JP6015616B2

JP6015616B2 - セルロースエーテル粉粒体の製造方法

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Publication number: JP6015616B2
Application number: JP2013208042A
Authority: JP
Inventors: 早川　和久; 和久早川; 新延　信吾; 信吾新延; 弘直齋東
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-10-18
Filing date: 2013-10-03
Publication date: 2016-10-26
Anticipated expiration: 2033-10-03
Also published as: EP2722354A1; TWI557139B; US20140109798A1; CN103772719B; US9611379B2; JP2014098145A; KR20140049942A; KR101709374B1; CN103772719A; EP2722354B1; TW201434860A

Description

本発明は、飲料を含む食品、医薬品、シャンプーやリンス、塗料の糊剤、増粘剤、粘結剤等として添加されるセルロースエーテル粉粒体の製造方法に関するものである。

飲料やシャンプー、リンス、塗料等は、容器からの取り出しや使用時の操作を容易にするため、粘性を持たせる必要がある。そのため増粘剤として、アルキルセルロースやヒドロキシアルキルアルキルセルロース等の水溶性セルロースエーテルが添加されている。また、顆粒の調製や製剤の苦みの隠蔽のための表面コーティング又は食品にとろ味を付与するためセルロースエーテルの水溶液を調製する必要がある。

しかし、冷水にセルロースエーテルを粉末状のまま投入すると、すぐに粉末表面が溶けて粘稠な状態となり、粉末同士が引き寄せ合って接着し、米粒からあずき粒の大きさで、通常「ママコ」又は「ダマ」と呼ばれる塊状物となってしまう。この「ママコ」又は「ダマ」の表面は高粘性の皮膜となっているため、内部に水が浸透せず、完全に溶解するには一昼夜以上かかるという問題があった。

特許文献１（特開平１１−３２２８０１号公報）には、セルロースエーテル１００重量部に、グリコール類及び／又はＨＬＢが３〜１７である非イオン界面活性剤２〜２０重量部を添加又は噴霧することが記載されている。

また、特許文献２（特開平８−１５４６４３号公報）には、食品添加物として安全なタンニンをセルロースエーテルに付着させて水に不溶な状態とした後、別な食品添加物である炭酸水素ナトリウムや炭酸ナトリウムを添加して水に溶解する状態とした食品の保温パック剤が記載されている。

しかし、特許文献１では、２質量％以上の高濃度の水溶液を調製しようとする場合、「ママコ」又は「ダマ」が発生しやすくなる。これを改善するため多量の界面活性剤の溶液処理を行うと、セルロースエーテルの粉体表面が溶解しやすくなり、粉体同士が付着して大きな粒状物が形成され、冷水への溶解速度が極めて遅くなるという問題があった。

また、特許文献２では、溶解性改善のためには、更にタンニンを多く付着させる必要があるが、糊剤、粘結剤、増粘剤としてセルロースエーテルを増量使用した時、タンニンの多量使用による苦みの増大が問題であった。

特開平１１−３２２８０１号公報特開平８−１５４６４３号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、調製が安全かつ簡便にでき、苦みのない、冷水への溶解が容易なセルロースエーテル粉粒体の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、水溶性セルロースエーテルに、界面活性剤溶液を添加した後に、更にタンニン溶液を添加することにより、調製が安全かつ簡便にでき、苦みのない、冷水への溶解が容易なセルロースエーテル粉粒体が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は、以下のセルロースエーテル粉粒体の製造方法を提供する。
〔１〕
水溶性セルロースエーテルの表面に、界面活性剤溶液を添加した後、更にタンニン溶液を添加するセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
〔２〕
前記界面活性剤が、ＨＬＢ１４〜１９のものである〔１〕記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
〔３〕
前記界面活性剤が、脂肪酸グリセリンエステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタングリコールエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、カルボン酸誘導体塩及びスルホン酸誘導体塩から選ばれる〔１〕又は〔２〕記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
〔４〕
前記タンニンが、加水分解型タンニンである〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
〔５〕
水溶性セルロースエーテル１００質量部に対して、０．２〜０．９質量部のタンニンを添加する〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。

本発明によれば、冷水への投入時に「ママコ」又は「ダマ」を発生させることなく溶解し、安全かつ簡便に調製でき、かつ苦みのないセルロースエーテル粉粒体の製造が可能となる。

本発明の実施に用いる撹拌装置の一例を示す概略断面図である。

本発明のセルロースエーテル粉粒体の製造方法は、水溶性セルロースエーテルの表面に、界面活性剤溶液を添加した後、更にタンニン溶液を添加することを特徴とする。

本発明の水溶性セルロースエーテルは、特に限定されるものではなく、セルロースをエーテル化することで水溶性となる全てのセルロースエーテルを用いることができる。これらの中でも、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースステアロキシエーテルが好ましい。これらの中でもメチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）が好ましい。

具体的には、メトキシル基が１０〜４０質量％の水溶性メチルセルロース（ＭＣ）のごときアルキルセルロース、ヒドロキシプロポキシル基が４０〜７０質量％のヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエトキシル基が３０〜７０質量％のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）のごときヒドロキシアルキルセルロース、メトキシル基が１０〜４０質量％で、溶解性向上のためヒドロキシアルキル基が３〜３０質量％のヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）ないしはヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、エトキシル基が５〜２０質量％で、ヒドロキシエトキシル基が１０〜４５質量％のヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）のごときヒドロキシアルキルアルキルセルロース、ステアリルオキシヒドロキシプロポキシル基が０．２〜０．６質量％のヒドロキシアルキルアルキルセルロースステアロキシエーテル等が挙げられる。

また、水溶性セルロースエーテルの重量平均分子量は、好ましくは１千〜２００万、更に好ましくは１万〜１５０万、特に好ましくは２万〜１００万である。重量平均分子量が１千未満だと本発明の課題である「ママコ」又は「ダマ」がそもそも発生せずに溶解してしまう場合がある一方、２００万を超えると水溶性セルロースエーテルの粘性が高くなりすぎて「ママコ」又は「ダマ」が生じてしまう場合がある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー−光散乱法（ＧＰＣ−ＬＳ）を用いたポリスチレン換算による測定値である。

水溶性セルロースエーテルの平均粒径は、好ましくは５０〜４００μｍ、更に好ましくは６０〜２５０μｍ、特に好ましくは６０〜２００μｍである。平均粒径が５０μｍ未満だと得られるセルロースエーテル粉粒体を冷水に投入した時「ママコ」又は「ダマ」が発生してしまう場合がある。一方、平均粒径が４００μｍを超えると得られるセルロースエーテル粉粒体の溶解に時間がかかってしまう場合がある。

水溶性セルロースエーテルの平均粒径は、これら水溶性セルロースエーテルをＪＩＳＺ８８０１−１９８２「標準ふるい」で規定される目開きの目の粗さの異なるふるいにかけ、ふるい上に残った質量の累積％とふるい目の目開きをＲｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ線図にプロットした時、累積％が５０％となる粒径として求められる。

なお、用いられる水溶性セルロースエーテルは、乾燥、粉砕工程を経て水分を５質量％未満の低水分量としたものの他、これらの工程を経ないである程度水分を含むものでもよい。この場合の水溶性セルロースエーテルに含まれる水分量は、好ましくは５〜９０質量％、更に好ましくは１０〜７０質量％である。水分量が９０質量％より多いと、流動化時に水溶性セルロースエーテルが早く付着して粒が大きくなってしまう場合がある。

次に、界面活性剤は、非イオン性のものが好ましく、具体的にはＨＬＢが好ましくは１４〜１９、更に好ましくは１５を超えて１７以下である。ＨＬＢが１４より低いと得られるセルロースエーテル粉粒体を冷水に投入した場合に、「ママコ」又は「ダマ」の発生を抑制する効果が少なくなる場合がある。特に、本発明のセルロースエーテル粉粒体を用いて２質量％以上の水溶液を調製しようとする場合に「ママコ」又は「ダマ」の発生を完全に抑制することが困難な場合がある。これは、添加される界面活性剤のＨＬＢ値が水溶性セルロースエーテルのＨＬＢ値である１１より低く親油性側にあると濡れ性が悪くなって冷水溶解性が低下してしまうものの、１４〜１９の範囲であると濡れ性が改善されて冷水溶解性を低下させないためと考えられる。

界面活性剤として、具体的には、例えば、モノラウリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸デカグリセリン等の脂肪酸グリセリンエステル、蔗糖ラウリン酸エステル等の蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールソルビタンエステル等のソルビタングリコールエステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステル、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等のカルボン酸誘導体塩、テトラジフェニルスチレンスルホン酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム等のスルホン酸誘導体塩から選ばれるものが挙げられる。これらの中でもモノラウリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸デカグリセリン、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールソルビタンエステル、カルボン酸誘導体塩及びスルホン酸誘導体塩から選ばれるものであることが好ましい。

界面活性剤の添加量は、水溶性セルロースエーテル１００質量部に対して、好ましくは０．４〜３．０質量部、更に好ましくは０．６〜２．０質量部である。界面活性剤の添加量が０．４質量部未満であると得られるセルロースエーテル粉粒体を冷水に投入した場合に、「ママコ」又は「ダマ」の発生を抑制する効果が少なくなる場合がある。特に、本発明のセルロースエーテル粉粒体を用いて２質量％以上の水溶液を調製しようとする場合に「ママコ」又は「ダマ」の発生を完全に抑制することが困難な場合がある。一方、３．０質量部を超えると添加された水溶性セルロースエーテルの表面が溶け出して処理中に大きな粒子となって冷水に投入した場合に溶解が遅くなる場合がある。

次に、タンニンの具体例としては、例えば、没食子酸やエラグ酸等の芳香族化合物とグルコース等の糖がエステル結合し、酸、アルカリ、酵素で多価フェノール酸と多価アルコール（糖等）に加水分解される加水分解型タンニンと、フラバノール骨格を持つ化合物が重合した縮合型タンニンが挙げられる。少ない添加量で冷水溶解が達成できる点で、加水分解型タンニンが好ましい。

タンニンの添加量は、水溶性セルロースエーテル１００質量部に対して、好ましくは０．２〜０．９質量部、更に好ましくは０．３〜０．７質量部である。タンニンの添加量が０．２質量部より少ないと得られるセルロースエーテル粉粒体を冷水に投入した場合に、「ママコ」又は「ダマ」の発生を抑制する効果が低くなる場合がある。特に、本発明のセルロースエーテル粉粒体を用いて４質量％以上の水溶液を調製しようとする場合に、「ママコ」又は「ダマ」の発生を完全に抑制することが困難な場合がある。一方、０．９質量部を超えると冷水に溶解した場合にタンニンの苦みが発生して食品や飲料用に使いにくくなると共に製品のコストが高くなる場合がある。特に４質量％以上の水溶液調製時にタンニンの苦みの発生を完全に抑制することが困難な場合がある。

本発明のセルロースエーテル粉粒体の製造方法は、まず、水溶性セルロースエーテルに、界面活性剤溶液を添加する。
界面活性剤溶液の添加にあたっては、そのまま又は水に溶解して用いることができる。
水溶液とする場合の界面活性剤濃度は、均一添加の観点から好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは１〜３０質量％である。

界面活性剤溶液を添加する際の装置としては、ダルトン（株）のスパルタンリューザー噴霧混合装置、流動層装置の他、ホソカワミクロン（株）のフレキソミックスの他、ドイツ国のレデイゲ社や太平洋機工（株）のプロシェアー型混合装置、ハイブレンダー等のナウター型ミキサー、コーン型ブレンダー、Ｖ型ブレンダー等が挙げられ、中でも、水溶性セルロースエーテルを均一に分散した状態で界面活性剤溶液を均一に添加させる点で、噴霧混合装置が好ましい。

界面活性剤溶液の供給速度は、１〜５００ｇ／ｍｉｎ、特に２〜２０ｇ／ｍｉｎとすることが好ましく、供給速度が遅すぎると、目的物を得るのに時間がかかり、生産性が悪くなる場合がある。一方、早すぎると、均一に界面活性剤溶液が水溶性セルロースエーテルに付着しない場合がある。

ここで、本発明の実施例に好適な撹拌装置としては、図１に示す如き装置（ダルトン（株）のスパルタンリューザー）が例示される。この撹拌装置１は処理槽２を有し、この処理槽２の一側部の高さ方向ほぼ中央部より第１回転軸３が水平方向に沿って処理槽２の内部に回転可能に挿入されており、この第１回転軸３の外周部には多数の撹拌回転翼４が突設され、図示していないモーター等の駆動装置によって第１回転軸３が回転し、これと一体に撹拌回転翼４が同方向に回転するようになっている。また、上記第１回転軸３の処理槽２内突出方向と対向する処理槽２の他側部には、同様にモーター等の駆動装置（図示せず）によって上記第１回転軸３と反対方向に回転する第２回転軸５が配設され、この第２回転軸５の処理槽２内への突出先部には、上記処理槽２の他側部内壁及び上部内壁、底部内壁に沿うようにリボン状又はカゴ状の撹拌翼６が取り付けられ、第２回転軸５が回転すると、これと一体に上記第１回転軸３の撹拌回転翼４の回転方向と反対方向に回転するようになっているものである。なお、図中７は、圧縮空気と界面活性剤溶液又はタンニン溶液を供給する２流体ノズルである。また、水溶性セルロースエーテルは処理槽２上部に形成された投入口８より供給される。

この場合、上記水溶性セルロースエーテルの流動速度は、例えば、図１に示したようなダルトン（株）のスパルタンリューザーの如く、１本の撹拌回転翼が処理槽の中心部分に水平に設置され、直径２５０ｍｍの２Ｌ容器中に水溶性セルロースエーテル及び／又は水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの水溶性高分子粉粒物を０．５ｋｇ入れた場合の回転翼の速度にして、１，５００〜１０，０００ｒｐｍが好ましく、特に２，０００〜７，０００ｒｐｍが好ましい。この速度が遅すぎると、界面活性剤溶液が均一に付着しない場合がある。一方、早すぎると、回転翼の摩耗が激しく、装置の損傷が起こる場合がある。

図１に示すように、撹拌回転翼に対して反対に回るリボン状又はカゴ状の撹拌翼が撹拌回転翼の外部に水平に設置され、回転する機構を有する構造の撹拌装置を使用するのが望ましい。即ち、高速で撹拌する回転翼により発生する粉粒物の流動に対して、反対方向の流れを作ることで、流体が撹拌槽内で滞留することなく、均一に撹拌させるために、この撹拌回転翼に対して反対に回るリボン状又はカゴ状の撹拌翼を設置することが好ましい。この撹拌翼の回転速度としては、好ましくは１０〜１，０００ｒｐｍ、特に好ましくは２０〜１００ｒｐｍである。この速度を遅くしすぎるとこの粉粒物の滞留が抑制されない場合があり、早すぎると粉粒物同士の衝突が早すぎて、粉砕作用が発生してしまうので好ましくない場合がある。

また、水溶性セルロースエーテルに界面活性剤溶液を添加する方法としては、図１に示すような２流体ノズルが用いられ、この２流体ノズルの構造について説明すると、中心ノズルから界面活性剤溶液を、中心ノズルを囲むようにした空気用ノズルから圧縮空気をそれぞれ導入するものであり、界面活性剤溶液は圧縮空気を同伴して、水溶性セルロースエーテルの表面に添加される。
該２流体ノズルの噴射角度は、好ましくは３０〜１１０°、更に好ましくは４５〜１００°、特に好ましくは５０〜８０°である。２流体ノズルの角度が上記３０〜１１０°の範囲を外れると、界面活性剤溶液が目的とする水溶性セルロースエーテルに付着せず、撹拌装置の内壁面又は撹拌翼部分に付着する場合がある。
界面活性剤溶液の供給速度は、好ましくは５〜３０ｇ／ｍｉｎ、更に好ましくは１０〜２０ｇ／ｍｉｎである。

水溶性セルロースエーテルに対して界面活性剤溶液を供給する場合の温度は、５〜５０℃が好ましく、低すぎると界面活性剤溶液の粘性が高くなり、均一に付着できない場合があり、高すぎると界面活性剤溶液を含む水溶液が蒸発して、均一に付着できない場合がある。

界面活性剤溶液の平均噴霧液滴径は、添加対象の水溶性セルロースエーテルの平均粒径より小さくして噴霧するのが望ましい。好ましくは水溶性セルロースエーテルの１／１０以下、更に好ましくは１／５０以下である。界面活性剤溶液の平均噴霧液滴径が大きすぎると、撹拌流動している水溶性セルロースエーテル粉末すべてに均一に添加することが困難になる場合がある。なお、平均噴霧液滴径は、レーザー回折式の粒度測定装置で測定できる。

次に、界面活性剤溶液が添加された水溶性セルロースエーテルの粉体表面に、タンニン溶液を添加する。タンニン溶液は、タンニンを水、メタノール、エタノール、アセトン等の有機溶剤に溶解して用いる。タンニン溶液中のタンニンの濃度は、均一添加の観点から、好ましくは０．５〜３０質量％、更に好ましくは２〜２０質量％である。

タンニン溶液の添加方法は、界面活性剤溶液が添加された水溶性セルロースエーテルの粉体表面に均一にタンニン溶液が添加されればいずれの方法でもよい。タンニン溶液を添加する際の装置としては、界面活性剤溶液を添加する際の装置として例示したものと同様のものを例示することができるが、界面活性剤溶液が添加された水溶性セルロースエーテルを均一に分散した状態で、タンニン溶液を均一に添加させる点から、噴霧混合装置を用いた噴霧が好ましい。該噴霧混合装置は、界面活性剤溶液で用いた噴霧混合装置と同様のものを用いることが好適であり、タンニン溶液の供給速度、供給温度、平均噴霧液滴径は、いずれも上記界面活性剤溶液と同様の条件で行うことができる。

本発明においては、水溶性セルロースエーテルに界面活性剤溶液を添加した後に、更にタンニン溶液を添加することが必要である。これは、界面活性剤溶液は界面張力が低く、溶液として水溶性セルロースエーテルの表面に皮膜として浸透して展延して付着するのに対して、タンニン溶液は界面張力が高く、水溶性セルロースエーテルへの表面への浸透による展延ができないからである。即ち、先に水溶性セルロースエーテル表面に界面活性剤溶液を添加後にタンニン溶液を添加すると、水溶性セルロースエーテルの表面に展延された界面活性剤溶液とタンニン溶液との間の界面張力は低くなり、タンニン溶液は一様に展延し、界面活性剤の官能基とタンニンの官能基により弱い結合が均一に生じ、界面活性剤とタンニンによる薄い耐水性の架橋膜が生じる。これを冷水に投入すると、この架橋膜が水溶性セルロースエーテルの表面への水の浸透速度を遅延し、水溶性セルロースエーテルの表面の溶解によって生じる粉末同士の引き寄せによる「ママコ」又は「ダマ」の発生を抑制できる。逆に、先にタンニン溶液を水溶性セルロースエーテルに付着させた後に界面活性剤溶液を添加すると、タンニンには界面張力の低下能がなく、水溶性セルロースエーテル及び／又は水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロースと比較的強固な架橋構造を局所的に形成してしまう。その後、界面活性剤溶液を添加すると、界面活性剤による界面張力低下能によってタンニンと水溶性セルロースエーテルからなる強固な架橋部分と非架橋部分に展延する。これを冷水に投入すると、非架橋部分からの水の浸透速度を抑えることができず、水溶性セルロースエーテルの表面が早く溶解して「ママコ」又は「ダマ」の発生が生じる。

本発明においては、タンニン溶液を添加して得られたセルロースエーテル粉粒体を更に６０〜１５０℃、特に８０〜１２０℃で０．１〜２４時間、特に０．２〜６時間乾燥させることが好ましい。これによりセルロースエーテル粉粒体の水溶液の調製濃度、特に１〜２質量％での粘性発現が可能となり、水分を含んでない粉粒体は粉粒体の保存中にカビ等による分解がなく、製品の安定性が増す。また、必要に応じて乾燥後に粉砕してもよい。粉砕方法としては、例えば、ナイフミル、ローラーミル、ボールミル等が使用できる。

得られた粉粒体の平均粒径は、好ましくは５０〜８，０００μｍ、更に好ましくは６０〜５，０００μｍ、特に好ましくは７０〜５００μｍである。得られた粉粒体の平均粒径が５０μｍ未満だと、「ママコ」又は「ダマ」が発生してしまう場合がある一方、８，０００μｍを超えると溶解に時間がかかってしまう場合がある。なお、平均粒径は、上記水溶性セルロースエーテルの平均粒径と同様に測定することができる。

以下、実施例と比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１〜６］
図１に示すように、撹拌槽の中心部に水平回転する第１回転軸につけられた撹拌回転翼とその回転翼の周囲に反対方向に回転するリボン状の撹拌翼が設置されたダルトン（株）製、ＲＭＯ−４Ｈ（有効容積２Ｌ）スパルタンリューザー混合造粒装置（撹拌装置）に、表１に示す水溶性セルロースエーテルを０．５ｋｇ投入し、毎分４，７００回転で回転翼を回転させ、この回転翼の周囲を毎分２５回転でリボン状の撹拌翼を逆方向に回転させ、水溶性セルロースエーテルの粉体を流動させた。
次に、予め表１に示すように調製した界面活性剤溶液及びタンニン溶液を０．０３ＭＰａにて装置に挿入しつつ、供給速度１５ｇ／ｍｉｎにて２流体ノズルにより圧縮空気を同伴しながら界面活性剤溶液、タンニン溶液の順に表１に示す添加量となるよう水溶性セルロースエーテル表面へ噴霧した。

噴霧処理されたセルロースエーテル粉粒体（未乾燥品）及びこれを更に１０５℃で４時間乾燥したセルロースエーテル粉粒体（乾燥品）を得た。得られた粉粒体について、ＪＩＳＺ８８０１−１９８２「標準ふるい」に規定されている目開きの目の粗さの異なるふるいにかけ、ふるい上に残った質量の累積％とふるい目の目開きをＲｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ線図にプロットした時に、累積％が５０％となる粒径を粉粒体の平均粒径として求めた結果を表１に示す。得られた粉粒体を５℃の水に２質量％水溶液となるようにセルロースエーテル粉粒体を投入して、７００ｒｐｍで７分間撹拌した。その後、得られた水溶液中の「ママコ」又は「ダマ」の有無、５℃における２質量％水溶液のブルックフィールド粘度計による粘度及び苦みの有無を「ママコ」又は「ダマ」がなかった例について確認した。その結果を表１に示す。

［比較例１〜８］
比較例として、比較例１〜６については、先にタンニン溶液を噴霧後、界面活性剤溶液を噴霧する以外は実施例と同様に行い、比較例７及び８については、それぞれ界面活性剤溶液、タンニン溶液のいずれかのみ噴霧する以外は、実施例と同様に行った。配合組成及び評価結果を表２に示す。

＜水溶性セルロースエーテル＞
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）
メトキシ基置換度：２５質量％、ヒドロキシプロピル基置換度：７質量％
平均粒径：７０μｍ、重量平均分子量：６４万（信越化学工業（株）製）
メチルセルロース（ＭＣ）
メトキシ基置換度：３０質量％
平均粒径：１２０μｍ、重量平均分子量：９１万（信越化学工業（株）製）
ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）
メトキシ基置換度：２４質量％、ヒドロキシエチル基置換度：９質量％
平均粒径：６５μｍ、重量平均分子量：２４万（信越化学工業（株）製）
ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）
エトキシ基置換度：４３質量％、ヒドロキシエチル基置換度：１５質量％
平均粒径：５０μｍ、重量平均分子量：２万（信越化学工業（株）製）
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）
ヒドロキシエチル基置換度：５４質量％
平均粒径：９０μｍ、重量平均分子量：１０万（信越化学工業（株）製）

＜評価＞
ママコ又はダマの有無
２質量％水溶液となるようにセルロースエーテル粉粒体を５℃の水中へ投入した場合に、ママコ又はダマが発生した場合には「有」、発生しない場合には「無」とした。

苦みの有無
未乾燥品については１質量％、乾燥品については２質量％水溶液となるように、セルロースエーテル粉粒体を５℃の水中に投入して水溶液を調整し、得られた水溶液５ｍｌを口に含んだ場合に、苦みを感じた場合は「有」、感じなかった場合は「無」とした。

１撹拌装置
２処理槽
３第１回転軸
４撹拌回転翼
５第２回転軸
６撹拌翼
７２流体ノズル
８投入口

Claims

水溶性セルロースエーテルの表面に、界面活性剤溶液を添加した後、更にタンニン溶液を添加するセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
前記界面活性剤が、ＨＬＢ１４〜１９のものである請求項１記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
前記界面活性剤が、脂肪酸グリセリンエステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタングリコールエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、カルボン酸誘導体塩及びスルホン酸誘導体塩から選ばれる請求項１又は２記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
前記タンニンが、加水分解型タンニンである請求項１〜３のいずれか１項記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。
水溶性セルロースエーテル１００質量部に対して、０．２〜０．９質量部のタンニンを添加する請求項１〜４のいずれか１項記載のセルロースエーテル粉粒体の製造方法。