CN107208004A - 清洁和/或处理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含丹宁的清洁和/或处理组合物以及制备和使用该清洁和/或处理组合物的方法。此类清洁和/或处理组合物可减轻/中和恶臭而不向经此类清洁和/或处理复合物处理的制品赋予颜色。此外,此类组合物的这种外观没有受到其所包含的丹宁的不利影响。
Description
技术领域
本发明涉及包含丹宁的清洁和/或处理组合物以及制备和使用该清洁和/或处理组合物的方法。
背景技术
无气味或有气味产品的制造商依赖恶臭减少成分或其它技术(例如,过滤剂)来减少恶臭。然而,有效地控制恶臭,例如基于胺的恶臭(例如鱼和尿液)、基于硫醇和硫化物的恶臭(例如大蒜和洋葱)、基于C2-C12羧酸的恶臭(例如体臭和宠物体臭)、基于吲哚的恶臭(例如粪便和口臭)、基于短链脂肪醛的恶臭(例如油脂)、和基于土臭素的恶臭(例如霉菌/霉病),可能是困难的,并且对于产品显著减少恶臭所需的时间可能造成消费者怀疑产品对恶臭的功效。经常地,制造商掺入附加香料以帮助掩盖这些困难的恶臭。
用于解决恶臭的典型方法是用更强烈的香味掩盖恶臭,从而掩蔽恶臭。但是掩蔽恶臭只是暂时的并且恶臭可能在使用经掩味香料处理的材料时再次浮散。令人惊奇地,申请人发现丹宁可经由施加以较低水平使用来控制恶臭,包括通过洗涤、喷涂和加入干燥剂施加。不受理论的束缚,申请人认为丹宁捕获恶臭,从而防止其释放到顶部空间中。申请人还认为丹宁由于其抗氧化剂特性而防止形成附加的恶臭物类。
丹宁是存在于诸如红葡萄酒之类产品中的多酚化合物。在通过洗涤、喷涂和加入干燥剂施加中,通常应避免例如丹宁类的材料,因为其可弄脏织物。在最多有益剂的情况下,随着活性物质的水平增大,活性物质的有益效果也增加。此处,申请人认识到较低水平的丹宁可减轻/中和恶臭而不向清洁和/或处理组合物和经此类清洁和/或处理组合物处理的制品赋予颜色,并且在低丹宁水平而非高丹宁水平下最好地实现了此类恶臭减轻/中和有益效果。
发明内容
本发明涉及包括丹宁的清洁和/或处理组合物以及制备和使用该清洁和/或处理组合物的方法。此类清洁和/或处理组合物可减轻/中和恶臭而不向经此类清洁和/或处理复合物处理的制品赋予颜色。此外,此类组合物的外观没有受到其所包含的丹宁的不利影响。
具体实施方式
定义
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”是消费产品的子集,除非另外指明,其包括美容护理品、织物和家用护理品。此类产品包括但不限于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品包括精细芳香剂的施用;以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品,以及家庭护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和公共机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);毛发洗发剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂;以及清洁助剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及均供消费者和/或机构使用的喷剂和薄雾;和/或涉及口腔护理的方法,所述口腔护理包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指明,其包括颗粒状或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括供家庭和机构使用的各种片状、颗粒状、液体状和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁棒、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂包括抽水马桶清洁剂;以及金属清洁剂,织物调理产品包括软化和清新,其可为液体、固体和/或烘干机纸的形式;以及清洁辅剂诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型,具有基底的产品诸如烘干机添加纸、干和湿的纸巾和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷雾和雾剂。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至浓缩到此类产品可在某个方面是非水性的程度。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词例如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中被明确地表示。
组合物
本发明公开了一种清洁和/或处理产品,其包含基于清洁和/或处理产品总重量计,约0.0001%至约1.5%,优选约0.001%至约0.5%的丹宁和清洁和/或处理助剂,优选地所述处理助剂包括选自以下的材料:表面活性剂、助洗剂、脂肪酸、香料、香料递送体系、有机硅,优选地所述材料选自表面活性剂、助洗剂、香料、香料递送体系。
丹宁为高等植物的多酚类次级代谢物,并且为没食子酰酯及其衍生物,其中没食子酰部分或其衍生物连接于各种多元醇-、儿茶素-和三萜系化合物核(没食子鞣质、鞣花丹宁和复合单宁),或者其为可具有黄烷基之间的偶联和取代形式的低聚和聚合原花青素(缩合类丹宁)。关于丹宁分类的更多细节可见于K.Khanbabaee,T.van Ree,Tannins:Classification and Definition,The Royal Society of Chemistry 2001,第641-649页。
没食子丹宁是没食子酰单元结合于各种不同的多元醇-、儿茶素-或三萜系化合物单元的所有那些没食子丹宁。
鞣花丹宁是至少两个没食子酰单元彼此C-C连接并且不包含糖苷键连接的儿茶素单元的那些丹宁。
复合单宁是儿茶素单元经糖苷键连接到没食子丹宁或鞣花丹宁单元的丹宁。
缩合类丹宁是通过一个儿茶素的C-4与下一个单体儿茶素的C-8或C-6键合形成的所有低聚和聚合原花青素。
表1提供了广泛存在于常见高等植物中的丹宁类别。
优选地,清洁和/或处理产品包含基于清洁和/或处理产品总重量计约0.0001%至约1.5%,优选约0.001%至约0.5%的丹宁,所述丹宁选自没食子丹宁、鞣花丹宁、缩合类丹宁、复合单宁以及它们的混合物。
优选地,没食子丹宁提取自漆树五倍子、阿勒颇栎五倍子(Aleppo oak galls)、或漆树叶,更优选地所述没食子丹宁选自从阿勒颇栎五倍子提取的丹宁。
优选地,鞣花丹宁提取自栗子树皮和栗木,更优选地所述鞣花丹宁选自从栗子树皮提取的丹宁。
优选地,缩合类丹宁选自从白皮松、破斧树、含羞草皮、云杉树皮、葡萄籽提取的丹宁,更优选地所述缩合类丹宁选自从白皮松和破斧树提取的丹宁。
优选地,复合单宁选自从柿树和茶叶提取的丹宁。
优选地,所述丹宁包括选自缩合类丹宁的丹宁,更优选地所述丹宁选自从白皮松或破斧树提取的丹宁。
优选地,所述丹宁包括选自缩合类丹宁的丹宁,更优选地所述丹宁选自从白皮松或破斧树提取的丹宁。
优选地,所述清洁和/或处理产品包含基于清洁和/或处理产品总重量计约1%至约97%,优选约5%至约90%,更优选约8%至约80%的水。
在一个方面,所述组合物包含基于总组合物重量计0.05重量%至50重量%,优选1重量%至40重量%,3重量%至30重量%,或5重量%至20重量%的表面活性剂,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。
在一个方面,所述组合物包含基于总组合物的重量计的非离子表面活性剂,在一个方面,所述组合物包含基于总组合物的重量计0.01重量%至25重量%,1重量%至20重量%,或3重量%至15重量%的非离子表面活性剂。
在一个方面,所述组合物包含基于总组合物的重量计0.1重量%至80重量%,1重量%至60重量%,或5重量%至50重量%的助洗剂。
在一个方面,所述组合物包含可溶性助洗剂体系,在一个方面,所述可溶性助洗剂体系包含苏打、硅酸盐、柠檬酸盐和/或多元羧酸盐。
在一个方面,所述组合物包含香料和香料递送体系。该香料递送体系包括选自以下的材料:微胶囊、聚合物辅助递送体系;分子辅助递送体系;纤维辅助递送体系;环糊精递送体系;淀粉包封的谐香剂;和/或无机载体递送体系。
在一个方面,所述香料微胶囊包含选自以下的材料:三聚氰胺-甲醛聚合物、三聚氰胺-脲聚合物、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸酯。
在一个方面,所述微胶囊包含芳香物质。
在一个方面中,所述有益剂递送颗粒可具有如上述方面中所列的前述参数的任何组合。
在一个方面,本发明公开了一种用于制造液体组合物的方法,该方法包括在液体组合物中搅拌丹宁,或者通过将所述丹宁连续添加到液体组合物中并通过静态混合元件使成分混合,在一个方面,将丹宁与表面活性剂预先混合。
在一个方面,本发明公开了一种用于制造固体组合物的方法,该方法选自:
(a)将丹宁混合到固体组合物中;
(b)将所述丹宁以颗粒形式或负载形式混合到固体组合物中;或者
(c)将所述丹宁以干燥形式混合到固体组合物中。
丹宁在洗涤剂或清洁剂基质中是稳定的。在洗涤剂或清洁剂使用期间,例如当洗涤衣物时,使丹宁沉积在待清洁物品上并且提供恶臭管理有益效果。
可根据本发明使用的丹宁以基于总产品计优选0.0001至1.5重量%,有利地0.001至0.5%的量包含于洗涤剂或清洁剂中。
将可根据本发明使用的丹宁具体地以粉末(100%活性物质)形式或作为水-溶剂溶液(例如水:乙醇:乙二醇=1:1:1溶液)引入到根据本发明的洗涤剂或清洁剂中。除了所述丹宁以外,根据本发明的洗涤剂或清洁剂还包含其它成分,即至少包含表面活性剂和/或助洗剂。
下文更详细描述的是洗涤剂或清洁剂的其它可能成分。然而,应首先澄清,对于本发明的目的而言,术语“洗涤剂”具体包括洗涤剂或清洁剂以及后处理试剂(诸如优选织物软化剂、芳香清洗剂、用于衣物烘干机中的调理片、卫生冲洗剂等)。织物洗涤剂为洗涤织物所需制剂的术语,例如其以粉末、颗粒、珠剂、片剂、糊剂、凝胶、片剂、份剂或液体形式存在,优选用于水溶液中,具体地用于洗衣机中。织物软化剂为用于处理织物的织物后处理试剂,并且优选包含使所处理织物感觉更柔软的活性物质,具体地阳离子活性物质(优选阳离子表面活性剂,例如季铵化合物)、脂肪酸衍生物和/或硅油。芳香清洗剂是包含香料以处理织物的织物后处理试剂;它们赋予织物特别吸引人的香味。用于衣物烘干机中的调理片是包含活性物质(具体地织物软化剂)的非织造物或片剂。卫生冲洗剂是用于处理织物的织物后处理试剂,其包含至少一种抗微生物活性物质,例如季铵化合物诸如例如苯扎氯铵,并且有助于减少衣物的细菌量。术语“清洁剂”包括用于硬质或软质表面(但优选硬质表面)的所有清洁剂,具体地餐具洗涤剂(包括餐具洗涤液体和机洗餐具洗涤剂)、多用途清洁剂、抽水马桶清洁剂、浴室清洁剂和玻璃清洁剂。所有洗涤剂或清洁剂可为例如粉末、颗粒、珠剂、片剂、糊剂、凝胶、片剂、份剂或液体的形式。它们可以是单相或多相的。它们也可以俗称“小袋”的单份包装形式存在,其中在一种变型中,所述微胶囊嵌入小袋所用的膜材料如PVA中。
术语“洗涤剂”还包含毛发护理或个人护理组合物以及后处理剂(诸如,优选毛发洗去型或免洗型调理剂)。
除了丹宁以外,根据本发明的洗涤剂或清洁剂还包含表面活性剂和/或助洗剂作为必要组分。
可能的表面活性剂具体包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。然而如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含阴离子、非离子和/或阳离子表面活性剂,则是尤其优选的。尤其优选使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。根据本发明的洗涤剂或清洁剂优选包含0.05重量%至50重量%,有利地1重量%至40重量%,更有利地3重量%至30重量%,并且具体地5重量%至20重量%的一种或多种表面活性剂,具体地阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂中的表面活性剂。这对应于优选的本发明实施方案,并且能够获得最佳的清洁性能。
如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含阴离子表面活性剂,则是尤其优选的,其量基于产品整体计有利地为0.1重量%至25重量%,更有利地为1重量%至20重量%,并且具体地其量为3重量%至15重量%。这对应于本发明的优选实施方案,并且能够获得尤其优选的清洁性能。一种尤其合适的阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐,优选直链烷基苯磺酸盐(LAS)。如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含基于产品整体计量有利地为0.1重量%至25重量%,更有利地为1重量%至20重量%,并且量具体地为3重量%至15重量%的烷基苯磺酸盐,则这构成本发明的优选实施方案。
其它尤其合适的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐,具体地是脂肪醇硫酸盐(FAS),诸如例如C12-C18脂肪醇硫酸盐。可优选使用C8-C18烷基硫酸盐;尤其优选C13烷基硫酸盐和C13-C15烷基硫酸盐以及C13-C17烷基硫酸盐,优选支化的,尤其是烷基-支化的C13-C17烷基硫酸盐。尤其合适的脂肪醇硫酸盐可衍生自月桂醇和十四烷醇;即包含12或14个碳原子的脂肪醇硫酸盐。长链FAS类型(C16至C18)非常适用于在较高温度下洗涤衣物。可使用的其它优选的阴离子表面活性剂包括烷烃磺酸盐(例如仲C13-C18烷烃磺酸盐)、甲酯磺酸盐(例如C12-C18甲酯磺酸盐)和α-烯烃磺酸盐(例如C14-C18烯烃磺酸盐)和烷基醚硫酸盐(例如C12-C14脂肪醇-2EO醚硫酸盐)和/或皂。其它合适的阴离子表面活性剂进一步描述于下文中。然而,尤其合适的是FAS和/或LAS。
包括皂的阴离子表面活性剂可为它们的钠盐、钾盐或铵盐形式,以及有机碱诸如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐形式。优选地,阴离子表面活性剂以它们的钠盐或钾盐形式,具体地钠盐形式存在。
如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含基于产品整体计量有利地为3重量%至15重量%,更有利地为1重量%至20重量%,并且具体地为3重量%至15重量%的非离子表面活性剂,则是尤其优选的。这对应于本发明的一个优选实施方案。尤其优选的是使用烷基聚乙二醇醚,尤其是与阴离子表面活性剂诸如优选LAS的组合。其它合适的非离子表面活性剂为烷基酚聚乙二醇醚(APEO)、(乙氧基化)脱水山梨糖醇脂肪酸酯(脱水山梨糖醇)、烷基多聚糖苷(APG)、脂肪酸葡糖酰胺、脂肪酸乙氧基化物、氧化胺、环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物、脂肪酸聚甘油酯和/或脂肪酸链烷醇酰胺。其它合适的非离子表面活性剂将进一步描述于下文中。尤其优选糖基非离子表面活性剂,诸如,具体地APG。
就本发明的目的而言,助洗剂具体包括沸石、聚羧酸盐、柠檬酸盐(诸如例如柠檬酸钠)、苏打、碳酸氢钠、磷酸盐、硅酸钠(可溶性玻璃)、膦酸盐、碱性无定形二硅酸盐和结晶层状硅酸盐。助洗剂包含于根据本发明的洗涤剂或清洁剂中,其量优选为0.1重量%至80重量%,有利地为1重量%至60重量%,并且更有利地为5重量%至50重量%。此外,最尤其优选的是根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含助洗剂体系(即至少两种具有助洗剂功效的物质),优选含有沸石的助洗剂体系,优选包含基于产品整体计量>1重量%,有利地>5重量%,更有利地>10重量%,具体地≥15重量%的沸石。可用的最大量基于产品整体计可为40重量%,30重量%或20重量%。这对应于本发明的优选实施方案。优选沸石与苏打的组合。
如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含基于产品整体计量优选为0.1重量%至50重量%的可溶性助洗剂体系,优选包含苏打、硅酸盐、柠檬酸盐和/或聚羧酸盐,则也是尤其优选的。这对应于本发明的优选实施方案。如果此类可溶性助洗剂体系包含于产品中,则如果所述产品仅包含微量的例如<5重量%至0.1重量%的不溶性助洗剂尤其如沸石,尤其是如果该情况下产品根本不包含不溶性助洗剂,则是最优选的。
根据本发明的洗涤剂或清洁剂也可能包含磷酸盐。优选包含基于产品整体计含量为1重量%至40重量%,尤其是5重量%至30重量%的磷酸盐。然而,根据另一个优选的实施方案,根据本发明的洗涤剂或清洁剂不含磷酸盐。
可作为例如尤其粉末形式、钝化颗粒形式的固体,作为均匀溶液或悬浮液存在的根据本发明的洗涤剂或清洁剂也可主要包含通常存在于此类产品中的所有已知成分。如已示出的那样,根据本发明的产品可具体地包含助洗剂物质、表面活性剂,还包含漂白剂、漂白活化剂、水可混溶性有机溶剂、酶、多价螯合剂、电解质、pH调节剂,以及其它添加剂,诸如光学增白剂、荧光剂、抗再沉积剂、收缩阻滞剂(shrinkage blockers)、防皱剂、色彩转移抑制剂、抗微生物活性物质、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、防腐剂、缓蚀剂、玻璃腐蚀抑制剂、崩解剂、静态抑制剂、苦味剂、熨烫助剂、防水剂和浸渍剂、溶胀剂和防滑剂、中性填料盐、以及紫外线吸收剂、泡沫调节剂、以及着色剂和芳香物质。
根据本发明的洗涤剂和清洁剂还可另外包含所谓的“游离”非微胶囊化香料油(芳香物质)。这对应于本发明尤其优选的实施方案。这些香料油组合物可与待包封的香料油相同或不同。其中可包含基于所述洗涤剂或清洁剂整体计优选0.0001重量%至15重量%,有利地0.001重量%至10重量%,并且具体地0.01重量%至5重量%的芳香物质。
本发明的另一个主题是用于制造固体洗涤剂或清洁剂的方法,所述方法的特征在于
a)将丹宁混合到剩余洗涤剂或清洁剂基质中,或者b)将丹宁以颗粒形式或负载形式混合到剩余洗涤剂或清洁剂基质中,或者
c)将丹宁以干燥形式混合到剩余洗涤剂或清洁剂基质中。
为制造具有增加的容重(具体地在650g/L至950g/L范围内)的根据本发明的产品,优选具有挤出步骤和制粒的方法。
为制造可为单相或多相、单色或多色、并且具体地可由一层组成或由若干层(尤其是两层)组成的片剂形式的根据本发明的产品,通过将所有组分–如果需要,一次一层–在混合器中混合在一起,并且经由常规压片机如偏心压力机或旋转压力机压制混合物来开始。具体地,在多层片剂的情况下,如果预先压制至少一层则可能是有利的。通过这种方式,毫不费力地获得不易破碎的片剂,但是其在使用期间快速充分溶解。片剂可为任何形状,圆形、椭圆形或正方形;中间形式也是可行的。圆化拐角和边缘是有利的。
根据本发明的包含典型溶剂的溶液形式的液体或糊状产品一般通过将可作为物质或溶液放入的成分在自动混合器中混合来制造。可将根据本发明的微胶囊随后(例如之后)悬浮于除此以外为“成品”的组合物中。
本发明的另一个主题是用于制造液体洗涤剂或清洁剂的方法,其特征在于在液体洗涤剂或清洁剂基质中搅拌丹宁,或者将丹宁连续添加到液体洗涤剂或清洁剂基质中并通过静态混合元件使成分混合;丹宁优选地已与表面活性剂预先混合。
在制造根据本发明所述的洗涤剂或清洁剂时,无论是固体还是液体,一般以水:乙醇:乙二醇=1:1:1溶液形式引入待引入的微胶囊是有利的。为此,已证实,将丹宁分散体与稳定其的表面活性剂混合是非常有利的;所用的表面活性剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂,优选非离子表面活性剂;乙氧基化羰基合成醇是特别合适的。
阴离子表面活性剂有利地以1重量%至40重量%,例如2重量%至30重量%,并且具体地3重量%至20重量%的量用于所述方法中,以稳定分散体(重量%基于分散体整体计)。阳离子表面活性剂可有利地以0.001重量%至4重量%,例如0.01重量%至3重量%,并且具体地0.1重量%至2重量%的量用于所述方法中,以稳定分散体(重量%基于分散体整体计)。非离子表面活性剂可有利地以0.01重量%至20重量%,例如0.1重量%至15重量%,并且具体地1重量%至10重量%的量用于所述方法中,以稳定分散体(重量%基于分散体整体计)。合适的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐(优选仲C10-C13-正烷基苯磺酸盐)、烷烃磺酸盐、甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐,优选脂肪醇硫酸盐、烷基醚硫酸盐,优选脂肪醇醚硫酸盐和磺基琥珀酸盐。合适的阳离子表面活性剂包括季铵化合物(尤其是具有一个或两个疏水烷基基团的季铵化合物)、季膦盐或叔锍盐。尤其优选所谓的“酯季铵盐”。酯季铵盐是优选包含由具有季化二(三)乙醇胺的酯键或类似键连接的两个疏水基团的阳离子表面活性化合物的统称。
已证实,使用非离子表面活性剂来稳定微胶囊含水分散体是特别有利的。有利的是,可用的化合物具体地包括脂肪醇乙氧基化物、羰基合成醇乙氧基化物、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、乙氧基化三酰基甘油和混合的醚(在两侧聚乙二醇醚烷基化)以及烷基多葡糖苷、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯、脂肪酸葡糖酰胺和酰胺氧化物。
然而,就所期望的微胶囊含水分散体的稳定性而言,使用羰基合成醇乙氧基化物是尤其有利的。就本发明的目的而言,它们能够获得最佳的结果。优选的羰基合成醇乙氧基化物衍生自连接优选3摩尔至15摩尔环氧乙烷的包含9至15个碳原子的羰基合成醇。就本发明的目的而言,一种特别优选的羰基合成醇为连接7摩尔环氧乙烷的C13-C15羰基合成醇。合适的商业产品为例如得自BASF的AO 7。使用羰基合成醇乙氧基化物,可完全抑制可逆的絮凝。
上述稳定的丹宁溶液特别有利地用于制造液体洗涤剂或清洁剂。因此根据本发明的方法是本发明优选的实施方案,其中如上所述,优选通过将丹宁溶液搅拌到洗涤剂或清洁剂基质中或通过将其连续加入到液体洗涤剂或清洁剂中,并且经由静态混合元件混合成分,将液体洗涤剂或清洁剂与丹宁溶液混合。
稳定的丹宁溶液对于固体洗涤剂或清洁剂的制造恰是同样有利的。因此根据本发明的方法是本发明优选的实施方案,其中如上所述,通过例如将微胶囊分散体喷雾到固体洗涤剂或清洁剂基质上或喷雾到洗涤剂或清洁剂颗粒上,将固体洗涤剂或清洁剂与丹宁溶液混合。
还特别优选的是用于制造固体洗涤剂或清洁剂的方法,其中在丹宁溶液与洗涤剂或清洁剂混合之前将其粒化。
本发明的另一个主题为用于洗涤织物的方法,所述方法优选在自动洗衣机中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂(如上所述),其中洗涤温度≤60℃,优选≤40℃。
织物后处理剂是根据本发明的优选的洗涤剂或清洁剂。这些织物后处理剂也包含根据本发明使用的丹宁以及表面活性剂和/或助洗剂。它们优选为包含阳离子表面活性剂的织物软化剂,即织物后处理剂。优选包含的阳离子表面活性剂为酯季铵盐。酯季铵盐是优选包含两个疏水基团的季铵化合物,每个疏水基团包含酯基团作为所谓的“预先确定的断裂点”以更易于生物降解。每种情况下阳离子表面活性剂的量基于产品整体计优选为2重量%至80重量%,有利地为4重量%至40重量%,还优选6重量%至20重量%,并且具体地8重量%至15重量%。聚季化聚合物(例如得自BASF的Care)和基于阳离子甲壳质的生物聚合物及其衍生物例如以商品名(制造商:Cognis)出售的聚合物也可用作阳离子表面活性剂。
本发明的另一个主题为织物调理方法,所述方法在自动洗衣机的漂洗循环中使用根据本发明的织物后处理剂(如上所述)。
本发明的另一个主题为织物干燥方法,所述方法在自动衣物烘干机中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂。
本发明的另一个主题为织物调理方法,所述方法在自动衣物烘干机中使用根据本发明的调理基质形式的织物后处理剂。
本发明的另一个主题为使用根据本发明的织物后处理剂来调理织物。
就本发明的目的而言,优选的产品还为清洁剂,尤其是用于硬质表面的清洁剂。这些也包含根据本发明使用的丹宁以及表面活性剂和/或助洗剂。就本发明而言,还作为与自动餐具洗涤机洗涤剂相关的清洁添加剂而包含的是芳香剂递送体系,所述体系包括容器和用于将自动餐具洗涤机除臭和赋香的颗粒;所述颗粒包含含有芳香物质的微胶囊。
如果根据本发明的清洁剂选自餐具洗涤液体、机洗餐具洗涤剂、抽水马桶清洁剂和浴室清洁剂、管道清洁剂和排水管清洁剂、通用或多功能清洁剂、卫浴清洁剂、烤箱清洁剂和烤架清洁剂、金属清洁剂、玻璃清洁剂和窗户清洁剂、清洁助剂、地板清洁剂和特殊清洁剂,这构成本发明的优选实施方案。
本发明的另一个主题是颗粒状洗涤剂或清洁剂添加剂,所述颗粒状洗涤剂或清洁剂添加剂包含可根据本发明使用的前述丹宁,以及表面活性剂和/或助洗剂。
现已发现,通过使用根据本发明的这些丹宁,如上所述,如果它们包含芳香物质,则在表面(尤其是织物表面)洗涤或清洁期间,可获得尤其有利的嗅觉印象(增加的感染力/更高的强度/更好的保质期)。
本发明的另一个主题是在洗涤或清洁过程中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂以将丹宁沉积在经处理的对象(表面)上,以优选使液体活性物质诸如尤其是芳香物质能够经由机械刺激靶向释放在对象上。
本发明的另一个主题是在洗涤或清洁过程中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂以将丹宁沉积在经处理的对象(表面)上,从而能够。
助剂材料
所公开的组合物可包含附加的助剂成分,其包括:织物调色剂、漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。申请人的组合物的其它实施方案不包含以下助剂材料中的一种或多种:织物调色剂、漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。这些附加组分的确切性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。然而,当存在一种或多种助剂时,所述一种或多种助剂可按以下详述存在。下列是合适的附加助剂的非限制性列表。
织物调色剂-所述组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料,例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料,并且单独地或组合地提供所期望的色调。在另一方面,合适的小分子染料包括选自色素索引(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99,直接蓝染料诸如1、71、80和279,酸性红染料诸如17、73、52、88和150,酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料诸如1,碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159,分散染料或溶剂染料(US 8,268,016 B2),或如US 7,208,459 B2中所公开的染料,以及它们的混合物。在另一方面,适宜的小分子染料包括选自以下的小分子染料:C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:包含共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于US 7,686,892 B2中的那些。
在另一方面,适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂,由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物,以及选自由包含下列部分的聚合物的聚合物,该部分选自:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:Violet CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC,由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售,烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂,烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的染料粘***轭物包括选自下列的染料粘***轭物:一种阳离子/碱性染料,其选自:C.I.碱性黄1至108,C.I.碱性橙1至69,C.I.碱性红1至118,C.I.碱性紫1至51,C.I.碱性蓝1至164,C.I.碱性绿1至14,C.I.碱性棕1至23,CI碱性黑1至11以及粘土,所述粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面,合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物,蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物,蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物,蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物,蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物、皂石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物,皂碱性绿G1 C.I.42040缀合物,皂碱性红R1 C.I.45160缀合物,皂C.I.碱性黑2缀合物,以及它们的混合物。
调色剂可作为反应混合物的一部分掺入到洗涤剂组合物中,所述反应混合物是具有一个或多个任选纯化步骤的染料分子的有机合成的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身,并且此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。
合适的聚合物调色剂可为烷氧基化的。对于所有此类烷氧基化化合物,有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂,或可经历纯化步骤,以增加目标分子的比例。适宜的颜料包括选自下列的颜料:黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺,其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3的烷基或苯基或杂环基取代,并且其中苯基和杂环基基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的颜料包括选自下列的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
沉积助剂-在一个方面,所述织物处理组合物可包含约0.01%至约10%,约0.05至约5%,或约0.15%至约3%的沉积助剂。在一个方面,沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在另一方面,沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来讲,阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。在一个方面,阳离子聚合物在所述组合物的pH下可具有约0.005至约23meq/g,约0.01至约12meq/g,或约0.1至约7meq/g的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物pH的含胺聚合物而言,在所述产品的预期使用pH下测量电荷密度。此类pH一般在约2至约11范围内,更一般在约2.5至约9.5范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
在另一方面,沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一方面,沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,沉积助剂可包括含有聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面,沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物。
在另一方面,沉积助剂可选自阳离子多糖或两性多糖。在一个方面,沉积助剂可选自阳离子纤维素醚和两性纤维素醚、阳离子半乳甘露聚糖或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉或两性淀粉、以及它们的组合。
另一组合适的阳离子聚合物可包括烷基胺-表氯醇聚合物,它是胺和低聚胺与表氯醇的反应产物。另一组合适的合成阳离子聚合物可包括由聚亚烷基聚胺与多元羧酸的聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸反应,随后与表氯醇反应的缩合产物。
由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿,或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿,或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
表面活性剂:所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型,或可包括这些类型的相容混合物。如果织物护理产品为衣物洗涤剂,则通常使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。另一方面,如果织物护理产品为织物软化剂,则通常使用阳离子表面活性剂。
除了阴离子表面活性剂以外,本发明的织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或约0.01%至约20%,又或约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一个实施方案中,非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的为式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8至约20个碳原子的脂族烃基、和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团,并且n的平均值为约5至约15。
合适的非离子表面活性剂为式R1(OC2H4)nOH的那些,其中R1为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团,并且n为3至约80。在一个方面,尤其可用的材料为C9-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。
本发明的织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或约0.01%至约20%,又或约0.1%至约20%的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的,阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季型材料。
织物软化活性物质的非限制性示例为N,N-双(硬脂酰-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰基-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰-氧基-乙基)N-(2羟乙基)N-甲基甲基硫酸铵;1,2二(硬脂酰-氧基)3三甲基丙氯化铵;二烯基二甲铵盐,诸如二油菜二甲基氯化铵(dicanoladimethylammonium chloride)、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二油菜二甲基甲基硫酸铵;甲基硫酸1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰咪唑啉;1-牛油基酰胺乙基-2-牛油基咪唑啉;N,N"-二烷基二亚乙基三胺;用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物,其中脂肪酸为(氢化)牛脂酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸;聚甘油酯(PGE)、油状糖衍生物、和蜡乳化液以及上述的混合物。
应当理解,上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文中。
助洗剂-所述组合物还可包含约0.1重量%至80重量%的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量%至10重量%的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量%至50重量%的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的,并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它聚羧酸盐助洗剂为氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物,所述醚羧酸盐助洗剂组合物包含酒石酸单丁二酸盐和酒石酸二丁二酸盐的组合。用于液体洗涤剂中的助洗剂包括柠檬酸。适宜的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐,诸如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐,包括沸石。
分散剂–所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。适宜的水溶性有机物质为均聚或共聚酸或它们的盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基。所述分散剂也可为多胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化的衍生物。
酶–所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、***糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶组合的混合物。可按照它们领域所提出的含量使用酶,例如按照供应商诸如Novozymes和DuPont’s Genencor Division所推荐的含量使用。所述组合物中的典型含量为约0.0001%至约5%。当酶存在时,它们可以非常低的含量使用,例如约0.001%或更低;或它们能够以较高的含量例如约0.1%以及更高的含量用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,所述组合物可为含酶的和/或不含酶的。
染料转移抑制剂-所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,至约2%,或甚至至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,诸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。
螯合剂–所述组合物可包含小于约5%,或约0.01%至约3%的螯合剂诸如柠檬酸盐;含氮不含P的氨基羧酸盐诸如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐诸如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;不含氮的膦酸酯例如HEDP;和含氮或氧、不含P、不含羧酸根的螯合剂,诸如一般类别的某些大环N-配体化合物,诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂–所述组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用的增白剂的非限制性示例包括:二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(诸如***、吡唑啉、噁唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子增白剂、阴离子增白剂、非离子增白剂、两性增白剂和两性离子增白剂。合适的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation(HighPoint,NC)市售的那些。
漂白剂体系–适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。适宜的漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物;活性过氧源;漂白活化剂;漂白增强剂;光致漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;H2O2;次氯酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐,以及它们的组合。适宜的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺,诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白剂包括过渡金属与具有指定稳定常数的配体的金属配合物。
结构剂/增稠剂
1二亚苄基多元醇缩醛衍生物
流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约1重量%,或约0.05重量%至约0.8重量%,或约0.1重量%至约0.6重量%,或甚至约0.3重量%至约0.5重量%的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。合适的DBPA分子的非限制性示例公开于US 61/167604中。在一个方面,DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自:1,3:2,4-二亚苄基山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。这些和其它合适的DBS衍生物公开于US 6,102,999第2栏第43行至第3栏第65行中。
2细菌纤维素
流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量%至约1重量%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属(Acetobacter)的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,诸如由斯比凯可美国公司(CPKelco U.S.)提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状细菌纤维素等的材料。合适的细菌纤维素的一些示例可见于US 6,967,027;US 5,207,826;US 4,487,634;US 4,373,702;US 4,863,565和US 2007/0027108。在一个方面中,所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外,细菌纤维素纤维具有至少约100nm,或约100nm至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面,细菌纤维素微纤维具有长宽比,是指约100:1至约400:1,或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。
3包被的细菌纤维素
在一个方面,细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。至少部分地包被的细菌纤维素可根据US 2007/0027108第8至19段中公开的方法制备。在一个方面,至少部分包被的细菌纤维素包含按重量计约0.1%至约5%,或甚至约0.5%至约3%的细菌纤维素;以及按重量计约10%至约90%的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上文所述的细菌纤维素,并且合适的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素、以及它们的混合物。
4非细菌纤维素衍生的纤维素纤维
在一个方面,按组合物的重量计,组合物还可包含约0.01%至约5%的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi或购自Cosun的Betafib。
5非聚合的结晶羟基官能材料
在一个方面,按组合物的重量计,组合物还可包含约0.01%至约1%的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合结晶羟基官能结构剂一般可包含可结晶的甘油酯,其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面,可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物,前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。
6聚合物结构化试剂
本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约5重量%的天然衍生和/或合成的聚合物结构剂。用于本发明的天然衍生聚合物结构剂的示例包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、***半乳聚糖(***树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。用于本发明的合成聚合物结构剂的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面,聚丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon inc.。
7二酰胺基胶凝剂
在一个方面,外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰胺基胶凝剂。此类二酰胺基胶凝剂可包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰胺基官能取代基。在一个方面,酰胺基是不同的。在另一方面,酰胺基官能团是相同的。二酰胺基胶凝剂具有下式:
其中:
R1和R2为氨基官能团的端基,或甚至为酰胺基官能团的端基,在一个方面R1和R2可包含pH可调的基团,其中pH可调的酰胺基胶凝剂可具有约1至约30,或甚至约2至约10的pKa。在一个方面,pH可调的基团可包括吡啶。在一个方面,R1和R2可为不同的。在另一方面,可为相同的。
L是分子量为14g/mol至500g/mol的连接部分。在一个方面,L可包含含有介于2和20个之间的碳原子的碳链。在另一方面,L可包含pH可调的基团。在一个方面中,pH可调的基团为仲胺。
在一个方面中,R1、R2或L中的至少一者可包含pH-可调的基团。
二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为:
N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺
(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯
(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯
有机硅-适宜的有机硅包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面,适宜的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。
合适的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。
在一个方面,有机硅氧烷可包括环状有机硅。环状有机硅可包括式[(CH3)2SiO]n的环甲基硅油,其中n是范围为约3至约7,或约5至约6的整数。
在一个方面,有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自氨基、酰胺基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基基团直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。适宜的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料:氨基有机硅、酰氨基有机硅、有机硅聚醚、有机硅-氨基甲酸酯聚合物、季ABn有机硅、氨基ABn有机硅、以及它们的组合。
在一个方面,官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅聚醚,其还称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲,有机硅聚醚包含聚二甲基硅氧烷主链与一个或多个聚氧化亚烷基链。所述聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入到所述聚合物中。在另一方面,官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。
在一个方面,有机硅氧烷可包括胺ABn有机硅和季ABn有机硅。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物的反应制备。
在另一方面,官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅-氨基甲酸酯。这些可以商品名从Wacker Silicones商购获得。
香料:任选的香料组分可包括选自下列的组分
(1)香料微胶囊或水分活化的香料微胶囊,所述香料微胶囊包含香料载体和包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自由环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物组成的组;并且其中包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物;
(2)前香料;
(3)低气味检测阈值香料成分,其中所述低气味检测阈值香料成分可占所述总纯香料组合物的小于约25重量%;以及
(4)它们的混合物;和
多孔载体微胶囊-香料组合物的一部分还可被吸收到多孔载体诸如沸石或粘土上和/或吸收到所述多孔载体中,以形成香料多孔载体微胶囊,以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。
前香料-香料组合物还可包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料,或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发),或可为酶释放的前香料,或光触发的前香料。取决于所选的前香料,前香料可表现出不同的释放速率。
使用方法
本发明公开了一种减少恶臭的方法,所述方法包括;
a)任选地,对部位进行洗涤漂洗和/或干燥;
b)用本文所公开的任何清洁和/或处理产品对部位进行处理;以及
c)任选地,对所述部位进行洗涤漂洗和/或干燥,
其中所述干燥为无源和/或有源干燥。
优选地,所述部位被充分地处理以提供给所述部位基于部位总重量计约0.001ppm至约100ppm的丹宁。
处理液
本发明公开了一种处理液,其包含基于处理液总重量计约0.001ppm至约500ppm、约0.001ppm至约300ppm、更优选0.01ppm至约100ppm的丹宁。
丹宁浓度测试方法
使用UV光谱法来测定液体测试组合物中、或固体或单位剂量测试组合物中、或测试组合物的洗涤水液体中丹宁的浓度。一种合适的UV分光光度计器械是UV1800型号,由日本京都的Shimadzu Corporation制造。制备测试组合物材料的样品,以便产生液体测试样品,即通过光谱学测量的溶液。UV光谱学分析以透射模式进行,其中光学路径长度为0.4cm,并且在280nm波长处测量吸光度。已知丹宁的两种标准参照物质以系列稀释进行制备,从而创建两条内部掺入物校准曲线来确定丹宁浓度。这两种标准参照物质丹宁为:鞣酸和(-)-表没食子儿茶素没食子酸酯(分别以目录号16201和93894购自St.Louis,MO,USA的SigmaAldrich Co.LLC)。
首先将固体或单位剂量测试组合物的样品溶解于在25℃下足以完全溶解固体组合物的已知质量去离子水中。使固体或单位剂量测试组合物的样品初始溶解于等质量的去离子水中,以形成50%(质量/质量)溶液。可能需要搅拌并加热至25℃的温度以在30分钟内实现溶解。如果需要附加的水以全溶解固体组合物,则添加一次或多次附加质量的去离子水,每次顺序添加具有与第一次添加水时相同的质量。利用最少次数的水添加,从而实现组合物的完全溶解。所得的溶液为将对被测试固体或单位剂量组合物进行分析的液体测试样品。
液体测试组合物的样品用等体积的去离子水进行稀释,以形成50%(v/v)溶液。所得的溶液为将对被测试流体组合物进行分析的液体测试样品。
根据以下过程产生洗涤水液体的样品。
丹宁溶剂的制备
通过制备1:1:1溶液(水:乙醇:乙二醇)来制备丹宁溶剂。将玻璃广口瓶在天平上去皮重并将25mg的水添加到广口瓶中。然后将天平归零并将25g的乙醇添加到包含水的广口瓶中。将天平归零并将25g的乙二醇添加到水:乙醇混合物中。然后将广口瓶用封盖密封并摇动以进行混合。
丹宁工作溶液的制备
丹宁工作溶液通过制备丹宁材料在丹宁溶剂中的2%混合物来制备。将玻璃广口瓶在天平上去皮重并将0.4g的丹宁提取物添加到广口瓶中。接着,将丹宁溶剂添加到广口瓶中直至所测重量达到20g。将广口瓶用封盖密封并置入超声发生器中,在超声发生器中将混合物超声处理30分钟。
液体衣物洗涤剂+丹宁的制备
包含0.2%丹宁工作溶液的液体衣物洗涤剂的混合物是如下制备的:将玻璃广口瓶在天平上去皮重并将0.2g丹宁工作溶液添加到广口瓶中。然后将液体衣物洗涤剂添加到广口瓶中直至所测重量达到100g。
洗涤液体的制备
制备包含0.095%含丹宁液体衣物洗涤剂的水的混合物。将提桶在天平上去皮重并将7.2g的液体衣物洗涤剂+丹宁添加到提桶中。然后将标尺归零并将7.57kg的32℃、7gpg水添加到提桶中。然后通过使用具有倾斜叶轮的塔顶混合器搅拌来使洗涤液体共混以进行混合。
所得的溶液为被分析用于测定在被测试组合物的洗涤水液体中的丹宁浓度的液体测试样品。
通过产生两种独立的掺入丹宁的样品溶液来创建两条内部校准曲线,分别来自两种标准参照丹宁中的每者。各个掺入丹宁的样品溶液包含在根据本文给出的说明书制备的液体测试样品的等分试样中最终浓度为1%的标准参照丹宁(wt/v)。然后,使用所得两种掺入丹宁的样品溶液的每者来产生稀释系列。
稀释系列由各个制备的液体测试样品或掺入丹宁的样品溶液产生。各个稀释系列用缓冲液和去离子水制备,以得到各自具有不同最终浓度的一系列的五个稀释溶液。在稀释系列的五个溶液中的每个中,液体测试溶液或掺入丹宁的样品溶液的最终浓度(视情况而定)如下:100ppm;50ppm;25ppm;10ppm;和0ppm。稀释系列中的每个溶液具有1mL的最终体积并且包含990uL的20mM MOPS(3-(N-吗啉代)丙磺酸)缓冲液(pH7.1)。根据需要调节剩余体积的去离子水以及液体测定样品或丹宁原液,从而实现五种特定浓度。
被测试的各个材料得到总共15个流体,由3个系列的5种稀释液产生(即,液体测试样品;第一掺入丹宁的参照样品;和第二掺入丹宁的参照样品)。在UV-分光光度计中测量15个流体中的每者并且在280nm处测量吸光度值三次。三次测量的平均值是所记录的该流体的吸光度值。
将所测三个系列的吸光度值在图上绘出并且将线性线拟合于三个数据系列中的每者。然后将来自于两种掺入丹宁的参照样品的线的斜率与来自于液体测试样品的线的斜率作比较。识别出斜率与液体测试样品斜率最类似的掺入丹宁的参照样品并且选择以进行进一步分析。将最小类似的斜率弃用。在最类似的掺入丹宁的参照样品中,如果吸光度值的范围没有与液体测试样品的吸光度值的范围重叠,则制备附加的校准稀释系列并进行测量。该新稀释系列以改良的浓度制备,以使得新线性校准曲线与线性线拟合重叠,穿过液体测试样品系列的吸光度值。两条线相交的点指示液体测试样品中的丹宁浓度,并且用于回算初始测试材料中所存在丹宁的浓度。
实施例
I.合成实施例:
空气干燥白皮松。在wiley研磨之后,将其送至2%Na2CO3中-以1:5液体提取。在两小时期间使混合物回流。滤出固体残余物并且在用HCl小心中和之后通过旋转蒸发移除溶剂。
用途的实施例
用于手洗或洗衣机(通常为顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
II.2通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。典型的pH为约10
II.3重垢型液体衣物洗涤剂组合物
*基于总清洁和/或处理组合物重量计,共计不超过12%的水
实施例II.4单位剂量组合物
(1)
用于组合物实施例的原材料和说明
LAS为由Stepan(Northfield,Illinois,USA)或Huntsman Corp.提供的具有C9-C15平均脂肪族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
C12-14二甲基羟乙基氯化铵,由Clariant GmbH(Germany))提供
AE3S是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐,由Stepan(Northfield,Illinois,USA)提供
AE7是C12-15醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为7,由Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)提供
AES是C10-18烷基乙氧基硫酸盐,由Shell Chemicals提供。
AE9是C12-13醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为9,由Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)提供
HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐,其具有约16-17的平均碳链长度
三聚磷酸钠,由Rhodia(Paris,France)提供
沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays,Essex,UK)提供
1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica,Czech Republic)提供
碳酸钠由Solvay(Houston,Texas,USA)提供
分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany提供
羧甲基纤维素是由CP Kelco(Arnhem,Netherlands)提供的V
合适的螯合剂是例如由Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA),或由Solutia(St Louis,Missouri,USA Bagsvaerd,Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)
CellucleanTM、和均是Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)的产品。
蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto,California,USA)提供(例如,Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)提供(例如,)。
荧光增白剂1是AMS,荧光增白剂2是CBS-X,磺化酞菁锌和直接紫9是Violet BN-Z,它们均由Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland)提供
过碳酸钠,由Solvay(Houston,Texas,USA)提供
过硼酸钠由Degussa(Hanau,Germany)提供
NOBS是由Future Fuels(Batesville,USA)提供的壬酰氧基苯磺酸钠。
TAED为四乙酰基乙二胺,以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach,Germany)提供
S-ACMC是与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素,其以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品代码S-ACMC)由Megazyme(Wicklow,Ireland)出售。
去垢剂是由Rhodia(Paris,France)提供的PF
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000,并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30,由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port,UK)提供
羟乙烷二膦酸酯(HEDP)由Dow Corning(Midland,Michigan,USA)提供
抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland,Michigan,USA)提供
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐,公开于US 6,020,303和US 6,060,443中。
C12-14二甲基氧化胺由Procter&Gamble Chemicals(Cincinnati,USA)提供
无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40:60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW=600)。
阳离子纤维素聚合物为得自Amerchol Corporation(Edgewater NJ)的LK400、LR400和/或JR30M。
注意:所有酶含量均表示为酶原材料%
丹宁*=来自于白皮松提取物或破斧木提取物的丹宁
性能数据
洗涤实验为小规模North America TL(微型洗涤)。7.57L的水,其中液体洗涤剂的洗涤浓度为0.095%(7.57L的水中7.2g剂量)。90℉(32℃)洗涤循环进行12分钟,之后进行2分钟,60℉(15.5℃)漂洗循环。用于洗涤和漂洗的水硬度为7gpg。洗涤压载物由250g的棉毛巾布(4块棉毛巾布)组成。在洗涤实验中包括用恶臭鸡尾酒处理的3种恶臭示踪物(4×4英寸5050聚酯棉布样本)。在洗涤之后,将压载物和恶臭示踪物在电烘干机中以高/棉设置干燥50分钟。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确地排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域的技术人员来讲显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多种其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。
Claims (8)
1.一种清洁和/或处理产品,其包含基于清洁和/或处理产品总重量计约0.0001%至约1.5%,优选约0.001%至约0.5%的丹宁和清洁和/或处理助剂。
2.根据权利要求1所述的清洁和/或处理产品,其中所述丹宁选自没食子丹宁、鞣花丹宁、缩合类丹宁、复合单宁以及它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的清洁和/或处理产品,其中所述:
a)没食子丹宁提取自漆树五倍子、阿勒颇栎五倍子、或漆树叶,优选地所述没食子丹宁选自从阿勒颇栎五倍子提取的丹宁;
b)鞣花丹宁提取自栗子树皮和栗木,优选地所述鞣花丹宁选自从栗子树皮提取的丹宁;
c)缩合类丹宁选自从白皮松、破斧树、含羞草皮、云杉树皮、葡萄籽提取的丹宁,优选地所述缩合类丹宁选自从白皮松和破斧树提取的丹宁;
d)复合单宁选自从柿树和茶叶提取的丹宁。
4.根据前述权利要求中任一项所述的清洁和/或处理产品,其中所述丹宁包括选自缩合类丹宁的丹宁,优选地所述丹宁选自从白皮松或破斧树提取的丹宁。
5.根据前述权利要求中任一项所述的清洁和/或处理产品,其中所述清洁和/或处理助剂包括选自表面活性剂、助洗剂、脂肪酸、香料、香料递送体系、有机硅的材料,优选地所述材料选自表面活性剂、助洗剂、香料、香料递送体系。
6.根据前述权利要求中任一项所述的清洁和/或处理产品,其包含基于清洁和/或处理产品总重量计约1%至约97%,优选约5%至约90%,更优选约8%至约80%的水。
7.一种减少恶臭的方法,其包括;
a)任选地,对部位进行洗涤漂洗和/或干燥;
b)用根据前述权利要求中任一项所述的组合物对部位进行处理;以及
a)任选地,对所述部位进行洗涤漂洗和/或干燥,
其中所述干燥为无源和/或有源干燥。
8.一种处理液,其包含基于处理液总重量计,约0.001ppm至约500ppm、约0.001ppm至约300ppm、更优选约0.01ppm至约100ppm的丹宁。
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