,因此由高速攪拌帶來之攪拌能與水凝膠粒子之粒徑具有密切之相關性,其結果為,可提高水凝膠粒子之粒徑控制性。 於達到凝膠化點以後,高速攪拌凝膠劑水溶液之冷卻物時之每單位體積之攪拌所需動力為0.8 kW/m
3
以上,就獲得微細之水凝膠粒子之觀點而言,較佳為1.0 kW/m
3
以上,更佳為1.1 kW/m
3
以上,進而較佳為1.2 kW/m
3
以上,又,就降低攪拌機之負荷及操作性之觀點而言,較佳為15 kW/m
3
以下,更佳為10 kW/m
3
以下,進而較佳為7.0 kW/m
3
以下。該每單位體積之攪拌所需動力較佳為1.0 kW/m
3
以上且15 kW/m
3
以下,更佳為1.1 kW/m
3
以上且10 kW/m
3
以下,進而較佳為1.2 kW/m
3
以上且7.0 kW/m
3
以下。 於達到凝膠化點以後藉由高速攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能為400 kW×秒/m
3
以上,就獲得微細之水凝膠粒子之觀點而言,較佳為600 kW×秒/m
3
以上,更佳為800 kW×秒/m
3
以上,進而較佳為1000 kW×秒/m
3
以上,進而更佳為1500 kW×秒/m
3
以上,進而更佳為2000 kW×秒/m
3
以上,又,就生產之效率化之觀點而言,較佳為15000 kW×秒/m
3
以下,更佳為12000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為10000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為8000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為6000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為4000 kW×秒/m
3
以下。該攪拌能較佳為600 kW×秒/m
3
以上且10000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為800 kW×秒/m
3
以上且8000 kW×秒/m
3
以下,進而更佳為1000 kW×秒/m
3
以上且6000 kW×秒/m
3
以下,進而更佳為1500 kW×秒/m
3
以上且4000 kW×秒/m
3
以下。 關於該於達到凝膠化點以後藉由高速攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能,就獲得於應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好的適度之粒徑之觀點而言,較佳為4000 kW×秒/m
3
以上,更佳為5000 kW×秒/m
3
以上,進而較佳為6000 kW×秒/m
3
以上,進而更佳為7000 kW×秒/m
3
以上,又,較佳為13000 kW×秒/m
3
以下,更佳為11000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為10000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為9000 kW×秒/m
3
以下。該攪拌能較佳為4000 kW×秒/m
3
以上且13000 kW×秒/m
3
以下,更佳為5000 kW×秒/m
3
以上且11000 kW×秒/m
3
以下,進而較佳為6000 kW×秒/m
3
以上且10000 kW×秒/m
3
以下,進而更佳為7000 kW×秒/m
3
以上且9000 kW×秒/m
3
以下。 本申請案中之「攪拌能」可基於日本專利特開2007-161683號公報所記載之詳細計算式而求出。例如於使用均質機或分散器時之攪拌能之算出式係如下述(I)式所示。 攪拌能(kW×秒/m
3
) =[攪拌所需動力P(kW)]/[處理液體積V(m
3
)]×攪拌時間(秒) (I) 上述式(I)中,攪拌所需動力P(kW)可使用動力計等,利用公知之方法進行測定。又,亦可利用下述實驗式1而算出。 攪拌所需動力P(kW)=Np×n
3
×d
5
×ρ/1000 (實驗式1) Np:動力數(例如,於均質機之情形時,若為攪拌槽容量未達10 L之均質機,則Np=1.5,若為攪拌槽容量為10 L以上之均質機,則Np=1.3。若為分散器,則Np=0.8) n:攪拌轉數(-/秒) d:攪拌葉之直徑(m) ρ:處理液之密度(kg/m
3
) 再者,於亦對達到凝膠化點之前之凝膠劑水溶液進行高速攪拌之情形時,每單位體積之攪拌所需動力可與達到凝膠化點以後之每單位體積之攪拌所需動力相同,亦可更低,又,亦可更高。對達到凝膠化點之前之凝膠劑水溶液賦予之攪拌能可與對達到凝膠化點以後之凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能相同,亦可更低,又,亦可更高。 高速攪拌較佳為藉由變更為每單位體積之攪拌所需動力未達0.8 kW/m
3
之攪拌(以下,亦稱為「低速攪拌」)、或使之停止而結束。於高速攪拌結束後,亦可對凝膠劑水溶液之冷卻物進行低速攪拌或靜置而使之熟成。該熟成較佳為將凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度保持為凝膠化點以下之一定溫度或一定溫度範圍而進行。 關於熟成之熟成溫度與凝膠化點之溫度差,就所獲得之水凝膠粒子之穩定性之觀點而言,較佳為0℃以上,更佳為1.0℃以上,進而較佳為1.5℃以上,又,就相同之觀點而言,較佳為未達20.0℃,更佳為18.0℃以下,進而較佳為12.0℃以下,進而更佳為7.0℃以下,進而更佳為3.0℃以下。關於熟成之熟成溫度與高速攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度的溫度差,就所獲得之水凝膠粒子之穩定性之觀點而言,較佳為10.0℃以下,更佳為5.0℃以下,進而較佳為3.0℃以下。熟成溫度可與高速攪拌結束時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度相同。 關於熟成之熟成時間,就所獲得之水凝膠粒子之穩定性之觀點而言,較佳為10分鐘以上,更佳為30分鐘以上,進而較佳為60分鐘以上,又,就生產性之觀點而言,較佳為300分鐘以下,更佳為180分鐘以下,進而較佳為120分鐘以下。再者,於高速攪拌結束後、或熟成結束後,亦可將凝膠劑水溶液之冷卻物進一步進行冷卻。 關於該冷卻步驟中所獲得之水凝膠粒子之溫度,就水凝膠粒子之穩定性之觀點而言,較佳為凝膠化點以下,更佳為較凝膠化點低1.0℃以上,進而較佳為較凝膠化點低1.5℃以上。於凝膠劑為瓊脂之情形時,關於冷卻步驟中所獲得之水凝膠粒子之溫度,就於室溫下之固化性之觀點而言,較佳為5.0℃以上,更佳為8.0℃以上,進而較佳為10.0℃以上,又,就相同之觀點而言,較佳為35.5℃以下,更佳為34.5℃以下,進而較佳為34.0℃以下。於凝膠劑為瓊脂之情形時,冷卻步驟中所獲得之水凝膠粒子之溫度較佳為5.0℃以上且35.5℃以下,更佳為8.0℃以上且34.5℃以下,進而較佳為10.0℃以上且34.0℃以下。 關於冷卻步驟中所獲得之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑,就應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為0.100 μm以上,更佳為10.0 μm以上,進而較佳為20.0 μm以上,又,較佳為10000 μm以下,更佳為1000 μm以下,進而較佳為600 μm以下。水凝膠粒子之體積基準平均粒徑較佳為0.100 μm以上且10000 μm以下,更佳為10.0 μm以上且1000 μm以下,進而較佳為20.0 μm以上且600 μm以下。水凝膠粒子之體積基準平均粒徑可藉由利用使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置(例如,堀場製作所公司製造之LA-920)之雷射繞射散射法或篩分法進行測定而求出。再者,於粒徑為1000 μm以下之粒子之測定時,較佳為應用雷射繞射散射法,於粒徑超過1000 μm之粒子之測定時,較佳為應用篩分法。 冷卻步驟中所獲得之水凝膠粒子之產率較佳為70質量%以上,更佳為80質量%以上,進而較佳為90質量%以上。該水凝膠粒子之產率係以所回收之水凝膠粒子之質量相對於所製備之凝膠劑水溶液之質量的百分率之方式求出。 關於實施形態之水凝膠粒子之製造方法,較佳為於冷卻步驟中,一面於單一之攪拌槽內進行凝膠劑水溶液或其冷卻物之冷卻,一面進行凝膠劑水溶液之冷卻物之高速攪拌。又,較佳為於該攪拌槽中設置有熱交換器等冷卻機構。再者,亦可一邊變更貯存凝膠劑水溶液或其冷卻物之槽一邊進行該等之冷卻或高速攪拌。 所獲得之水凝膠粒子可直接與化妝料成分一併調配於液相而製造化妝料。 此時,可將化妝料成分投入至製造水凝膠粒子之攪拌槽中,又,亦可將所獲得之水凝膠粒子及化妝料成分投入至與製造水凝膠粒子之攪拌槽不同之攪拌槽中。就製造較佳粒徑之水凝膠粒子之觀點而言,較佳為將所獲得之水凝膠粒子及化妝料成分投入至與製造水凝膠粒子之攪拌槽不同之攪拌槽。 作為化妝料成分,例如可列舉:聚醚改性聚矽氧;化妝料油劑;保濕劑;腦醯胺等細胞間脂質;氧化鈦、氧化鋅或動植物之萃取物等紫外線吸收劑;脂溶性維生素或水溶性維生素等維生素類;螯合劑;pH值調節劑;防腐劑;色素;香料;美白劑、鎮痛消炎劑、止癢劑、殺菌消毒劑、收斂劑、皮膚軟化劑、激素劑等藥效成分;乳化劑;洗淨劑;抗氧化劑等。作為化妝料成分,較佳為使用該等中之1種或2種以上。 作為構成液相之液體,例如可列舉水、聚矽氧等液體油、有機溶劑等。作為液體,較佳為使用該等中之1種或2種以上。關於液相,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為水、水溶液、或水分散體之水相。 又,所獲得之水凝膠粒子可於製造化妝料等時投入至液相中,並且使用壓碎方法進行壓碎以進行微細化。作為構成液相之液體,例如可列舉水、聚矽氧等液體油、有機溶劑等。作為液體,較佳為使用該等中之1種或2種以上。關於液相,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為水、水溶液、或水分散體之水相。 作為壓碎方法,例如可列舉:使包含水凝膠粒子之液相透過金屬絲網等篩網以進行壓碎之方法;使用管路型混合機、分散機、均質機、Milder、均質機等分散機對包含水凝膠粒子之液相賦予剪切以進行壓碎之方法等。 就經濟且簡便地將水凝膠粒子壓碎之觀點而言,該等中較佳為使包含水凝膠粒子之液相透過篩網之方法。具體而言,只要藉由如下方式將水凝膠粒子進一步壓碎即可:使用具備配管及設置於其間之篩網之裝置,使包含水凝膠粒子之液相於配管中流通,而使包含水凝膠粒子之液相透過篩網。 於使用篩網將水凝膠粒子壓碎之情形時,篩網之網眼可視所需之水凝膠粒子之粒徑而適當選擇,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為1 μm以上,更佳為10 μm以上,進而較佳為50 μm以上,又,較佳為1000 μm以下,更佳為800 μm以下,進而較佳為600 μm以下,進而更佳為500 μm以下,進而更佳為400 μm以下。篩網之網眼較佳為1 μm以上且1000 μm以下,更佳為10 μm以上且800 μm以下,進而較佳為50 μm以上且600 μm以下,進而更佳為50 μm且以上500 μm以下,進而更佳為50 μm以上且400 μm以下。 又,就減小所獲得之水凝膠粒子之粒徑不均之觀點而言,較佳為使包含水凝膠粒子之液相透過篩網複數次。此時,可使包含水凝膠粒子之液相循環而透過單一或複數個相同之篩網複數次,又,亦可使包含水凝膠粒子之液相透過連續或隔著間隔串聯配設之複數個篩網。 於使包含水凝膠粒子之液相透過複數個篩網之情形時,關於複數個篩網之數量,就於將所獲得之水凝膠粒子應用於化妝料等之情形時之使用時之觸感良好之觀點而言,較佳為2個以上,更佳為3個以上,又,就生產性及經濟性之觀點而言,較佳為10個以下,更佳為5個以下。關於複數個篩網之數量,若綜合該等觀點,則較佳為2個以上且10個以下,更佳為3個以上且5個以下。複數個篩網可網眼相同,又亦可網眼不同,進而亦可網眼相同者與網眼不同者混合存在。 於複數個篩網包含網眼不同之篩網之情形時,複數個篩網之配置較佳為包含自上游側按網眼從大到小之順序配設之篩網之配置。於此情形時,關於自上游側按網眼從大到小之順序配設之篩網中相互鄰接之一對網眼不同之篩網中的下游側篩網之網眼相對於上游側篩網之網眼,就製造適性之觀點而言,較佳為1%以上,更佳為10%以上,進而較佳為20%以上,又,較佳為100%以下,更佳為90%以下,進而較佳為80%以下。自上游側按網眼從大到小之順序配設之篩網中相互鄰接之一對網眼不同之篩網中的下游側篩網之網眼相對於上游側篩網之網眼,較佳為1%以上100%以下,更佳為10%以上90%以下,進而較佳為20%以上80%以下。又,關於自上游側按網眼從大到小之順序配設之篩網中最下游篩網之網眼相對於最上游篩網之網眼,就製造適性之觀點而言,較佳為0.1%以上,更佳為1%以上,進而較佳為5%以上,又,較佳為100%以下,更佳為90%以下,進而較佳為80%以下。自上游側按網眼從大到小之順序配設之篩網中最下游篩網之網眼相對於最上游篩網之網眼較佳為0.1%以上且100%以下,更佳為1%以上且90%以下,進而較佳為5%以上且80%以下。 於液相中,亦可於壓碎前將化妝料成分與水凝膠粒子一併投入。藉由如上述般預先使液相含有化妝料成分,而可與將水凝膠粒子壓碎而進一步進行微細化同時製造化妝料。作為化妝料成分,例如可列舉:聚醚改性聚矽氧;化妝料油劑;保濕劑;腦醯胺等細胞間脂質;氧化鈦、氧化鋅或動植物之萃取物等紫外線吸收劑;脂溶性維生素或水溶性維生素等維生素類;螯合劑;pH值調節劑;防腐劑;色素;香料;美白劑、鎮痛消炎劑、止癢劑、殺菌消毒劑、收斂劑、皮膚軟化劑、激素劑等藥效成分;乳化劑;洗淨劑;抗氧化劑等。作為化妝料成分,較佳為使用該等中之1種或2種以上。 [實施例] 進行以下實施例1~18及比較例1~3之水凝膠粒子之製作實驗。關於各者之構成,均示於表1~7中。 (實施例1) 於調配槽中加入離子交換水,向其中投入凝膠劑之瓊脂(UP-16 伊那食品工業公司製造;膠凍強度:600±30 g/cm
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)及二氧化矽(Sunsphere H-121 AGC SI-TECH公司製造)並於90.0℃下進行加熱,藉此製備溶解有瓊脂之凝膠劑水溶液2300 g。凝膠化點為35.5℃。調配係以瓊脂之含量成為1.2質量%、二氧化矽之含量成為6.7質量%、及該等之剩餘部分成為離子交換水之方式進行。 一邊使用分散機(T.K.ROBOMIX Primix公司製造)使攪拌葉以轉數3900 rpm旋轉而對調配槽內之凝膠劑水溶液進行攪拌,一邊自90.0℃冷卻至33.3℃。即,自凝膠劑水溶液或其冷卻物之溫度達到凝膠化點之前直至達到凝膠化點以後持續地進行凝膠劑水溶液或其冷卻物之攪拌。此時之每單位體積之攪拌所需動力為6.6 kW/m
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。 將凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度保持為33.3℃,並且在達到凝膠化點10分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
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時,對調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物進行取樣以作為實施例1-1。然後,針對該取樣之實施例1-1之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子,藉由使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置(LA-960S 堀場製作所公司製造)之雷射繞射散射法對體積基準平均粒徑進行測定,結果為488 μm。關於實施例1-1之自冷卻開始時直至因取樣而攪拌結束時的平均冷卻速度為2.7℃/min。 在達到凝膠化點20分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為8000 kW×秒/m
3
時,對調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物進行取樣以作為實施例1-2,以與實施例1-1相同之方式對該水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為264 μm。實施例1-2之平均冷卻速度為1.8℃/min。 在達到凝膠化點30分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為12000 kW×秒/m
3
時,對調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物進行取樣以作為實施例1-3,以與實施例1-1相同之方式對該水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為77.0 μm。實施例1-3之平均冷卻速度為1.4℃/min。 由於實施例1-1~1-3之取樣時,即攪拌結束時之溫度為33.3℃,故而於達到凝膠化點以後,攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度為33.3~35.5℃,因此,其與凝膠化點之溫度差為0~2.2℃。 (實施例2~5及比較例1~2) 在達到凝膠化點1.13分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為450 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例1-1相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例2。對實施例2之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為660 μm。實施例2之平均冷卻速度為3.0℃/min。實施例2之水凝膠粒子之產率為20質量%。水凝膠粒子之產率係根據使調配槽內之凝膠劑水溶液之冷卻物通過篩網(φ200:TOKYO SCREEN製造,網眼5.6 mm及線徑1.6 mm)而回收之水凝膠粒子之質量,以相對於所製備之凝膠劑水溶液之質量之百分率之方式求出(以下,相同)。 在達到凝膠化點2.0分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為800 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例2相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例3。對實施例3之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為510 μm。實施例3之平均冷卻速度為3.2℃/min。實施例3之水凝膠粒子之產率為50質量%。 在達到凝膠化點2.5分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為1000W×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例2相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例4。對實施例4之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為490 μm。實施例4之平均冷卻速度為3.0℃/min。實施例4之水凝膠粒子之產率為99質量%。 在達到凝膠化點4.3分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為1700 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例2相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例5。對實施例5之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為480 μm。實施例5之平均冷卻速度為3.0℃/min。實施例5之水凝膠粒子之產率為99質量%。 在達到凝膠化點0.38分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為150 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例2相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物設為比較例1。比較例1未獲得水凝膠粒子之形態。比較例1之平均冷卻速度為2.7℃/min。 在達到凝膠化點0.76分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為300 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例11相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物設為比較例2。比較例2未獲得水凝膠粒子之形態。比較例2之平均冷卻速度為2.7℃/min。 (實施例6~8) 將凝膠劑水溶液冷卻至30.2℃且於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例1-1相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例6。對實施例6之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為37.0 μm。實施例6之平均冷卻速度為2.4℃/min。實施例6之水凝膠粒子之產率為70質量%。 於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為8000 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例6相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例7。對實施例7之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為19.0 μm。實施例7之平均冷卻速度為1.7℃/min。實施例7之水凝膠粒子之產率為70質量%。 在達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物所賦予之攪拌能成為12000 kW×秒/m
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時停止攪拌,除此以外,進行與實施例6相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例8。對實施例8之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為19.0 μm。實施例8之平均冷卻速度為1.3℃/min。實施例8之水凝膠粒子之產率為70質量%。 由於實施例6~8之攪拌結束時之溫度為30.2℃,故而在達到凝膠化點以後,攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度為30.2~35.5℃,因此,其與凝膠化點之溫度差為0~5.3℃。 (實施例9~11) 將凝膠劑水溶液冷卻至15.0℃,除此以外,進行與實施例6相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例9。對實施例9之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為35.0 μm。實施例9之平均冷卻速度為3.0℃/min。實施例9之水凝膠粒子之產率為10質量%。 於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為8000 kW×秒/m
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時停止攪拌,除此以外,進行與實施例9相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例10。對實施例10之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為30.0 μm。實施例10之平均冷卻速度為2.0℃/min。實施例10之水凝膠粒子之產率為10質量%。 於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為12000 kW×秒/m
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時停止攪拌,除此以外,進行與實施例9相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例11。對實施例11之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為25.0 μm。實施例11之平均冷卻速度為1.5℃/min。實施例11之水凝膠粒子之產率為10質量%。 由於實施例9~11之攪拌結束時之溫度為15.0℃,故而於達到凝膠化點以後,攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度為15.0~35.5℃,因此,其與凝膠化點之溫度差為0~20.5℃。 [表1]
[表2]
[表3]
[表4]
根據表1~4,可確認到水凝膠粒子之粒徑取決於攪拌能之傾向,又,可知於攪拌時之溫度與凝膠化點之溫度差較小時,該傾向較高。另外,根據比較例1及2可知:若攪拌能較低,則無法獲得水凝膠粒子之形態。 (實施例12) 將凝膠劑水溶液冷卻至22.5℃,除此以外,進行與實施例6相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例12。對實施例12之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為35.0 μm。實施例12之平均冷卻速度為2.7℃/min。實施例12之水凝膠粒子之產率為40質量%。由於實施例12之攪拌結束時之溫度為22.5℃,故而於達到凝膠化點以後,攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度為22.5~35.5℃,因此,其與凝膠化點之溫度差為0~13.0℃。 [表5]
根據表5,自攪拌時之溫度不同之實施例6與實施例12、及實施例9之比較可知:於攪拌時之溫度與凝膠化點之溫度差較小時,水凝膠粒子之產率較高。此種情況根據表3及4中之實施例7與實施例10之比較、及實施例8與實施例11之比較亦可確認。 (實施例13及14) 於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
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時停止攪拌,且其後,將凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度冷卻至15.0℃,除此以外,進行與實施例1-1相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例13。對實施例13之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為485 μm。實施例13之平均冷卻速度為2.7℃/min。實施例13之水凝膠粒子之產率為99質量%。由於實施例13之攪拌結束時之溫度為33.3℃,故而於達到凝膠化點以後,攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度為33.3~35.5℃,因此,其與凝膠化點之溫度差為0~2.2℃。 將凝膠劑水溶液冷卻至30.2℃,除此以外,進行與實施例13相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例14。對實施例14之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為37.0 μm。實施例14之平均冷卻速度為2.4℃/min。實施例14之水凝膠粒子之產率為70質量%。由於實施例14之攪拌結束時之溫度為30.2℃,故而於達到凝膠化點以後,攪拌時之凝膠劑水溶液之冷卻物之溫度為30.2~35.5℃,因此,其與凝膠化點之溫度差為0~5.3℃。 [表6]
根據表6,自實施例13與實施例1-1之比較、及實施例14與實施例6之比較可知:即便於攪拌結束後進行冷卻,水凝膠粒子之粒徑亦幾乎無變化。另一方面,可知於繼續攪拌並冷卻至與實施例13相同之溫度之實施例9中,水凝膠粒子之粒徑小於實施例13,而且水凝膠粒子之產率較低。 (實施例15~18及比較例3) 將每單位體積之攪拌所需動力設為1.0 kW/m
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,且在達到凝膠化點67分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
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時停止攪拌,除此以外,進行與實施例1-1相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例15。對實施例15之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為30.0 μm。實施例15之平均冷卻速度為0.7℃/min。實施例15之水凝膠粒子之產率為30質量%。 將每單位體積之攪拌所需動力設為1.2 kW/m
3
,且在達到凝膠化點56分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例15相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例16。對實施例16之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為35.0 μm。實施例16之平均冷卻速度為0.8℃/min。實施例16之水凝膠粒子之產率為66質量%。 將每單位體積之攪拌所需動力設為1.5 kW/m
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,且在達到凝膠化點44分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
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時停止攪拌,除此以外,進行與實施例15相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例17。對實施例17之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為45.0 μm。實施例17之平均冷卻速度為1.0℃/min。實施例17之水凝膠粒子之產率為80質量%。 將每單位體積之攪拌所需動力設為1.9 kW/m
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,且在達到凝膠化點35分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
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時停止攪拌,除此以外,進行與實施例15相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物之水凝膠粒子設為實施例18。對實施例18之水凝膠粒子之體積基準平均粒徑進行測定,結果為65.0 μm。實施例18之平均冷卻速度為1.1℃/min。實施例18之水凝膠粒子之產率為92質量%。 將每單位體積之攪拌所需動力設為0.5 kW/m
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,且在達到凝膠化點133分鐘後,於達到凝膠化點以後藉由攪拌對凝膠劑水溶液之冷卻物賦予之攪拌能成為4000 kW×秒/m
3
時停止攪拌,除此以外,進行與實施例15相同之操作,將調配槽內所獲得之凝膠劑水溶液之冷卻物設為比較例3。比較例3未獲得水凝膠粒子之形態。比較例3之平均冷卻速度為0.4℃/min。 [表7]
根據表7,可知出現水凝膠粒子之粒徑取決於每單位體積之攪拌所需動力之傾向。另外,根據比較例3,可知若每單位體積之攪拌所需動力較低,則無法獲得水凝膠粒子之形態。 [產業上之可利用性] 本發明係對於水凝膠粒子之製造方法及化妝料之製造方法之技術領域有用。