CN107313301A - 墙纸 - Google Patents

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Abstract

在此公开了一种墙纸，其包括：(a)纸质基层，其包括纸层和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层，在应用时，所述纸层上表面背向墙壁；(b)附着于所述油墨装饰层的表面的含氟涂层和(c)附着于所述纸质基层的下表面的支承层，基于所述支承层的总重量，所述支承层包含25‑45重量％的聚丙烯酸酯、25‑40重量％苯乙烯丙烯酸共聚物和10‑50重量％的无机粒子，其中所述无机粒子选自二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硅藻土、滑石粉及它们中两种或更多种的组合。

Description

墙纸
技术领域
本公开涉及抗卷曲、防鼓泡、防霉、经久耐用、易于清洁的墙纸。
背景技术
目前，墙纸是现代室内装饰材料的重要组成部分，是室内墙体表面主要装饰装修材料之一，因墙纸具有良好的装饰效果，墙纸在室内装饰中的应用相当广泛。普通墙纸是以纸做基材，经油墨打印出图案而制成。普通墙纸具有不耐水、易发霉、不耐用的缺点，此外，纸质基材的墙纸需要现场刷涂粘结剂，纸张易吸水膨胀，容易翘边或鼓泡，安装时施工不便。因此，仍然需要开发抗卷曲、防鼓泡、防霉、经久耐用、易于清洁的墙纸。
发明内容
本公开提供了一种墙纸，其包括：
(a)纸质基层，其包括纸层和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层，在应用时，所述纸层上表面背向墙壁；
(b)附着于所述油墨装饰层的表面的含氟涂层；和
(c)附着于所述纸层的下表面的支承层，基于所述支承层的总重量，其包含约25-45重量％的聚丙烯酸酯、约25-45重量％苯乙烯丙烯酸共聚物和约10-50重量％的无机粒子，其中所述无机粒子选自二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硅藻土、滑石粉及它们中两种或更多种的组合。
在一个实施方案中，所述含氟涂层包含含氟聚合物，且所述含氟聚合物选自聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、氟烯烃-乙烯基醚共聚物、氟烯烃-乙烯基酯共聚物及它们中两种或更多种的组合。
在另一个实施方案中，基于所述含氟涂层的总重量，所述含氟涂层包含约80-99重量％的含氟聚合物和约1-20重量％的消光剂；或包含约82-97重量％的含氟聚合物和约3-18重量％的消光剂；且所述含氟涂层的厚度为约3-30μm。
在又一个实施方案中，其中所述消光剂选自二氧化硅、二氧化钛、高岭土、硅藻土及它们中两种或更多种的组合。
在一个实施方案中，其中所述支承层的厚度为约5-50μm。
在一个实施方案中，其中所述纸层的厚度为约145-240μm，且其基本重量为约90-180g/m2。
在一个实施方案中，其中所述油墨装饰层的厚度为约1-10μm。
在一个实施方案中，所述墙纸还包括粘结剂层，其中所述粘结剂层位于所述防水层的背向于所述纸质基层的一侧，且其厚度为约10-50μm。
在另一个实施方案中，其中所述粘结剂层由粘合剂制得，所述粘结剂选自淀粉胶、糯米胶、丙烯酸酯压敏胶、环氧胶及它们中两种或更多种的组合。
本公开还提供了制造上述墙纸的方法，其包括：
(i)提供所述纸质基层，其包括所述纸层和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层；
(ii)提供含氟组合物，将其涂布在所述纸质基层的油墨装饰层的表面上，并干燥，制得所述含氟涂层；
(iii)提供支承层组合物，将其涂布在所述纸层下表面上，并干燥，制得所述支承层；
(iv)可选的，提供胶水，将其涂布在所述支承层的背向所述纸质基层的表面上，并干燥，制得所述粘结剂层，而所述胶水包括分散于水的粘结剂。
根据本公开，当以特定的端点表述范围时，应理解该范围包括在这两个特定端点内的任何值以及等于或约等于这两个端点中的任一端点的任何值。
附图说明
图1是墙纸(10)的一个实施方案的不按比例的截面示意图。
具体实施方式
除非另外定义，本文所使用的所有技术和科学术语具有本公开所属领域普通技术人员通常所理解的相同含义。在相抵触的情况下，以本说明书，包括定义为准。
尽管可将与在此所述的那些相似或等同的方法和材料用于本公开的实际使用或试验中，但本公开描述了合适的方法和材料。
除非另外说明，所有的百分数、份数、比例等都以重量计。
当给出数量、浓度或其他数值或参数作为范围、优选范围或一系列下限优选值和上限优选值时，应理解其具体公开了由任何较小的范围限值或优选值和任何较大的范围限值或优选值的任何一对数值所形成的所有范围，而无论范围是否分别被公开。除非另有说明，在本文描述数值范围之处，所述范围意图包括范围端值和范围内的所有整数和分数。并不意图将本发明的范围限制在定义范围时所述的特定值。
当术语“约”用于描述数值或范围的端值时，所公开的内容应理解为包括具体值或所涉及的端值。
本文中所用的术语“包括”、“包含”、“具有”、“有”、“含有”、“特征在于”或它们的任意其他变体意图覆盖非排它性的包括。例如，包含/括一系列要素的过程、方法、制品或设备并不一定只限于那些要素，而是还可以包含/括没有明确列出的要素或这些过程、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非明确表示相反含义，“或”是指包容性的“或”而非排它性的“或”。
连接词“基本由……组/构成”将权利要求的范围限制在特定的材料或步骤以及那些不实质影响请求权利保护的本发明的基本和新特征的材料或步骤。在申请人已使用开放式术语如“包含/括”限定本发明或其部分之处，除非另有说明，应将该说明理解为其还使用术语“基本由……组/构成”描述该发明。
采用“一”和“一个/种”的用法描述本发明的要素和组分。这只是出于便利和为了给出本发明的一般情况。除非另有明显表示，应将该说明理解为包括一个/种或至少一个/种，并且单数也包括复数。
在描述某些聚合物时，应理解有时申请人通过制备聚合物所使用的单体或制备聚合物所使用的单体量指代所述聚合物。然而，该描述可能不包括用来描述最终聚合物的具体命名，或可能不包括方法-限定-产品的术语，对于单体及其量的指代应理解为表示该聚合物包含那些单体的共聚单元或单体量、以及相应的聚合物及其组合物。
本文公开的墙纸(10)包括：(a)纸质基层(110)，其包括纸层(110-1)和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层(110-2)，在应用时，所述纸层的上表面(110-1a)背向墙壁；(b)附着于所述油墨装饰层的表面的含氟涂层(120)；和(c)位于纸层下表面(110-1b)的支承层(130)。进一步的，所述墙纸还任选的包括粘结剂层(140)，其位于支承层(130)的背向纸质基层(110)的一侧，以在所述墙纸(10)与墙壁(20)之间提供粘结作用，见图1。
纸质基层(110)
本文公开的纸质基层(110)包括纸层(110-1)和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层(110-2)，在应用时，所述纸层的上表面(110-1a)背向墙壁。
所述纸层(110-1)具有均匀厚度的连续的薄且扁平的结构，且其可以是由单层纸或层合的多层纸形成。通常，单层纸是指较薄的纸基材料，所述纸基材料可包括常规的天然纸浆纸和合成纸，所述合成纸是由合成树脂膜制备的仿造纸，所述纸基材料优选为主要由木浆诸如软木浆、硬木浆以及软木浆和硬木浆的混合浆制成的天然纸浆纸。所述天然纸浆还可以任选的包含各种高分子化合物或添加剂，如干燥强度增强剂、胶粘剂、湿强度增强剂、稳定剂、颜料、染料、荧光增白剂、胶乳、无机电解质、pH调节剂等。
在一个实施方案中，所述纸层(110-1)由单层纸形成，其厚度为约145-240μm，其基本重量为约90-180g/m2。
在所述纸层(110-1)上表面附着有油墨装饰层(110-2)，其为具有颜色和/或图案的油墨层，起装饰作用，通常，可采用印刷机将油墨印刷在纸层(110-1)的表面，可用于印刷的油墨通常包含颜料、聚合物树脂和溶剂。其被印刷在所述纸质基层(110)的上表面上。
在一个实施方案中，所述油墨装饰层(110-2)的厚度为约1-3μm。
含氟涂层(120)
本文公开的含氟涂层包含含氟聚合物，所述含氟聚合物包括但不限于聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、氟烯烃-乙烯基醚共聚物、氟烯烃-乙烯基酯共聚物及它们中两种或更多种的组合。在一个实施方案中，所使用的含氟聚合物是聚氟乙烯。
本文公开的含氟涂层还可以包含约80-99重量％的含氟聚合物和约1-20重量％的消光剂，以上重量％是基于所述含氟涂层的总重量。在一个实施方案中，基于所述含氟涂层的总重量，所述含氟涂层包含约82-97重量％的含氟聚合物和约3-18重量％的消光剂。在又一个实施方案中，基于所述含氟涂层的总重量，所述含氟涂层包含约88-95重量％的含氟聚合物和约5-12重量％的消光剂。
用作本文所述含氟涂层的含氟聚合物可商购获得的，例如，美国杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)制造的商品名为的聚氟乙烯或法国阿克玛公司(Arkema)制造的商品名为聚偏氟乙烯。
所述消光剂的加入使得入射光到达墙纸表面时，发生漫反射，即发生散射产生低光泽的亚光和消光外观。合适的消光剂包括但不限于二氧化硅、二氧化钛，高岭土，硅藻土及它们中两种或更多种的组合。所述消光剂可以为球形、类球形、多角形、多棱形、棒形或其它不规则形状。通常，所述消光剂的粒径为约0.5-20μm，或约1-10μm，或约2–6μm。此处所述“粒径”是指：当消光剂为球形时，球形消光剂的直径为其粒径；当消光剂为为非球形时，消光剂的某种物理特性或物理行为(例如颗粒可通过筛孔尺寸)与某一直径的同质球体最相近时，就把该球体的直径作为消光剂的粒径。在一个实施方案中，所使用的消光剂是二氧化硅。
所述含氟涂层可以以任意可选的方法制得，例如溶液涂布法：i)首先将含氟聚合物和消光剂加入适合的液态分散介质，制得含氟组合物；ii)然后将含氟组合物施加到所述纸质基层的油墨装饰层(110-2)的表面上；及iii)在约180℃-220℃的温度下干燥至液态分散介质全部挥发掉。
其中，适合的分散介质可选自碳酸丙烯酯、N,N-二甲基乙酰胺、异佛尔酮、甲基吡咯烷酮、二甲苯、乙二醇单丁醚和邻苯二甲酸二甲酯及其混合物；而且，所述分散介质占所述含氟组合物总重量的约50-90重量％。
其中，适合的施加含氟组合物的方法包括但不限于喷涂、刮涂、辊涂、气刀涂布、凹版涂布、进料斗(hopper)涂布和圆网涂布。
在一个实施方案中，所述含氟涂层可以以下方法制得，其包括：i)首先将聚氟乙烯和二氧化硅加入碳酸丙烯酯，制得含氟组合物；ii)然后将含氟组合物用绕线涂布辊辊涂在所述纸质基层的油墨装饰层(110-2)的表面上；及iii)然后放入烘箱中干燥，烘箱的温度设置在约180℃-220℃，或约195℃-210℃，在烘箱中干燥时间为约0.5-5分钟，或约1-3分钟。
在一个实施方案中，所述含氟涂层(120)的厚度可为约3-30μm或约8-12μm。
支承层(130)
本文公开的支承层，基于所述支承层的总重量，包含约25-45重量％的聚丙烯酸酯、约25-45重量％苯乙烯丙烯酸共聚物和约10-50重量％的无机粒子。
本文公开的支承层具有优异的吸水效果，其位于在所述纸层的下表面上，使得本发明的墙纸的具有改进的吸水率，防止了纸层本身吸收了胶水中的水之后膨胀、翘边或鼓泡。
所述聚丙烯酸酯是以丙烯酸酯类为单体的均聚物或共聚物，可由丙烯酸酯单体在引发剂作用下聚合而成。
所述聚苯乙烯丙烯酸酯是丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
所述无机粒子选自二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硅藻土、滑石粉及它们中两种或更多种的组合。所述无机粒子可以为球形、类球形、多角形、多棱形、棒形或其它不规则形状；其粒径为约0.5-20μm，或约1-10μm，或约2–6μm。在一个实施方案中，所使用的无机粒子是二氧化硅。
所述支承层可以以任意可选的方法制得，例如乳液涂布法：i)首先以水为分散介质将聚丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸共聚物和无机粒子混合制得支承层组合物；ii)然后将支承层组合物施加到所述纸层的下表面上；及iii)在约85℃-120℃的温度下干燥至水全部挥发掉。
在一个实施方案中，基于所述支承层组合物的总重量，所述支承层组合物包含约15-25重量％的聚丙烯酸酯、约15-25％重量％的聚苯乙烯丙烯酸酯、约1-20重量％的无机粒子和约40-60重量％的水。
其中适合的施加支承层组合物的方法包括但不限于喷涂、刮涂、辊涂、气刀涂布、凹版涂布、进料斗(hopper)涂布和圆网涂布。
在一个实施方案中，所述支承层层可以以下方法制得，其包括：i)首先以水为分散介质将聚丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸共聚物和无机粒子混合制得支承层组合物；ii)然后将支承层组合物用绕线涂布辊辊涂在所述纸质基层的下表面上；及iii)然后放入烘箱中干燥，烘箱的温度设置在约85℃-120℃，在烘箱中干燥时间为约1-10分钟。
用作本文所述支承层组合物的材料可商购获得，例如澳大利亚纽佩斯公司(Nuplex)制造的商品名ViscopolTM的聚丙烯酸酯乳液或苯乙烯丙烯酸共聚物乳液。
在一实施方案中，所述支承层组合物的厚度是约5-30μm，或约8-20μm。
粘结剂层(140)
应当理解，除了上述的纸质基层(110)、含氟涂层(120)和支承层(130)之外，本文公开的墙纸(10)还任选的包括粘结剂层(140)，其位于支承层(130)的背向纸质基层(110)的一侧，以在所述墙纸(10)与墙壁(20)之间提供粘接作用。
在此使用的粘结剂层可由任何合适的粘结剂形成，例如粘结剂包括但不限于淀粉胶、糯米胶、丙烯酸酯压敏胶、环氧胶及它们中两种或更多种的组合。
所述粘结剂层可以以任意可选的方法制得，例如溶液涂布法：i)首先将粘结剂和水混合，制得胶水；ii)然后将胶水施加到支承层(130)的背向纸质基层(110)的一侧的表面上；及iii)在约85℃-120℃的温度下干燥至水全部挥发掉。
其中，基于所述胶水的总重量，所述胶水包含约10-60重量％的粘结剂和约40-90重量％的水。
其中适合的施加胶水的方法包括但不限于喷涂、刮涂、辊涂、气刀涂布、凹版涂布、进料斗(hopper)涂布和圆网涂布。
在一个实施方案中，所述粘结剂层可以以下方法制得，其包括：i)首先将粘结剂层和水混合，制得胶水；ii)然后将胶水用绕线涂布辊辊涂在支承层(130)的背向纸质基层(110)的一侧的表面上；及iii)然后放入烘箱中干燥，烘箱的温度设置在约85℃-120℃，在烘箱中干燥时间为约1-10分钟。
在一个实施方案中，所述墙纸还包括粘结剂层，所述粘结剂层位于其位于支承层(130)的背向纸质基层(110)的一侧，所述粘合剂层的厚度为约10-50μm。
本公开还提供了制造所述墙纸的方法。本公开的墙纸(10)可通过任何适合的方法制备。
在一个实施方案中，制造所述的墙纸的方法包括：
(i)提供所述纸质基层，其包括纸层和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层；
(ii)提供含氟组合物，并将其涂布所述纸质基层的油墨装饰层的表面上，并干燥，制得所述含氟涂层；
(iii)提供支承层组合物，并将其涂布在所述纸质基层下表面上，并干燥，制得所述支承层；
(iv)可选的，提供胶水并将其涂布在所述支承层的背向所述纸质基层的表面上，并干燥，制得所述粘结剂层，而所述胶水包括分散于水的粘结剂。
本文公开的墙纸的优点在于抗卷曲、防鼓泡、防霉、经久耐用、易于清洁易于安装、且具有亚光效果。
由于包含了含有聚丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸共聚物和无机粒子的支承层，本发明的墙纸可以被稳固的粘结在墙面上，而不产生卷曲变形，具有优异的抗卷曲性；而且所公开的支承层具有优异的吸水效果，其位于在所述纸层的下表面上，使得本发明的墙纸的具有改进的吸水率，防止了纸层本身吸收了胶水中的水之后膨胀、翘边或鼓泡。
由于包括了含氟聚合物形成的含氟涂层，在墙纸的表面形成致密的保护层，使得本发明的墙纸的表面不支持霉菌和细菌的滋长，具有良好的防霉防水的效果，而且还能能有效抵制各种油污与涂鸦，即使是顽固污渍，也能通过适当的清洁剂轻松去除；含氟涂层还具有优良的耐磨性和耐擦性性，能够有效的防止装饰面褪色，延长墙纸的使用寿命。由于含氟涂层还可以包含消光剂，在使得入射光到达墙纸表面时，发生漫反射，产生低光泽的亚光和消光外观。
实施例
材料：
·PVF(聚氟乙烯)分散液：以商品名44-1010获自杜邦的聚氟乙烯分散液，其包含约45重量％的聚氟乙烯和约55重量％的碳酸丙烯酯；
·Acrylic(聚丙烯酸酯)乳液：以商品名ViscopolTM 9052获自澳大利亚纽佩斯公司(Nuplex)的聚丙烯酸酯乳液，其包含约48重量％的聚丙烯酸酯和约52重量％的水；
·PSA(苯乙烯丙烯酸共聚物)乳液：以商品名ViscopolTM 6180获自澳大利亚纽佩斯公司(Nuplex)的聚苯乙烯丙烯酸共聚物乳液，其包含约48重量％的苯乙烯丙烯酸共聚物和约52重量％的水；
·Paper(纸质基层)：以商品名CrestaTM获自芬兰Metsa Board公司的墙纸用纸基，其厚度为约200μm，基本重量为约150g/m2；其上表面上印刷有厚度为约2μm的油墨装饰层；
·SiO2(二氧化硅)：以商品名SyloidTM 308购自美国格雷斯公司(Grace)的球形二氧化硅颗粒，其平均粒径为约3-5μm。
对比例1和实施例1-4
对比例1：先将4.75克SiO2(二氧化硅)颗粒加入200克的PVF分散液中，然后使用机械搅拌器在转速为1000r/min的条件下搅拌30分钟，得到含有SiO2颗粒的PVF分散液；然后先使用涂布辊机将上述分散液涂布在Paper(纸质基层)的印刷有油墨装饰层的上表面上，然后将其放入烘箱中在190℃条件下干燥约2分钟，分散液中的碳酸丙烯酯由此蒸发掉，得到了涂布在Paper(纸质基层)的上表面的约8μm厚的含氟涂层，其中SiO2占涂层总重量的5重量％。接着，将100克Acrylic(聚丙烯酸酯)乳液加入100克的PSA(苯乙烯丙烯酸共聚物)乳液中，然后使用机械搅拌器在转速为500r/min的条件下搅拌10分钟，得到Acrylic-PSA混合乳液；使用60μm的丝棒从上到下均匀地将Acrylic-PSA混合乳液涂布在Paper(纸质基层)的下表面上，然后将其放入烘箱中在110℃的条件下干燥约2分钟，Acrylic-PSA混合乳液中的水由此蒸发掉，得到涂布在Paper(纸质基层)的下表面的约30μm厚的支承层，所得墙纸的结构以“PVF(SiO2)/Paper/APSA”表示。
实施例1：先将4.75克SiO2(二氧化硅)颗粒加入200克的PVF分散液中，然后使用机械搅拌器在转速为1000r/min的条件下搅拌30分钟，得到含有SiO2颗粒的PVF分散液；然后先使用涂布辊机将上述分散液涂布在Paper(纸质基层)的印刷有油墨装饰层的上表面上，然后将其放入烘箱中在190℃条件下干燥约2分钟，分散液中的碳酸丙烯酯由此蒸发掉，得到了涂布在Paper(纸质基层)的上表面的约8μm厚的含氟涂层，其中SiO2占涂层总重量的5重量％。接着，将100克Acrylic(聚丙烯酸酯)乳液加入100克的PSA(苯乙烯丙烯酸共聚物)乳液中，然后使用机械搅拌器在转速为500r/min的条件下搅拌，同时向其中加入将10克SiO2颗粒，然后搅拌20分钟，得到Acrylic-PSA-SiO2混合乳液；使用60μm的丝棒从上到下均匀地将Acrylic-PSA-SiO2混合乳液涂布在Paper(纸质基层)的下表面上，然后将其放入烘箱中在110℃的条件下干燥约2分钟，Acrylic-PSA-SiO2混合乳液中的水由此蒸发掉，得到涂布在Paper(纸质基层)的下表面的约30μm厚的支承层，其中SiO2占支承层总重量的约9重量％。所得墙纸的结构以“PVF(SiO2)/Paper/APSA(SiO2)-1”表示。
实施例2：先将4.75克SiO2(二氧化硅)颗粒加入200克的PVF分散液中，然后使用机械搅拌器在转速为1000r/min的条件下搅拌30分钟，得到含有SiO2颗粒的PVF分散液；然后先使用涂布辊机将上述分散液涂布在Paper(纸质基层)的印刷有油墨装饰层的上表面上，然后将其放入烘箱中在190℃条件下干燥约2分钟，分散液中的碳酸丙烯酯由此蒸发掉，得到了涂布在Paper(纸质基层)的上表面的约8μm厚的含氟涂层，其中SiO2占涂层总重量的5重量％。接着，将100克Acrylic(聚丙烯酸酯)乳液加入100克的PSA(苯乙烯丙烯酸共聚物)乳液中，然后使用机械搅拌器在转速为500r/min的条件下搅拌，同时向其中加入将20克SiO2颗粒，然后搅拌20分钟，得到Acrylic-PSA-SiO2混合乳液；使用60μm的丝棒从上到下均匀地将Acrylic-PSA-SiO2混合乳液涂布在Paper(纸质基层)的下表面上，然后将其放入烘箱中在110℃的条件下干燥约2分钟，Acrylic-PSA-SiO2混合乳液中的水由此蒸发掉，得到涂布在Paper(纸质基层)的下表面的约30μm厚的支承层，其中SiO2占支承层总重量的约17重量％。所得墙纸的结构以“PVF(SiO2)/Paper/APSA(SiO2)-2”表示。
实施例3：先将4.75克SiO2(二氧化硅)颗粒加入200克的PVF分散液中，然后使用机械搅拌器在转速为1000r/min的条件下搅拌30分钟，得到含有SiO2颗粒的PVF分散液；然后先使用涂布辊机将上述分散液涂布在Paper(纸质基层)的印刷有油墨装饰层的上表面上，然后将其放入烘箱中在190℃条件下干燥约2分钟，分散液中的碳酸丙烯酯由此蒸发掉，得到了涂布在Paper(纸质基层)的上表面的约8μm厚的含氟涂层，其中SiO2占涂层总重量的5重量％。接着，将100克Acrylic(聚丙烯酸酯)乳液加入100克的PSA(苯乙烯丙烯酸共聚物)乳液中，然后使用机械搅拌器在转速为500r/min的条件下搅拌，同时向其中加入将30克SiO2颗粒，然后搅拌20分钟，得到Acrylic-PSA-SiO2混合乳液；10分钟，得到Acrylic-PSA-SiO2混合乳液；使用60μm的丝棒从上到下均匀地将Acrylic-PSA-SiO2混合乳液涂布在Paper(纸质基层)的下表面上，然后将其放入烘箱中在110℃的条件下干燥约2分钟，Acrylic-PSA-SiO2混合乳液中的水由此蒸发掉，得到涂布在Paper(纸质基层)的下表面的约20μm厚的防水层，其中SiO2占支承层总重量的约23重量％。所得墙纸的结构以“PVF(SiO2)/Paper/APSA(SiO2)-3”表示。
实施例4：先将4.75克SiO2(二氧化硅)颗粒加入200克的PVF分散液中，然后使用机械搅拌器在转速为1000r/min的条件下搅拌30分钟，得到含有SiO2颗粒的PVF分散液；然后先使用涂布辊机将上述分散液涂布在Paper(纸质基层)的印刷有油墨装饰层的上表面上，然后将其放入烘箱中在190℃条件下干燥约2分钟，分散液中的碳酸丙烯酯由此蒸发掉，得到了涂布在Paper(纸质基层)的上表面的约8μm厚的含氟涂层，其中SiO2占涂层总重量的5重量％。接着，将100克Acrylic(聚丙烯酸酯)乳液加入100克的PSA(苯乙烯丙烯酸共聚物)乳液中，然后使用机械搅拌器在转速为500r/min的条件下搅拌同时向其中加入将40克g SiO2颗粒，然后搅拌20分钟，得到Acrylic-PSA-SiO2混合乳液；使用60μm的丝棒从上到下均匀地将Acrylic-PSA-SiO2混合乳液涂布在Paper(纸质基层)的下表面上，然后将其放入烘箱中在110℃的条件下干燥约2分钟，Acrylic-PSA-SiO2混合乳液中的水由此蒸发掉，得到涂布在Paper(纸质基层)的下表面的约20μm厚的支承层，其中SiO2占支承层总重量的约29重量％。所得墙纸的结构以“PVF(SiO2)/Paper/APSA(SiO2)-4”表示。
各对比例和实施例的结构列于表1中。
测试方法
按照下列方法分别测试了各对比例和实施例的墙纸的性能。
吸水率：裁取10*10厘米的墙纸样品，测量墙纸样品的重量。在口径为8.5厘米、高度为7厘米的宽口瓶里装6厘米深的水，然后将宽口瓶反扣在墙纸样品的支承层的表面。20分钟后将宽口瓶从支承层的表面移开，并将多余液态水用吸水纸擦拭干净。立即称量样品的重量，用吸水后的样品重量减去原样品重量，再除以样品的面积，可以得到墙纸样品的吸水率，每组试样至少有3个，取平均值。吸水率单位为g/m2，其数值越大则说明墙纸吸水性越好，墙纸贴覆过程中抗卷曲和抗鼓泡性能越好。
易清洗性：裁取A4大小的墙纸试样平放于桌面上，采用鞋油、咖啡、水彩笔、圆珠笔、永久性马克笔和口红做为污渍源在墙纸试样的含氟涂层的表面涂抹，放置24小时使其自然晾干后，使用95％的酒精进行擦拭，如果所有污渍完全被擦洗掉，定义为“+”；如果有残留痕迹，定义为“-”。
耐用性：按照ASTM D4060标准测试墙纸的耐用性，使用Taber Abraser耐磨试验机，采用DS-10摩擦轮在500克负重的条件下摩擦墙纸试样的含氟涂层的表面100转，观察墙纸的油墨装饰层的磨损情况，若装饰层油墨层无肉眼可见磨损，定义为“+”；若有肉眼可见磨损，定义为“-”。
防霉性：将容易生长霉菌的营养基充分均匀的涂抹在墙纸试样的的含氟涂层的表面上，在温度为28℃，相对湿度大于90％的条件下培养5天，若有肉眼可见霉菌生长，定义为“-”，若无，定义为“+”。
各对比例和实施例的结构和测试所得的性能列于表1中。
表1
a“/”用于将每一不同层与相邻层分隔开。
结果证实：
与对比例1中的墙纸相比，实施例1-4中的墙纸分别在其支承层中引入了约9重量％、约17重量％、约23重量％和约29重量％的二氧化硅颗粒，使其吸水率分别提高了约60％、约68％、约84％和约394％；因此，当在在支承层中引入二氧化硅的无机粒子时，墙纸的吸水率得到了显著的提高，从而墙纸贴覆过程中抗卷曲和抗鼓泡的性能得到了显著的改善。与对比例1相比，实施例1-4的墙纸的易清洗性、耐用性、防霉性也保持的很好。

Claims (10)

1.一种墙纸，其包括：
(a)纸质基层，其包括纸层和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层，在应用时，所述纸层上表面背向墙壁；
(b)附着于所述油墨装饰层的表面的含氟涂层；和
(c)附着于所述纸层的下表面的支承层，基于所述支承层的总重量，其包含25-45重量％的聚丙烯酸酯、25-40重量％苯乙烯丙烯酸共聚物和10-50重量％的无机粒子，其中所述无机粒子选自二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硅藻土、滑石粉及它们中两种或更多种的组合。
2.如权利要求1所述的墙纸，其特征在于：所述含氟涂层包含含氟聚合物，所述含氟聚合物选自聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、氟烯烃-乙烯基醚共聚物、氟烯烃-乙烯基酯共聚物及它们中两种或更多种的组合。
3.如权利要求1所述的墙纸，其特征在于：基于所述含氟涂层的总重量，所述含氟涂层包含80-99重量％的含氟聚合物和1-20重量％的消光剂；且所述含氟涂层的厚度为3-30μm。
4.如权利要求3所述的墙纸，其中所述消光剂选自二氧化硅、二氧化钛、高岭土、硅藻土及它们中两种或更多种的组合。
5.如权利要求1所述的墙纸，其特征在于：所述支承层的厚度为5-50μm。
6.如权利要求1所述的墙纸，其中所述纸层的厚度为145-240μm，且其基本重量为90-180g/m2。
7.如权利要求1所述的墙纸，其中所述油墨装饰层的厚度为1-10μm。
8.如权利要求1所述的墙纸，其还包括粘结剂层，所述粘结层位于所述支承层的背向于所述纸质基层的一侧，且其厚度为10-50μm。
9.如权利要求8所述的墙纸，所述粘结剂层由粘合剂制得，所述粘结剂选自淀粉胶、糯米胶、丙烯酸酯压敏胶、环氧胶及它们中两种或更多种的组合。
10.制造权利要求1-9中任一项所述的墙纸的方法，其包括：
(i)提供所述纸质基层，其包括所述纸层和附着在所述纸层的上表面的油墨装饰层；
(ii)提供含氟组合物，将其涂布在所述纸质基层的油墨装饰层的表面上，并干燥，制得所述含氟涂层；
(iii)提供支承层组合物，将其涂布在所述纸层下表面上，并干燥，制得所述支承层；
(iv)可选的，提供胶水，将其涂布在所述支承层的背向所述纸质基层的表面上，并干燥，制得所述粘结剂层，而所述胶水包括分散于水的粘结剂。
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