CN107254626B - 高强度抗腐蚀奥氏体合金 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种奥氏体合金,尤其是一种高强度抗腐蚀奥氏体合金,以基于总合金重量的重量百分比计,所述合金通常可包含:最多0.2的碳;最多20的锰;0.1至1.0的硅;14.0至28.0的铬;15.0至38.0的镍;2.0至9.0的钼;0.1至3.0的铜;0.08至0.9的氮;0.1至5.0的钨;0.5至5.0的钴;最多1.0的钛;最多0.05的硼;最多0.05的磷;最多0.05的硫;铁;以及伴随杂质。
Description
本申请是申请日为2012年11月28日、申请号为201280062589.7、发明名称为“高强度抗腐蚀奥氏体合金”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本公开涉及高强度抗腐蚀合金。根据本公开的合金可适用于(例如但不限于)化学工业、采矿工业以及油气工业。
背景技术
化学处理设施中所用的金属合金部件可在苛刻条件下与高度腐蚀性和/或侵蚀性化合物接触。这些条件例如可使金属合金部件经受高应力且大大促进侵蚀和腐蚀。如果必须替换已损坏、损耗或腐蚀的金属部件,则可能需要在化学处理设施处使操作完全中止一段时间。延长用于处理和输送化学物质的设施中的金属合金部件的有效使用寿命可通过改良合金的机械性质和/或抗腐蚀性而实现,这可降低与化学处理相关的成本。
类似地,在油气钻井操作中,钻柱组件可能由于机械、化学和/或环境条件而降解。钻柱组件可能经受撞击、磨损、摩擦、热、损耗、侵蚀、腐蚀和/或沉积。用于钻柱组件的常规材料可遭受一或多种限制。例如,常规的材料可能缺乏足够的机械性质(例如屈服强度、拉伸强度和/或疲劳强度)、抗腐蚀性(例如抗点蚀性和应力腐蚀裂痕)以及非磁性性质。另外,常规的材料可限制钻柱组件的尺寸以及形状。这些限制可缩短组件的有效寿命,从而使油气钻井复杂化且使其成本增加。
因此,将有利的是提供具有改良的抗腐蚀性和/或机械性质的新型合金。
发明内容
根据本公开的一个方面,以基于总合金重量的重量百分比计,奥氏体合金的非限制性实施方案包含:最多0.2的碳;最多20的锰;0.1至1.0的硅;14.0至28.0的铬;15.0至38.0的镍;2.0至9.0的钼;0.1至3.0的铜;0.08至0.9的氮;0.1至5.0的钨;0.5至5.0的钴;最多1.0的钛;最多0.05的硼;最多0.05的磷;最多0.05的硫;铁;以及伴随杂质。
根据本公开的另外方面,以基于总合金重量的重量百分比计,本公开的奥氏体合金的非限制性实施方案包含:最多0.05的碳;2.0至8.0的锰;0.1至0.5的硅;19.0至25.0的铬;20.0至35.0的镍;3.0至6.5的钼;0.5至2.0的铜;0.2至0.5的氮;0.3至2.5的钨;1.0至3.5的钴;最多0.6的钛;不大于0.3的组合重量百分比的钶和钽;最多0.2的钒;最多0.1的铝;最多0.05的硼;最多0.05的磷;最多0.05的硫;铁;以及伴随杂质;其中钢具有至少40的PREN16值、至少45℃的临界点蚀温度以及小于750的避免沉淀的灵敏度系数值(CP)。
具体实施方式
应当理解,对本文所述的实施方案的某些描述已经简化以仅说明与清楚理解所公开的实施方案相关的那些要素、特征和方面,同时为清楚起见取消了其它要素、特征和方面。本领域的普通技术人员在思考所公开的实施方案的本描述后将认识到其它要素和/或特征可能在所公开的实施方案的特定实施或应用中是所需的。然而,因为此类其它要素和/或特征可易于由本领域的普通技术人员在思考所公开的实施方案的本描述后确定并加以实施,且因此并非是完全理解所公开的实施方案所必需的,所以本文中未提供对此类要素和/或特征的描述。因此,应当理解,本文所示的描述仅仅是示例和说明所公开的实施方案,无意限制仅由权利要求书限定的本发明的范围。
另外,本文所述的任何数值范围均旨在包括其中所含的所有子范围。例如,范围“1至10”的范围旨在包括介于(且包括)所述最小值1与所述最大值10之间的所有子范围,也就是说,具有等于或大于1的最小值以及等于或小于10的最大值。本文中所述的任何最大数值限制均旨在包括其中所含的所有较小数值限制且本文中所述的任何最小数值限制均包括其中所含的所有较大数值限制。因此,申请人保留修正本公开(包括权利要求书)以明确叙述本文中明确描述的范围内所含的任何子范围。所有此类范围均旨在固有地在本文予以公开,以使得明确叙述任何这些子范围的修正将符合美国法典第35篇112条第一段以及美国法典第35篇132条(a)款的要求。
除非另外指明,否则如本文所用的语法冠词“一个(种)”以及“该/所述”旨在包括“至少一个(种)”或“一或多个(种)”。因此,冠词在本文中用于表示冠词的一个或多于一个(即,至少一个)的语法对象。例如,“一种组分”意指一种或多种组分,并因此可能的是,想到多于一种组分,并可在所述实施方案的实施中采用或使用。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于合金组成的总重量加以计算。
称全部或部分以引用方式并入本文的任何专利、出版物或其它公开材料仅以所并入的材料不与本公开中所述的现存定义、陈述或其它公开材料相抵触的程度并入本文中。因此且在必要的程度上,如本文所述的公开内容优先于以引用方式并入本文的任何抵触材料。说到以引用方式并入本文但与本文所述的现存定义、陈述或其它公开材料相抵触的任何材料或其部分均仅以在所并入材料与现存公开材料之间不产生抵触的程度并入。
本公开包括对各种实施方案的描述。应当理解,本文所述的所有实施方案均为示例性的、说明性的和非限制性的。因此,本发明不受限于对各种示例性、说明性和非限制性实施方案的描述。相反,本发明仅由权利要求书限定,该权利要求书可经修正以叙述本公开中明确或固有地描述或者说是由本公开明确或固有地支持的任何特征。
化学处理、采矿和/或油气应用中使用的常规合金可能缺乏最佳程度的抗腐蚀性和/或最佳程度的一或多种机械性质。本文所述的合金的各种实施方案可具有优于常规合金的某些优点,包括但不限于改良的抗腐蚀性和/或机械性质。例如,某些实施方案可表现出改良的机械性质,而抗腐蚀性无任何降低。某些实施方案相对于常规合金可表现出改良的撞击性质、可焊接性、抗腐蚀疲劳性、抗磨蚀性和/或抗氢脆性。
在各种实施方案中,本文所述的合金可具有适用于苛刻应用的实质性抗腐蚀性和/或有利的机械性质。不希望受任何特定理论的束缚,据信本文所述的合金可由于对由变形所致的应***化增强的反应而表现出较高的拉伸强度,同时还保留较高的抗腐蚀性。应***化或冷加工可用于使通常对热处理反应不佳的材料硬化。然而,本领域的技术人员将认识到冷加工结构的准确性质可取决于材料、应变、应变速率和/或变形温度。不希望受任何特定理论的束缚,据信使具有本文所述的组成的合金应***化可更有效地产生相较于某些常规合金表现出改良的抗腐蚀性和/或机械性质的合金。
根据各种非限制性实施方案,本公开的奥氏体合金可包含以下成分、基本上由以下成分组成或由以下成分组成:铬、钴、铜、铁、锰、钼、镍、碳、氮和钨,并且可以(但无需)包括铝、硅、钛、硼、磷、硫、铌(即钶)、钽、钌、钒和锆中的一种或多种作为痕量元素或伴随杂质。
另外,根据各种实施方案,以基于总合金重量的重量百分比计,根据本公开的奥氏体合金可包含以下成分、基本上由以下成分组成或由以下成分组成:最多0.2的碳、最多20的锰、0.1至1.0的硅、14.0至28.0的铬、15.0至38.0的镍、2.0至9.0的钼、0.1至3.0的铜、0.08至0.9的氮、0.1至5.0的钨、0.5至5.0的钴、最多1.0的钛、最多0.05的硼、最多0.05的磷、最多0.05的硫,铁,以及伴随杂质。
此外,根据各种非限制性实施方案,以基于总合金重量的重量百分比计,根据本公开的奥氏体合金可包含以下成分、基本上由以下成分组成或由以下成分组成:最多0.05的碳、1.0至9.0的锰、0.1至1.0的硅、18.0至26.0的铬、19.0至37.0的镍、3.0至7.0的钼、0.4至2.5的铜、0.1至0.55的氮、0.2至3.0的钨、0.8至3.5的钴、最多0.6的钛、不大于0.3的组合重量百分比的钶和钽、最多0.2的钒、最多0.1的铝、最多0.05的硼、最多0.05的磷、最多0.05的硫、铁以及伴随杂质。
另外,根据各种非限制性实施方案,以基于总合金重量的重量百分比计,根据本公开的奥氏体合金可包含以下成分、基本上由以下成分组成或由以下成分组成:最多0.05的碳、2.0至8.0的锰、0.1至0.5的硅、19.0至25.0的铬、20.0至35.0的镍、3.0至6.5的钼、0.5至2.0的铜、0.2至0.5的氮、0.3至2.5的钨、1.0至3.5的钴、最多0.6的钛、不大于0.3的组合重量百分比的钶和钽、最多0.2的钒、最多0.1的铝、最多0.05的硼、最多0.05的磷、最多0.05的硫、铁以及伴随杂质。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的碳:最多2.0;最多0.8;最多0.2;最多0.08;最多0.05;最多0.03;0.005至2.0;0.01至2.0;0.01至1.0;0.01至0.8;0.01至0.08;0.01至0.05以及0.005至0.01。
在各种非限制性实施方案中,本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的锰:最多20.0;最多10.0;1.0至20.0;1.0至10;1.0至9.0;2.0至8.0;2.0至7.0;2.0至6.0;3.5至6.5以及4.0至6.0。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的硅:最多1.0;0.1至1.0;0.5至1.0以及0.1至0.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的铬:14.0至28.0;16.0至25.0;18.0至26;19.0至25.0;20.0至24.0;20.0至22.0;21.0至23.0以及17.0至21.0。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的镍:15.0至38.0;19.0至37.0;20.0至35.0以及21.0至32.0。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以任何以下重量百分比范围的钼:2.0至9.0;3.0至7.0;3.0至6.5;5.5至6.5以及6.0至6.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的铜:0.1至3.0;0.4至2.5;0.5至2.0以及1.0至1.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的氮:0.08至0.9;0.08至0.3;0.1至0.55;0.2至0.5以及0.2至0.3。在某些实施方案中,氮可限于0.35重量百分比或0.3重量百分比以解决其在合金中的溶解性有限。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的钨:0.1至5.0;0.1至1.0;0.2至3.0;0.2至0.8以及0.3至2.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的钴:最多5.0;0.5至5.0;0.5至1.0;0.8至3.5;1.0至4.0;1.0至3.5以及1.0至3.0。在某些实施方案中,钴出乎意料地改良合金的机械性质。例如,在合金的某些实施方案中,添加钴可提供多达20%的韧度增加、多达20%的伸长率增加和/或抗腐蚀性改良。不希望受任何特定理论的束缚,据信相对于在热加工之后在晶粒边界表现出较高σ相程度的不含钴的变异体,钴可增大对合金中有害σ相沉淀的抗性。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可包含的钴/钨重量百分比比率为2:1至5:1或2:1至4:1。在某些实施方案中,例如,钴/钨重量百分比比率可为约4:1。使用钴和钨可赋予合金改良的固溶强化。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的钛:最多1.0;最多0.6;最多0.1;最多0.01;0.005至1.0以及0.1至0.6。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的锆:最多1.0;最多0.6;最多0.1;最多0.01;0.005至1.0以及0.1至0.6。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的钶(铌)和/或钽:最多1.0;最多0.5;最多0.3;0.01至1.0;0.01至0.5;0.01至0.1以及0.1至0.5。在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下范围的组合重量百分比的钶和钽:最多1.0;最多0.5;最多0.3;0.01至1.0;0.01至0.5;0.01至0.1以及0.1至0.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的钒:最多1.0;最多0.5;最多0.2;0.01至1.0;0.01至0.5;0.05至0.2以及0.1至0.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的铝:最多1.0;最多0.5;最多0.1;最多0.01;0.01至1.0;0.1至0.5以及0.05至0.1。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的硼:最多0.05;最多0.01;最多0.008;最多0.001;最多0.0005。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的磷:最多0.05;最多0.025;最多0.01以及最多0.005。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的硫:最多0.05;最多0.025;最多0.01以及最多0.005。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金的其余部分可包含铁以及伴随杂质。在各种实施方案中,合金可以包含任何以下重量百分比范围的铁:最多60;最多50;20至60;20至50;20至45;35至45;30至50;40至60;40至50;40至45以及50至60。
在根据本公开的合金的某些非限制性实施方案中,合金可包含一种或多种痕量元素。如本文所用,“痕量元素”是指可由于原材料的组成和/或所用熔炼方法而存在于合金中且以不对合金的重要性质(如本文一般描述的那些性质)造成负面影响的浓度存在的元素。痕量元素可包括例如任何本文所述浓度的钛、锆、钶(铌)、钽、钒、铝和硼中的一者或多者。在某些非限制性实施方案中,痕量元素可以不存在于根据本公开的合金中。如本领域所已知,在产生合金时,痕量元素通常可通过选择特定的起始材料和/或使用特定的处理技术而大部分或完全消除。在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的总浓度的痕量元素:最多5.0;最多1.0;最多0.5;最多0.1;0.1至5.0;0.1至1.0以及0.1至0.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的总浓度的伴随杂质:最多5.0;最多1.0;最多0.5;最多0.1;0.1至5.0;0.1至1.0以及0.1至0.5。如本文通常所用,术语“伴随杂质”是指可以很小的浓度存在于合金中的铋、钙、钸、镧、铅、氧、磷、钌、银、硒、硫、碲、锡和锆中的一者或多者。在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金中的各个伴随杂质不超过以下最大重量百分比:0.0005的铋;0.1的钙;0.1的铈;0.1的镧;0.001的铅;0.01的锡;0.01的氧;0.5的钌;0.0005的银;0.0005的硒以及0.0005的碲。在各种非限制性实施方案中,存在于合金中的任何铈和/或镧与钙的组合重量百分比可最多为0.1。在各种非限制性实施方案中,存在于合金中的任何铈和/或镧的组合重量百分比可最多为0.1。可作为伴随杂质存在于本文所述的合金中的其它元素对本领域的普通技术人员而言将是显而易见的。在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金可以包含任何以下重量百分比范围的总浓度的痕量元素和伴随杂质:最多10.0;最多5.0;最多1.0;最多0.5;最多0.1;0.1至10.0;0.1至5.0;0.1至1.0以及0.1至0.5。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的奥氏体合金可以为非磁性的。此特性可有助于使用非磁性性质具有重要意义的合金,包括例如在某些油气钻柱组件应用中加以使用。本文所述的奥氏体合金的某些非限制性实施方案的特征可在于磁导率值(μr)在特定的范围内。在各种实施方案中,根据本公开的合金的磁导率值可小于1.01、小于1.005和/或小于1.001。在各种实施方案中,合金可基本上不含铁氧体。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的奥氏体合金的特征可在于抗点蚀性当量数值(PREN)在特定的范围内。如所了解,PREN将相对值归于合金在含氯化物环境中的预期抗点蚀性。一般来讲,预期PREN较高的合金比PREN较低的合金具有更佳的抗腐蚀性。一种特定的PREN计算使用下式提供PREN16值,其中百分比为以合金重量计的重量百分比:
PREN16=%Cr+3.3(%Mo)+16(%N)+1.65(%W)
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金具有的PREN16值可在任何以下范围内:最多60;最多58;大于30;大于40;大于45;大于48;30至60;30至58;30至50;40至60;40至58;40至50以及48至51。不希望受任何特定理论的束缚,据信较高的PREN16值可指示合金将在诸如高度腐蚀性环境、高温环境和低温环境的环境中表现出足够抗腐蚀性的可能性较高。强腐蚀性环境可存在于例如化学处理设备以及在油气钻井应用中钻柱所经受的井下环境中。强腐蚀性环境可使合金经受例如碱性化合物、酸化氯化物溶液、酸化硫化物溶液、过氧化物和/或CO2以及极端温度。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的奥氏体合金的特征可在于避免沉淀的灵敏度系数值(CP)在特定的范围内。CP值在例如题为“Austenitic Stainless SteelHaving High Properties”的美国专利5,494,636中有所描述。CP值是合金中金属间相的沉淀动力学的相对指标。可使用下式计算CP值,其中百分比是以合金重量计的重量百分比:
CP=20(%Cr)+0.3(%Ni)+30(%Mo)+5(%W)+10(%Mn)+50(%C)-200(%N)
不希望受任何特定理论的束缚,据信CP值小于710的合金将表现出有利的奥氏体稳定性,其有助于使在焊接期间来自金属间相的HAZ(热影响区域)敏化最小化。在各种非限制性实施方案中,本文所述的合金具有的CP可在任何以下范围内:最多800;最多750;小于750;最多710;小于710;最多680以及660-750。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的奥氏体合金的特征可在于临界点蚀温度(CPT)和/或临界裂隙腐蚀温度(CCCT)在特定的范围内。在某些应用中,CPT和CCCT值可比合金的PREN值更准确指示合金的抗腐蚀性。可根据题为"Standard Test Methods forPitting and Crevice Corrosion Resistance of Stainless Steels and RelatedAlloys by Use of Ferric Chloride Solution”的ASTM G48-11测量CPT和CCCT。在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金的CPT可为至少45℃,或更优选地至少50℃,并且CCCT可为至少25℃,或更优选地至少30℃。
在各种非限制性实施方案中,根据本公开的奥氏体合金的特征可在于氯化物应力腐蚀裂痕抗性(SCC)值在特定的范围内。SCC值在例如A.J.Sedricks,"Corrosion ofStainless Steels”(J.Wiley and Sons 1979)中有所描述。在各种非限制性实施方案中,根据本公开的合金的SCC值可根据以下一者或多者测量或用于特定应用:题为"StandardPractice for Making and Using U-Bend Stress-Corrosion Test Specimens”的ASTMG30-97(2009);题为"Standard Practice for Evaluating Stress-Corrosion-CrackingResistance of Metals and Alloys in a Boiling Magnesium Chloride Solution”的ASTM G36-94(2006);ASTM G39-99(2011),"Standard Practice for Preparation andUse of Bent-Beam Stress-Corrosion Test Specimens”;ASTM G49-85(2011),"StandardPractice for Preparation and Use of Direct Tension Stress-Corrosion TestSpecimens”;以及ASTM G123-00(2011),"Standard Test Method for EvaluatingStress-Corrosion Cracking of Stainless Alloys with Different Nickel Contentin Boiling Acidified Sodium Chloride Solution”。在各种非限制性实施方案中,按照ASTM G123-00(2011)的评估,根据本公开的合金的SCC值足够高以指示合金可适合经受沸腾的酸化氯化钠溶液1000小时而不经历不可接受的应力腐蚀裂痕。
本文所述的合金可制造成各种制品或包括在各种制品中。此类制品可包含(例如但不限于)根据本公开的奥氏体合金,以基于总合金重量的重量百分比计,所述合金包含以下成分、基本上由以下成分组成或由以下成分组成:最多0.2的碳;最多20的锰;0.1至1.0的硅;14.0至28.0的铬;15.0至38.0的镍;2.0至9.0的钼;0.1至3.0的铜;0.08至0.9的氮;0.1至5.0的钨;0.5至5.0的钴;最多1.0的钛;最多0.05的硼;最多0.05的磷;最多0.05的硫;铁;以及伴随杂质。可包括根据本公开的合金的制品可选自例如用于化学工业、石化工业、采矿工业、石油工业、煤气工业、纸张工业、食品加工工业、医药工业和/或供水工业中的部件和组件。可包括根据本公开的合金的特定制品的非限制性实例包括:管;薄片;板;棒;杆;锻件;槽;管线组件;旨在与化学物质、气体、粗油、海水、给水和/或腐蚀性流体(例如碱性化合物、酸化氯化物溶液、酸化硫化物溶液和/或过氧化物)一起使用的管道、冷凝器和换热器;纸浆漂白厂中的洗滤器、大桶和压辊;用于核发电厂和发电厂烟道气涤气器环境的给水管道***;用于海上油气平台的工艺***的组件;气井组件,包括管、阀、吊架、坐放短节、工具接头和填塞器;涡轮引擎组件;脱盐组件和泵;松油蒸馏塔和填料;用于海环境的物品,诸如变压器箱;阀;轴;凸缘;反应器;收集器;分离器;交换器;泵;压缩机;紧固件;柔性连接器;风箱;烟囱衬套;烟道衬套;以及某些钻柱组件,诸如稳定器、旋转可操纵钻井组件、钻铤、一体式刀片稳定器、稳定器芯轴、钻井和测量管、随钻测量外罩(measurements-while-drilling housing)、随钻测井外罩、非磁性钻铤、非磁性钻管、一体式刀片非磁性稳定器、非磁性挠性钻铤以及压缩供给钻管。
根据本公开的合金可在回顾本公开所述的合金的组成后根据普通技术人员已知的技术制造。例如,一种产生根据本公开的奥氏体合金的方法通常可包括:提供具有本公开所述的任何组成的奥氏体合金;以及使该合金应***化。在该方法的各种非限制性实施方案中,以重量百分比计,奥氏体合金包含以下成分、基本上由以下成分组成或由以下成分组成:最多0.2的碳;最多20的锰;0.1至1.0的硅;14.0至28.0的铬;15.0至38.0的镍;2.0至9.0的钼;0.1至3.0的铜;0.08至0.9的氮;0.1至5.0的钨;0.5至5.0的钴;最多1.0的钛;最多0.05的硼;最多0.05的磷;最多0.05的硫;铁;以及伴随杂质。在这种方法的各种非限制性实施方案中,使合金应***化可通过使用滚压、锻造、刺穿、挤压、喷丸处理、敲击和/或弯曲合金中的一种或多种使合金变形而以常规方式进行。在各种非限制性实施方案中,应***化可包括冷加工合金。
提供具有本公开所述的任何组成的奥氏体合金的步骤可包括本领域中已知用于产生金属合金的任何合适的常规技术,诸如熔炼实践以及粉末冶金实践。常规熔炼实践的非限制性实例包括不限于利用自耗熔炼技术(例如真空电弧重熔(VAR)和电渣重熔(ESR))、非自耗熔炼技术(例如等离子体冷床熔炼和电子束冷床熔炼)以及两种或更多种这些技术的组合的实践。如本领域中所知,用于制备合金的某些粉末冶金实践通常涉以及通过以下步骤产生粉末合金:对成分进行AOD、VOD或真空感应熔炼以提供具有所需组成的熔炼物;使用常规雾化技术使熔炼物雾化以提供粉末合金;以及挤压并烧结粉末合金的全部或一部分。在一种常规雾化技术中,使熔炼物的流与雾化器的旋转刀接触,这将流打碎成小滴。小滴可在真空或惰性气体氛围中快速固化,从而提供小固体合金粒子。
无论使用熔炼实践还是粉末冶金实践制备合金,用于产生合金的成分(其可包括例如纯元素性起始材料、主要合金、半精制材料和/或碎片)均可以常规的方式以所需的量和比率组合,并引入所选的熔炼设备中。通过适当选择的进料,痕量元素和/或伴随杂质可保持在可接受的水平以获得最终合金的所需机械性质或其它性质。可小心控制形成熔炼物的各粗成分的选择和添加方式,这是因为这些添加对成品形式的合金的性质具有影响。另外,本领域中已知的精制技术可用于减少或消除不合需要的元素和/或夹杂物在合金中的存在。当熔炼时,可通过常规的熔炼和处理技术使材料固结成通常均质的形式。
本文所述的奥氏体钢合金的各种实施方案相对于常规合金可具有改良的抗腐蚀性和/或机械性质。某些合金实施方案可具有与DATALLOY合金和/或合金相当或更优的极限拉伸强度、屈服强度、伸长百分比和/或硬度。另外,某些合金实施方案可具有与DATALLOY合金和/或合金相当或更大的PREN、CP、CPT、CCCT和/或SCC值。此外,某些合金实施方案相对于DATALLOY合金和/或合金可具有改良的疲劳强度、微结构稳定性、韧度、热裂纹抗性、点蚀、电流腐蚀、SCC、可加工性和/或抗磨性。如本领域的普通技术人员所知,DATALLOY合金是一种以重量百分比计具有以下标称组成的Cr-Mn-N不锈钢:0.03的碳;0.30的硅;15.1的锰;15.3的铬;2.1的钼;2.3的镍;0.4的氮;其余部分为铁和杂质。也如本领域的普通技术人员所知,合金(UNS N08367)是一种以重量百分比计具有以下典型组成的超级奥氏体不锈钢:0.02的碳;0.40的锰;0.020的磷;0.001的硫;20.5的铬;24.0的镍;6.2的钼;0.22的氮;0.2的铜;其余部分为铁。DATALLOY合金和合金可得自Allegheny Technologies Incorporated,Pittsburgh,PA USA。
在某些非限制性实施方案中,根据本公开的合金在室温下表现出至少110ksi的极限拉伸强度、至少50ksi的屈服强度和/或至少15%的伸长百分比。在各种其它非限制性实施例中,根据本公开的合金在退火状态下在室温表现出在90ksi至150ksi范围内的极限拉伸强度、在50ksi至120ksi范围内的屈服强度和/或在20%至65%范围内的伸长百分比。在各种非限制性实施方案中,在使合金应***化之后,合金表现出至少155ksi的极限拉伸强度、至少100ksi的屈服强度和/或至少15%的伸长百分比。在某些其它非限制性实施方案中,在使合金应***化之后,合金表现出在100ksi至240ksi范围内的极限拉伸、在110ksi至220ksi范围内的屈服强度和/或在15%至30%范围内的伸长百分比。在其它非限制性实施方案中,在使根据本公开的合金应***化之后,合金表现出高达250ksi的屈服强度和/或高达300ksi的极限拉伸强度。
实施例
在结合一个或多个以下代表性实施例阅读时,可更好地理解本文所述的各种实施方案。出于说明而非限制目的包括以下实施例。
通过VIM制备具有表1中所列的组成的若干300磅热熔物,其中空白指示未测定该元素的值。热熔物编号WT-76至WT-81表示根据本公开的合金的非限制性实施方案。热熔物编号WT-82、90FE-T1和90FE-B1表示DATALLOY合金的实施方案。热熔物编号WT-83表示合金的实施方案。将热熔物浇铸成铸锭,并将铸锭样品用于确定铸锭破碎的合适加工范围。将铸锭在2150°F下通过合适的再加热进行锻造以由各热熔物获得2.75英寸乘1.75英寸的矩形棒。
从通过若干热熔物制造的矩形棒获取长约6英寸的区段并锻造以减小约20%至35%而使区段应***化。对经应***化的区段进行拉伸测试以测定机械性质,这些性质列于表2中。使用标准拉伸测试程序进行拉伸以及磁导率测试。使用ASTM G48-11,"StandardTest Methods for Pitting and Crevice Corrosion Resistance of Stainless Steelsand Related Alloys by Use of Ferric Chloride Solution”的实践C的程序评估各区段的抗腐蚀性。还使用上文提供的PREN16公式估计抗腐蚀性。表2提供了锻造区段所处的温度。如表2中所指示,对各样品进行了平行测试。表2还列出了在各区段的锻造步骤中实现的区段厚度减小百分比(“变形%”)。最初在锻造之前(0%变形)在室温(“RT”)下评估了各测试区段的机械性质。
如表1中所示,热熔物编号WT-76至WT-81相对于热熔物编号WT-82具有较高的PREN16值和CP值,且相对于热熔物编号90FE-T1和90FE-B1具有改良的CP值。参见表2,用热熔物编号WT-80和WT-81制得的含钴合金的延展性出乎意料地明显优于用热熔物编号WT-76和WT-77制得的合金(其通常为缺乏钴的相应合金)的测得延展性。此观测结果表明在本公开的合金中包含钴存在优点。如上所述,不希望受任何特定理论的束缚,据信钴可增加对合金中有害σ相沉淀的抗性,由此改良延展性。表2中的数据还表明向热熔物编号WT-83中添加锰使变形之后的强度增加。当使用常用于测量DATALLOY合金的磁导率的测试程序评估时,所有实验合金均为非磁性的(具有约1.001的磁导率)。
已参照各种非限制性以及非穷举性实施方案撰写了本说明书。然而,普通技术人员应认识到可在本说明书的范畴内对任何所公开的实施方案(或其部分)进行各种替代、修改或组合。因此,应想到和了解,本说明书支持未在本文中明确阐述的其它实施方案。这些实施方案可例如通过组合、修改或重组本说明书所述的各种非限制性实施方案的任何所公开步骤、组分、要素、特征、方面、特征、限制及其类似因素来获得。以此方式,申请人保留在审查期间修正权利要求书以添加如本说明书中以各种方式描述的特征的权利,且这些修正符合美国法典第35篇112条第一段以及美国法典第35篇132条(a)款的要求。
表2
Claims (41)
1.一种奥氏体合金,以重量百分比计,所述合金包含:
最多0.2的碳;
大于2.0至最多20.0的锰;
0.1至1.0的硅;
14.0至28.0的铬;
15.0至38.0的镍;
5.5至9.0的钼;
0.1至3.0的铜;
0.08至0.9的氮;
0.1至5.0的钨;
0.5至5.0的钴;
最多1.0的钛;
最多0.05的硼;
最多0.05的磷;
最多0.05的硫;
铁;以及
伴随杂质。
2.根据权利要求1所述的合金,其中锰为大于2.0至最多10.0。
3.根据权利要求2所述的合金,其进一步包含钶和钽中的至少一者,其中钶和钽的组合重量百分比为最多0.3。
4.根据权利要求2所述的合金,其进一步包含最多0.2重量百分比的钒。
5.根据权利要求2所述的合金,其进一步包含最多0.1重量百分比的铝。
6.根据权利要求2所述的合金,其进一步包含铈和镧中的至少一者,其中铈和镧的组合重量百分比为不大于0.1。
7.根据权利要求2所述的合金,其进一步包含最多0.5重量百分比的钌。
8.根据权利要求2所述的合金,其进一步包含最多0.6重量百分比的锆。
9.根据权利要求1所述的合金,其中钼为5.5至7.0重量百分比。
10.根据权利要求2所述的合金,其中铁最多为60重量百分比。
11.根据权利要求2所述的合金,以重量百分比计,所述合金包含2:1至4:1的钴/钨比率。
12.根据权利要求1所述的合金,其PREN16值大于30。
13.根据权利要求2所述的合金,其PREN16值大于30。
14.根据权利要求2所述的合金,其PREN16值大于40。
15.根据权利要求2所述的合金,其PREN16值在40至60的范围内。
16.根据权利要求2所述的合金,其中所述合金为非磁性的。
17.根据权利要求2所述的合金,其磁导率值小于1.01。
18.根据权利要求2所述的合金,其极限拉伸强度为至少110ksi、屈服强度为至少50ksi且伸长百分比为至少15%。
19.根据权利要求2所述的合金,其极限拉伸强度在90ksi至150ksi的范围内、屈服强度在50ksi至120ksi的范围内且伸长百分比在20%至65%的范围内。
20.根据权利要求2所述的合金,其极限拉伸强度在100ksi至240ksi的范围内、屈服强度在110ksi至220ksi的范围内且伸长百分比在15%至30%的范围内。
21.根据权利要求2所述的合金,其中氮为0.1至0.55重量百分比。
22.根据权利要求2所述的合金,其中氮为0.2至0.5重量百分比。
23.根据权利要求2所述的合金,其临界点蚀温度为至少45℃。
24.根据权利要求1所述的合金,以基于总合金重量的重量百分比计,所述合金包含:
最多0.05的碳;
大于2.0至最多9.0的锰;
0.1至1.0的硅;
18.0至26.0的铬;
19.0至38.0的镍;
5.5至7.0的钼;
0.4至2.5的铜;
0.1至0.55的氮;
0.2至3.0的钨;
0.5至3.5的钴;
0至最多0.6的钛;
0至不大于0.3的组合重量百分比的钶和钽;
0至最多0.2的钒;
0至最多0.1的铝;
0至最多0.05的硼;
0至最多0.05的磷;
0至最多0.05的硫;
铁;
以及伴随杂质。
25.根据权利要求24所述的合金,其中锰为大于2.0至最多8.0重量百分比。
26.根据权利要求24所述的合金,其中铬为19.0至25.0重量百分比。
27.根据权利要求24所述的合金,其中镍为20.0至35.0重量百分比。
28.根据权利要求24所述的合金,其中钼为6.0至6.5重量百分比。
29.根据权利要求24所述的合金,其中铜为0.5至2.0重量百分比。
30.根据权利要求24所述的合金,其中氮为0.2至0.5重量百分比。
31.根据权利要求24所述的合金,其中钨为0.3至2.5重量百分比。
32.根据权利要求24所述的合金,其中钴为1.0至3.5重量百分比。
33.根据权利要求24所述的合金,其中铁为20至50重量百分比。
34.根据权利要求1所述的合金,以基于总合金重量的重量百分比计,所述合金包含:
最多0.05的碳;
大于2.0至最多8.0的锰;
0.1至0.5的硅;
19.0至25.0的铬;
20.0至35.0的镍;
5.5至6.5的钼;
0.5至2.0的铜;
0.2至0.5的氮;
0.3至2.5的钨;
1.0至3.5的钴;
0至最多0.6的钛;
0至不大于0.3的组合重量百分比的钶和钽;
0至最多0.2的钒;
0至最多0.1的铝;
0至最多0.05的硼;
0至最多0.05的磷;
0至最多0.05的硫;
铁;
痕量元素;
以及伴随杂质。
35.根据权利要求34所述的合金,其中锰为大于2.0至最多6.0重量百分比。
36.根据权利要求34所述的合金,其中铬为20.0至22.0重量百分比。
37.根据权利要求34所述的合金,其中钼为6.0至6.5重量百分比。
38.根据权利要求34所述的合金,其中铁为40至45重量百分比。
39.一种奥氏体合金,以重量百分比计,所述合金包含:
最多0.2的碳;
大于2.0至最多20.0的锰;
0.1至1.0的硅;
14.0至28.0的铬;
32.0至38.0的镍;
5.5至9.0的钼;
0.1至3.0的铜;
0.08至0.9的氮;
0.1至5.0的钨;
0.5至5.0的钴;
最多1.0的钛;
最多0.05的硼;
最多0.05的磷;
最多0.05的硫;
铁;以及
伴随杂质。
40.根据权利要求39所述的合金,其中钼为5.5至9.0重量百分比。
41.根据权利要求39所述的合金,其中镍为35.0至38.0重量百分比。
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