CN107573862B

CN107573862B - 一种粘合性树脂组合物及自粘型保护膜

Info

Publication number: CN107573862B
Application number: CN201710717088.2A
Authority: CN
Inventors: 王东庆; 刘威
Original assignee: Zhangjiagang Kangdexin Optronics Material Co Ltd
Current assignee: Zhangjiagang Kangdexin Optronics Material Co Ltd
Priority date: 2017-08-21
Filing date: 2017-08-21
Publication date: 2021-06-22
Anticipated expiration: 2037-08-21
Also published as: CN107573862A

Abstract

本发明公开了一种粘合性树脂组合物及自粘型保护膜，该粘合性树脂组合物包括下述组分，其重量百分比含量分别为苯乙烯弹性体50～80％，增粘树脂9～40％，聚烯烃弹性体9～35％，有机改性的聚二甲基硅氧烷0.1～5％。上述粘合性树脂组合物可用于制造自粘型保护膜，该自粘型保护膜具有对被覆体有较强的粘合力，尤其是对表面呈棱镜结构的被覆体也具有充足的粘合力，并且该粘合性树脂组合物不易析出，具备不易转印到被覆体上的优点。此外，本发明的自粘型保护膜以卷筒状态保管时更易解卷。

Description

一种粘合性树脂组合物及自粘型保护膜

技术领域

本发明属于保护膜技术领域，具体涉及一种粘合性树脂组合物及自粘型保护膜。

背景技术

在合成树脂板、金属板、包覆涂装钢板等的加工及运输过程中，为了防止污渍附着或划伤这些产品的表面，通常需要使用表面保护膜。尤其是，液晶显示器等超薄显示器包含合成树脂的多个光学膜或光学用树脂板构成，这些光学膜或光学用树脂板由于需要极力减少光学变形等缺点，因而为了加工和搬运时防止上述产品的表面污渍或划伤，广泛使用表面保护膜。

作为这样的表面保护膜，使用在由热塑性树脂形成的基材层的一面将粘合层层合一体化而成的膜，在使用时通过该粘合层与被粘物表面粘结，在不需要时被剥离除去，因此，要求具有用于被贴到被贴物表面的适当的粘结力，同时在剥离时容易剥离，而且不污染被贴物表面等。另外，这些表面保护膜通常被卷成辊状面的卷绕体，这些卷绕体具有如下问题：由于基材层与粘结层被较强的卷绕力压合，因而容易产生粘连，在使用放卷时，难以操作。尤其是贴合粘性要求更高的棱镜结构的增亮膜表面，解卷更为困难。

CN102292655A提出在表层加入饱和脂肪酸二酰胺，也能一定程度解决开卷力的问题。但是它的改善效率要低于氟类，而且长期高温存放后，随着它的迁移析出，会影响到粘结层的粘结力。

CN102834263A提出在表层加入含氟化合物，也能一定程度解决开卷的问题。但是至少有瑕疵：1、氟类材料在流延挤出加工条件是不容物，即等同于无机材料存在，这样就增加了熔体过滤器的更换频次，从而增加了生产成本；2、浮在表层表面的氟材料，有被粘结层粘住而转移到粘结层表面，从而再次转印到被贴物上面的风险。

由上可以看出，现有技术通常是对粘结层相反一侧的层，即表层实施涂布脱模或离型处理，来解决保护膜开卷力的问题，但这样的处理使得工序复杂，进而成品率降低，成本提高。且表层所用的材料易析出，不仅会影响粘结层的粘结力，还容易转印到被贴物上。

发明内容

本发明的目的在于提供一种粘合性树脂组合物及自粘型保护膜，上述粘合性树脂组合物可用于制造自粘型保护膜，该自粘型保护膜对被覆体有较强的粘合力，尤其是对表面呈棱镜结构的被覆体也具有充足的粘合力，并且该粘合性树脂组合物不易析出，具备不易转印到被覆体上的优点。此外，本发明的自粘型保护膜以卷筒状态保管时更易解卷。

为了实现上述目的，本发明提供了一种粘合性树脂组合物，包括下述组分，其重量百分比含量分别为：

进一步地，有机改性的聚二甲基硅氧烷的结构式为

其中，n为300～400的整数，X为酯基、芳香基或环氧基中的任一种，优选为酯基或芳香基。

进一步地，苯乙烯弹性体为苯乙烯聚合物与烯烃聚合物的共聚物或它们的氢化物。

进一步地，苯乙烯弹性体中苯乙烯的重量百分比含量为10～30％。

进一步地，增粘树脂为石油树脂和/或萜烯树脂。

进一步地，石油树脂为C9芳香族石油树脂，软化点为90～140℃，优选地，C9芳香族石油树脂的软化点为110～140℃。

进一步地，萜烯树脂的软化点为110～140℃，萜烯树脂为氢化酚醛化的萜烯树脂。

进一步地，聚烯烃弹性体为乙烯与丙烯，或乙烯与丁二烯，或乙烯与及己二烯的嵌段或无规共聚物；优选地，聚烯烃弹性体为乙烯与丙烯的嵌段或无规共聚物。

此外，为实现上述目的，本发明提供了一种自粘型保护膜，包括粘结层、中间层和表层，所述粘结层的材料包括上述的粘合性树脂组合物。

进一步地，粘结层由上述的粘合性树脂组合物通过双螺旋杆共混造粒后，作为一个单一组分在挤出机中流延挤出而成。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明的粘合性树脂组合物制备的自粘型保护膜对被覆体有较强的粘合力，尤其是对表面呈棱镜结构的被覆体也具有充足的粘合力，并且该粘合性树脂组合物不易析出，具备不易转印到被覆体上的优点。此外，本发明的自粘型保护膜以卷筒状态保管时更易解卷。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

需要说明的是，本发明的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“上”、“下”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本发明的实施例。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、***、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。

由背景技术可知，现有的自粘型保护膜通常是对粘结层相反一侧的层，即表层实施涂布脱模或离型处理，来解决保护膜解卷力的问题，但这样的处理使得工序复杂，进而成品率降低，成本提高；且表层所用的材料易析出，不仅会影响粘结层的粘结力，还容易转印到被贴物上。本发明的发明人针对上述问题进行研究，提出了一种粘合性树脂组合物，包括下述组分，其重量百分比含量分别为：苯乙烯弹性体50～80％；增粘树脂9～40％；聚烯烃弹性体9～35％；有机改性的聚二甲基硅氧烷0.1～5％。上述比例的粘合性树脂组合物在用于自粘型保护膜时，具有对被覆体有较强的粘合力，尤其是对表面呈棱镜结构的被覆体也具有充足的粘合力，并且将保护膜以卷筒状态保管时易解卷。同时，该粘合性树脂组合物不易析出，具备不易转印到被覆体上的优点。

本发明粘合性树脂组合物中有机改性的聚二甲基硅氧烷的重量百分比含量为0.1～5％。添加上述用量的有机改性的聚二甲基硅氧烷可以有效改善自粘性保护膜粘合层的解卷力。

上述有机改性的聚二甲基硅氧烷的结构式为

其中，n为300～400的整数，X为酯基、芳香基或环氧基中的任一种，优选为酯基或芳香基。通过用酯基、芳香基或环氧基取代作为端基的甲基，端基X刚好和与苯乙烯弹性体中的苯乙烯具有相容且可以包缠的效果，因此具有不转印到被贴物上去的效果。上述有机改性的聚二甲基硅氧烷的可以为赢创德固赛的TEGOMER2342，2650等。

为了提高粘合力，上述粘合性树脂组合物中苯乙烯弹性体的重量百分比为50～80％，若苯乙烯弹性体的重量百分比小于50％，则粘合力降低，难以获得必须的粘合力，若重量百分比大于80％，则粘合力过高，会影响后续解卷能力。

本发明的苯乙烯弹性体为苯乙烯聚合物与烯烃聚合物的共聚物或它们的氢化物。例如，可以为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物-苯乙烯等A-B-A型嵌段聚合物；苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物等A-B型嵌段聚合物；苯乙烯-丁二烯等苯乙烯系无规共聚物及它们的氢化物。

为了提高耐热性及耐候性，本发明中的苯乙烯系弹性体是经过氢化的，上述苯乙烯系弹性体的氢化物，是指利用加氢使上述苯乙烯系弹性体的源自共轭二烯的双键被部分或完全饱和后的物质，例如可以为科腾公司型号为G1657的苯乙烯系弹性体氢化物。

上述苯乙烯弹性体中的苯乙烯的重量百分比含量为10～30％，如果小于10％，则树脂制作时的造粒困难，如果大于30％，则粘合力降低，难以获得必须的粘合力。

本发明粘合性树脂组合物中增粘树脂的重量百分比含量为9～40％，优选为15～40％。若增粘树脂重量百分比含量低于9％时，即使配混也无助于粘合层的粘合力变化，无法获得所需的粘合力；若含量高于40％，增粘树脂的分子量低，因此，熔融粘合变得非常低，在进行共挤出制膜时，不仅与基材层层叠困难，而且粘合层发黏，薄膜从卷状的抽出性存在难以改善的倾向。

上述增粘树脂可以选用本领域内常见的石油树脂、萜烯树脂等。石油树脂可以为C9芳香族石油树脂，软化点在90～140℃，优选为110～140℃。萜烯树脂软化点在110～140℃，进一步地，萜烯树脂为氢化酚醛化的萜烯树脂，例如安原化学型号为U130的萜烯树脂。

本发明粘合性树脂组合物中聚烯烃弹性体的重量百分比含量为9～35％，优选为10～25％。上述聚烯烃弹性体可以为乙烯与丙烯，或乙烯与丁二烯，或乙烯与及己二烯的嵌段或无规共聚物。优选地，聚烯烃弹性体为乙烯与丙烯的嵌段或无规共聚物。例如，市售的ExxonMobil公司的3980FL。

此外，本发明还提供了一种自粘型保护膜，包括粘结层、中间层和表层，所述粘结层的材料包括上述的粘合性树脂组合物。本发明的自粘型保护膜即便对表面呈棱镜结构的被贴物也具有适当的粘合特性，且有利于使用过程中的解卷。

本发明的自粘型保护膜可以由粘结层、中间层和表层形成3层流延挤出的复合形态。中间层为均聚丙烯树脂，采用挤出机挤出制成。粘结层采用粘合性树脂组合物通过双螺杆共混造粒后，作为一个单一组份在流延挤出中实现的，这样可以达到粘性分布更加均匀，以及解卷改善组份效果更显著。表层可以采用丙烯-乙烯嵌段共聚物和低密度聚乙烯树脂熔融挤出制成。

本发明的自粘型保护膜还可以在中间层两面采用涂布方式分别涂布粘合性树脂组合物和离型液形成粘结层和表层。

以下将结合实施例和对比例，进一步说明本发明的有益效果。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

粘合性树脂组合物为重量百分比为50％的苯乙烯弹性体G1657(科腾公司)，重量百分比为40％的增粘树脂U130(安原化学)，重量百分比为9％的聚烯烃弹性体3980FL(ExxonMobil公司)以及重量百分比为1％的有机改性的聚二甲基硅氧烷TEGOMER2342(赢创德固赛)。

本发明的自粘型保护膜由粘结层、中间层和表层形成3层流延挤出的复合形态，其中：中间层为均聚丙烯树脂，采用挤出机挤出制成；表层采用丙烯-乙烯嵌段共聚物和低密度聚乙烯树脂熔融挤出制成；粘结层由上述粘合性树脂混合物通过双螺杆共混造粒后，作为一个单一组份在流延挤出形成。

实施例2

粘合性树脂组合物为重量百分比为80％的苯乙烯弹性体G1657(科腾公司)，重量百分比为9％的增粘树脂U130(安原化学)，重量百分比为10.9％的聚烯烃弹性体3980(ExxonMobil公司)以及重量百分比为0.1％的有机改性的聚二甲基硅氧烷TEGOMER2342(赢创德固赛)。

实施例3

粘合性树脂组合物为重量百分比为50％的苯乙烯弹性体G1657(科腾公司)，重量百分比为14.9％的增粘树脂U130(安原化学)，重量百分比为35％的聚烯烃弹性体3980FL(ExxonMobil)以及重量百分比为0.1％的有机改性的聚二甲基硅氧烷TEGOMER2342(赢创德固赛)。

实施例4

粘合性树脂组合物为重量百分比为70％的苯乙烯弹性体G1657(科腾公司)，重量百分比为15％的增粘树脂U130(安原化学)，重量百分比为10％的聚烯烃弹性体3980(ExxonMobil)以及重量百分比为5％的有机改性的聚二甲基硅氧烷TEGOMER2342(赢创德固赛)。

实施例5

粘合性树脂组合物为重量百分比为70％的苯乙烯弹性体G1657(科腾公司)，重量百分比为17％的增粘树脂U130(安原化学)，重量百分比为10％的聚烯烃弹性体3980(ExxonMobil)以及重量百分比为3％的有机改性的聚二甲基硅氧烷TEGOMER2342(赢创德固赛)。

实施例6

粘合性树脂组合物为重量百分比为70％的苯乙烯弹性体G1657(科腾公司)，重量百分比为17％的增粘树脂U130(安原化学)，重量百分比为10％的聚烯烃弹性体3980(ExxonMobil)以及重量百分比为3％的有机改性的聚二甲基硅氧烷TEGOMER2650(赢创德固赛)。

对比例

与实施例1的区别在于：粘合性树脂组合物中不含有机改性的聚二甲基硅氧烷，表层添加含氟树脂。

各实施例中粘合性树脂组合物的组分及重量百分比含量如下表所示：

	G1657	U130	3980	2342	2650
						实施例1	50％	40％	9％	1％
实施例2	80％	9％	10.9％	0.1％
						实施例3	50％	14.9％	35％	0.1％
实施例4	70％	15％	10％	5％
						实施例5	70％	17％	10％	3％
实施例6	70％	17％	10％		3％

棱镜结构的粘合力：

将所得自粘型保护膜裁切成25mm长条状，贴合在棱镜片上并用2kg橡胶压辊以300mm/分钟的速度来回压合3遍，在室温23℃条件下放置20min，依据GB/T 2792-1998、使用剥离试验机(KJ-1065A，科健检测仪器)以300mm/分钟测试180度剥离强度，由此得到棱镜结构的粘合力。

解卷力：

首先将所得自粘型保护膜贴合在棱镜片上，并将25mm长条状保护膜贴合在保护膜背面，用上述棱镜结构的粘合力测试方法得到解卷力。

转印验证：

将所得自粘型保护膜贴合在棱镜片上，用5kg压辊压合一遍，然后在50℃烘箱中放置7天时间，取出后在灯光下观察转印情况，没有转印情况设为“◎”，有轻微转印设为“○”，有明显转印设为“×”。

测试结果如下表所示：

由以上结果可以看出，实施例3对棱镜结构的粘合力虽然稍低，但其解卷力更低，解卷性能较优，由其他实施例和对比例可知，本发明的粘合性树脂组合物制备的自粘型保护膜对表面呈棱镜结构的被覆体具有充足的粘合力，粘合性树脂组合物不易转印到被覆体上，且该自粘型保护膜以卷筒状态保管时易解卷。

需要注意的是，具体实施方式仅仅是对本发明技术方案的解释说明，不应将其理解为对本发明技术方案的限定，任何采用本发明实质发明内容而仅作局部改变的，仍应落入本发明的保护范围内。

Claims

1.一种粘合性树脂组合物，其特征在于，包括下述组分，其重量百分比含量分别为：

所述有机改性的聚二甲基硅氧烷为赢创德固赛的TEGOMER2342。

2.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述苯乙烯弹性体为苯乙烯聚合物与烯烃聚合物的共聚物或它们的氢化物。

3.根据权利要求2所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述苯乙烯弹性体中苯乙烯的重量百分比含量为10～30％。

4.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述增粘树脂为石油树脂和/或萜烯树脂。

5.根据权利要求4所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述石油树脂为C9芳香族石油树脂，软化点为90～140℃。

6.根据权利要求5所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述C9芳香族石油树脂的软化点为110～140℃。

7.根据权利要求4所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述萜烯树脂的软化点为110～140℃。

8.根据权利要求4所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述萜烯树脂为氢化酚醛化的萜烯树脂。

9.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述聚烯烃弹性体为乙烯与丙烯，或乙烯与丁二烯，或乙烯与己二烯的嵌段或无规共聚物。

10.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述聚烯烃弹性体为乙烯与丙烯的嵌段或无规共聚物。

11.一种自粘型保护膜，包括粘结层、中间层和表层，其特征在于，所述粘结层的材料包括权利要求1～10任一项所述的粘合性树脂组合物。

12.根据权利要求11所述的自粘型保护膜，其特征在于，所述粘结层由所述粘合性树脂组合物通过双螺旋杆共混造粒后，作为一个单一组分在挤出机中流延挤出而成。