CN107286403A - 一种抗静电天然橡胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种抗静电天然橡胶及其制备方法，涉及导电复合材料领域。抗静电天然橡胶的制备方法，包括：将石墨烯氧化物与水混合得石墨烯氧化物悬浮液。将天然胶乳与平平加溶液混合后与酸溶液混合搅拌得阳离子天然胶乳。将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳混合得石墨烯氧化物‑天然胶乳悬浮液。将还原剂与该悬浮液混合加热至60～90℃。该方法解决了石墨烯的团聚问题，体系稳定，能够制得具有抗静电功能的橡胶制品。一种抗静电天然橡胶，由上述的抗静电天然橡胶的制备方法制得。其具有较好的抗静电的功能。

Description

一种抗静电天然橡胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及导电复合材料领域，且特别涉及一种抗静电天然橡胶及其制备方法。
背景技术
随着现代电子工业、信息产业和高新技术的发展，导电复合物，尤其是填充型导电复合材料在新技术领域的应用和发展，更加的引人注目。关于导电高分子材料的定义，到目前为止国内外尚无统一标准，广义上，一般将体积电导率ρ小于1010Ω·cm的高分子材料统称为导电高分子材料，其中又将ρ在106～1010Ω·cm之间的称为抗静电高分子材料；将ρ在100～106Ω·cm之间的称为半导电高分子材料；将ρ小于100Ω·cm的称为导电高分子材料。
对于复合型导电高分子，填料的种类和性能是影响其导电率最直接也是最主要的因素，目前导电橡胶用导电填料主要是碳系(石墨、炭黑和碳纤维为主)、金属系(金、银、铜、镍等)、颗粒表面镀金属三大类。碳系是目前制备导电复合橡胶主要的导电填料，但有污染，不适合制备有颜色要求的导电材料；金属系颗粒表面镀金属的比重大，在聚合物中分散较困难，也不太适合于有比重要求的制品。近年来，以石墨烯为代表高维新型碳系填料填充制备导电材料引起广泛的关注，取得了***的研究成果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗静电天然橡胶的制备方法，该方法解决了石墨烯的团聚问题，体系稳定，能够制得具有抗静电功能的橡胶制品。
本发明的另一目的在于提供一种抗静电天然橡胶，其具有较好的抗静电的功能。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提出一种抗静电天然橡胶的制备方法，包括：将重量比为1:5～1000的石墨烯氧化物与水混合得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为15％-70％的天然胶乳与质量浓度为5％-30％的平平加溶液混合后与质量浓度为1％-20％的酸溶液混合搅拌得阳离子天然胶乳，阳离子天然胶乳的pH值为2.4-2.6；平平加溶液中的平平加与天然胶乳中的干胶的重量比为1:20～100。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:1～100的比例混合得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合，加热至60～90℃。还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:0.2～10。
本发明还提出一种抗静电天然橡胶，由上述的抗静电天然橡胶的制备方法制得。
本发明实施例的有益效果是：一种抗静电天然橡胶的制备方法，将质量浓度为15％-70％的天然胶乳与质量浓度为5％-30％的平平加溶液混合后与质量浓度为1％-20％的酸溶液混合搅拌得阳离子天然胶乳。在天然胶乳中加入平平加溶液，可以提高天然胶乳的稳定性，防止加酸后絮凝。酸溶液中的酸可以提供氢离子，酸溶液与天然胶乳混合可以使得天然胶乳粒子的表面被氢离子包裹从而使得胶乳粒子表面的蛋白在酸性条件下氨基带正电，胶乳粒子整体带正电。将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:1～100的比例混合，石墨烯氧化物悬浮液中的石墨烯氧化物带负电，阳离子天然胶乳带正电，在静电自组装的作用下，石墨烯氧化物与阳离子天然胶乳相互作用，得到分散效果较好的石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。将还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合，加热至60～90℃。由于还原剂在石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中对石墨烯氧化物进行原位还原，保证了被还原得到的石墨烯也较好地分散在导电天然胶乳中，并且该还原条件温和，保证了整个体系的稳定性，得到的产物具有高导电性能，经过干燥硫化后具有抗静电功能。
一种抗静电天然橡胶，由上述的抗静电天然橡胶的制备方法制得。其具有较好的抗静电功能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明试验例2的电子显微镜图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的一种抗静电天然橡胶及其制备方法进行具体说明。
一种抗静电天然橡胶的制备方法，包括：将重量比为1:5～1000的石墨烯氧化物与水混合得石墨烯氧化物悬浮液。
在本发明的实施例中，将石墨烯氧化物与水混合后，进行第一超声处理。通过第一超声处理后，石墨烯氧化物与水能更好地混合得到均匀的悬浮液。在本发明的实施例中，第一超声处理的超声功率为50～500W，超声时间为2～60min。另外，优选地，石墨烯氧化物与水混合后，控制温度在20～80℃的范围内，磁力搅拌10～50min后再进行第一超声处理。这样可以使得石墨烯氧化物充分浸润，有利于与水混合均匀。
在本发明的实施例中，石墨烯氧化物可选择通过化学氧化石墨、微机械剥离或化学气相沉积的方法制得的产物。优选地，石墨烯氧化物通过化学氧化石墨制得。
将质量浓度为15％-70％的天然胶乳与质量浓度为5％-30％的平平加溶液混合后与质量浓度为1％-20％的酸溶液混合搅拌得阳离子天然胶乳，阳离子天然胶乳的pH值为2.4-2.6；平平加溶液中的平平加与天然胶乳中的干胶的重量比为1:20～100。
在天然胶乳中加入平平加溶液，可以提高天然胶乳的稳定性，防止加酸后絮凝。优选地，平平加溶液中的平平加为平平加O-30。平平加，指天然脂肪醇与环氧乙烷的加成物，属于非离子表面活性剂。
酸溶液中的酸可以提供氢离子，酸溶液与天然胶乳混合可以使得胶乳粒子表面的蛋白在酸性条件下氨基带正电，胶乳粒子整体带正电。在本实施例中，天然胶乳中包括干胶和水，这里的干胶指的是天然橡胶。在本发明的实施例中，酸溶液包括硫酸溶液、甲酸溶液或乙酸溶液；优选地，酸溶液为乙酸溶液。另外，优选地，酸溶液的质量浓度为2％～10％。天然胶乳的质量浓度为30％～65％。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:1～100的比例混合得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
其中，石墨烯氧化物悬浮液中的石墨烯氧化物带负电，阳离子天然胶乳带正电，在静电自组装的作用下，石墨烯氧化物与阳离子天然胶乳相互作用，得到分散效果较好的石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。优选地，石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳的重量比为1:20～100。在本发明的实施例中，将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳混合后先进行第二超声处理，通过超声处理能够使得石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳分散效果更好。在本发明的实施例中，第二超声处理的超声功率为50～500W，超声时间为5～60min。
另外，石墨烯氧化物悬浮液中，由于石墨烯氧化物良好的水溶性分散，因此，石墨烯氧化物能均匀地分散到阳离子天然胶乳中，避免了石墨烯氧化物的团聚。
将还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合，加热至60～90℃得到导电天然橡胶胶乳。还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:0.2～10。
在60～90℃的温度条件下，通过还原剂可以将石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物还原成石墨烯。由于还原剂在石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中对石墨烯氧化物进行原位还原，保证了被还原得到的石墨烯也较好地分散在导电天然胶乳中，并且该还原条件温和，保证了导电天然橡胶胶乳的稳定性，得到的产物具有高导电性能，经过干燥硫化后具有抗静电功能。在本发明的实施例中，还原剂包括抗坏血酸、柠檬酸、硼氢化钠或水合肼。优选地，还原剂包括抗坏血酸或柠檬酸。
在本发明的实施例中，将还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合后先进行第三超声处理，再加热至60～90℃。
将还原剂与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合进行第三超声处理，可以将还原剂和石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液充分混合，有利于石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物与还原剂充分接触，石墨烯氧化物能够充分地被还原成石墨烯。在本发明的实施例中，第三超声处理的超声功率为50～100W，超声时间为5～60min。需要说明的是，导电天然橡胶胶乳既可以直接作为胶乳实用，也可以将其凝固干燥热压成型后使用。
将导电天然橡胶胶乳与硫化体系混合后加热至40-70℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:20～200。即硫化体系与参加反应的天然胶乳中的干胶的重量比为1:20～200。
在本发明的实施例中，硫化体系包括硫化剂和促进剂。优选地，硫化剂包括硫磺。优选地，促进剂包括噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类二硫代氨甲酸盐类、硫脲类或醛胺类促进剂。
先将预硫化导电天然橡胶胶乳进行铺膜、浸渍成膜或喷涂成膜。再将预硫化导电天然橡胶胶乳在20-60℃的条件下脱水干燥，在70-110℃的温度条件下硫化。硫化后的橡胶制品具有抗静电功能。
本发明还提供一种抗静电天然橡胶，由上述的抗静电天然橡胶的制备方法制得。其具有较好的抗静电功能。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
一种抗静电天然橡胶，该抗静电天然橡胶的制备方法包括：
将重量比为1:100的石墨烯氧化物与水在烧杯中进行混合，控制温度在20℃，磁力搅拌30min后，在100W的功率条件下超声处理15min得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为10％的平平加溶液与质量浓度为45％的新鲜天然胶乳混合，然后再快速倒入质量浓度为3.85％的乙酸，直至体系的pH值为2.4，磁力搅拌制得阳离子天然胶乳。其中平平加溶液中的平平加O-30与新鲜天然胶乳中的干胶的重量比为1:50。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:1的比例混合，然后在50W的功率条件下超声处理50min得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将坏血酸添加到石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中，在50W的功率条件下超声处理60min。然后进行磁力搅拌，加热至80℃，得到导电天然橡胶胶乳。其中，坏血酸与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:5。
将导电天然橡胶中加入硫磺硫化体系，通过加热至60℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。其中硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:100。
将预硫化导电天然橡胶胶乳通过铺膜，在30℃的温度下脱水干燥，在110℃的条件下进行硫化。
实施例2
一种抗静电天然橡胶，该抗静电天然橡胶的制备方法包括：
将重量比为1:20的石墨烯氧化物与水在烧杯中进行混合，控制温度在30℃，磁力搅拌45min后，在80W的功率条件下超声处理60min得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为20％的平平加溶液与质量浓度为30％的新鲜天然胶乳混合，然后再快速倒入质量浓度为2％的甲酸，直至体系的pH值为2.5，磁力搅拌制得阳离子天然胶乳。其中平平加溶液中的平平加O-30与新鲜天然胶乳中的干胶的重量比为3:100。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:1的比例混合，然后在50W的功率条件下超声处理50min得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将柠檬酸添加到石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中，在50W的功率条件下超声处理60min。然后进行磁力搅拌，加热至80℃，得到导电天然橡胶胶乳。其中，柠檬酸与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:2。
将导电天然橡胶中加入硫磺硫化体系，通过加热至60℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。其中硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:50。
将预硫化导电天然橡胶胶乳通过喷涂成膜，在20℃的温度下脱水干燥，在95℃的条件下进行硫化。
实施例3
一种抗静电天然橡胶，该抗静电天然橡胶的制备方法包括：
将重量比为1:10的石墨烯氧化物与水在烧杯中进行混合，控制温度在40℃，磁力搅拌50min后，在100W的功率条件下超声处理60min得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为25％的平平加溶液与质量浓度为60％的新鲜天然胶乳混合，然后再快速倒入质量浓度为10％的甲酸，直至体系的pH值为2.6，磁力搅拌制得阳离子天然胶乳。其中平平加溶液中的平平加O-30与新鲜天然胶乳中的干胶的重量比为1:20。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:100的比例混合，然后在150W的功率条件下超声处理45min得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将柠檬酸添加到石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中，在50W的功率条件下超声处理60min。然后进行磁力搅拌，加热至85℃，得到导电天然橡胶胶乳。其中，柠檬酸与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:7。
将导电天然橡胶中加入硫磺硫化体系，通过加热至65℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。其中硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:20。
将预硫化导电天然橡胶胶乳通过浸渍成膜，在35℃的温度下脱水干燥，在110℃的条件下进行硫化。
实施例4
一种抗静电天然橡胶，该抗静电天然橡胶的制备方法包括：
将重量比为1:5的石墨烯氧化物与水在烧杯中进行混合，控制温度在30℃，磁力搅拌20min后，在50W的功率条件下超声处理45min得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为5％的平平加溶液与质量浓度为60％的新鲜天然胶乳混合，然后再快速倒入质量浓度为10％的甲酸，直至体系的pH值为2.6，磁力搅拌制得阳离子天然胶乳。其中平平加溶液中的平平加O-30与新鲜天然胶乳中的干胶的重量比为1:100。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:20的比例混合，然后在250W的功率条件下超声处理30min得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将硼氢化钠添加到石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中，在60W的功率条件下超声处理40min。然后进行磁力搅拌，加热至60℃，得到导电天然橡胶胶乳。其中，硼氢化钠与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:0.2。
将导电天然橡胶中加入硫磺硫化体系，通过加热至40℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。其中硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:80。
将预硫化导电天然橡胶胶乳通过喷涂成膜，在40℃的温度下脱水干燥，在70℃的条件下进行硫化。
实施例5
一种抗静电天然橡胶，该抗静电天然橡胶的制备方法包括：
将重量比为1:500的石墨烯氧化物与水在烧杯中进行混合，控制温度在60℃，磁力搅拌10min后，在300W的功率条件下超声处理30min得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为20％的平平加溶液与质量浓度为65％的新鲜天然胶乳混合，然后再快速倒入质量浓度为5％的乙酸，直至体系的pH值为2.5，磁力搅拌制得阳离子天然胶乳。其中平平加溶液中的平平加O-30与新鲜天然胶乳中的干胶的重量比为1:25。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:500的比例混合，然后在400W的功率条件下超声处理20min得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将水合肼添加到石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中，在80W的功率条件下超声处理20min。然后进行磁力搅拌，加热至70℃，得到导电天然橡胶胶乳。其中，水合肼与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:4。
将导电天然橡胶中加入硫磺硫化体系，通过加热至50℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。其中硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:200。
将预硫化导电天然橡胶胶乳通过浸渍成膜，在50℃的温度下脱水干燥，在90℃的条件下进行硫化。
实施例6
一种抗静电天然橡胶，该抗静电天然橡胶的制备方法包括：
将重量比为1:1000的石墨烯氧化物与水在烧杯中进行混合，控制温度在80℃，磁力搅拌40min后，在500W的功率条件下超声处理2min得石墨烯氧化物悬浮液。
将质量浓度为30％的平平加溶液与质量浓度为55％的新鲜天然胶乳混合，然后再快速倒入质量浓度为20％的硫酸，直至体系的pH值为2.5，磁力搅拌制得阳离子天然胶乳。其中平平加溶液中的平平加O-30与新鲜天然胶乳中的干胶的重量比为1:10。
将石墨烯氧化物悬浮液与阳离子天然胶乳按照重量比为1:75的比例混合，然后在500W的功率条件下超声处理5min得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。
将坏血酸添加到石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中，在100W的功率条件下超声处理5min。然后进行磁力搅拌，加热至90℃，得到导电天然橡胶胶乳。其中，坏血酸与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的石墨烯氧化物的重量比为1:10。
将导电天然橡胶中加入硫磺硫化体系，通过加热至70℃得预硫化导电天然橡胶胶乳。其中硫化体系与石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的天然胶乳中的干胶的重量比为1:150。
将预硫化导电天然橡胶胶乳在60℃的温度下脱水干燥，在100℃的条件下进行硫化。
试验例1
电导率测试：参照GB/T2439-2001(硫化橡胶或热塑性橡胶导电性能和耗散性能电导率的测定)对实施例1-6的抗静电天然橡胶进行电导率的测试，其结果记录在表1中。
表1实施1-6的抗静电天然橡胶的电导率
从表1的结果可以看出，实施例1-6的抗静电天然橡胶的电导率均大于10-6S/cm，说明了通过本发明实施例的抗静电天然橡胶的制备方法能制得抗静电能力较好的抗静电天然橡胶。
试验例2
将实施例2的抗静电天然橡胶进行液氮脆断后，对断面进行扫描电子显微镜观察，其结果如图1所示。
结果分析:从图1的结果中可以看出，抗静电天然橡胶中被还原的石墨烯氧化物(即石墨烯)建立了部分导电通路。
综上所述，本发明实施例的一种抗静电天然橡胶及其制备方法，制备方法中，在天然胶乳中加入平平加溶液，可以提高天然胶乳的稳定性，防止加酸后絮凝。酸溶液中的酸可以提供氢离子，酸溶液与天然胶乳混合可以使得胶乳粒子表面的蛋白在酸性条件下氨基带正电，胶乳粒子整体带正电，石墨烯氧化物悬浮液中的石墨烯氧化物带负电，阳离子天然胶乳带正电，在静电自组装的作用下，石墨烯氧化物与阳离子天然胶乳相互作用，得到分散效果较好的石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液。由于还原剂在石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中对石墨烯氧化物进行原位还原，保证了被还原得到的石墨烯也较好地分散在导电天然胶乳中，并且该还原条件温和，保证了整个体系的稳定性，得到的产物具有高导电性能，经过干燥硫化后具有抗静电功能。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，包括：将重量比为1:5～1000的石墨烯氧化物与水混合得石墨烯氧化物悬浮液；
将质量浓度为15％-70％的天然胶乳与质量浓度为5％-30％的平平加溶液混合后与质量浓度为1％-20％的酸溶液混合搅拌得阳离子天然胶乳，所述阳离子天然胶乳的pH值为2.4-2.6；所述平平加溶液中的平平加与所述天然胶乳中的干胶的重量比为1:20～100；
将所述石墨烯氧化物悬浮液与所述阳离子天然胶乳按照重量比为1:1～100的比例混合得石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液；
将还原剂与所述石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合，加热至60～90℃；所述还原剂与所述石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的所述石墨烯氧化物的重量比为1:0.2～10。
2.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述石墨烯氧化物与水的重量比为1:10～100。
3.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述酸溶液包括硫酸溶液、甲酸溶液或乙酸溶液；优选地，所述酸溶液为乙酸溶液。
4.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述酸溶液的质量浓度为2％～10％，所述天然胶乳的质量浓度为30％～65％。
5.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述石墨烯氧化物悬浮液与所述阳离子天然胶乳的重量比为1:20～100。
6.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述平平加溶液中的所述平平加为平平加O-30。
7.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述还原剂包括抗坏血酸、柠檬酸、硼氢化钠或水合肼；优选地，所述还原剂包括抗坏血酸或柠檬酸。
8.根据权利要求1所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，将所述还原剂与所述石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液混合，加热至60～90℃后，再与硫化体系混合加热至40-70℃得预硫化导电天然橡胶胶乳；将所述预硫化导电天然橡胶胶乳在20-60℃的条件下脱水干燥，在70-110℃的温度条件下硫化；所述硫化体系与所述石墨烯氧化物-天然胶乳悬浮液中的所述天然胶乳中的干胶的重量比为1:20～200。
9.根据权利要求8所述的抗静电天然橡胶的制备方法，其特征在于，所述硫化体系包括硫化剂和促进剂；优选地，所述硫化剂包括硫磺；所述促进剂包括噻唑类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类二硫代氨甲酸盐类、硫脲类或醛胺类促进剂。
10.一种抗静电天然橡胶，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的抗静电天然橡胶的制备方法制得。
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