CN107177153B - 热塑性树脂组合物、树脂成型品和涂装加工品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了热塑性树脂组合物、树脂成型品和涂装加工品。所述热塑性树脂组合物包括：25～50质量份的含橡胶的接枝共聚物(A)，所述含橡胶的接枝共聚物通过在二烯类橡胶态聚合物的存在下使含有芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的单体混合物共聚而得到；以及50～75质量份的硬质共聚物混合物(B)，含有硬质共聚物(B‑I)和硬质共聚物(B‑II)。

Description

热塑性树脂组合物、树脂成型品和涂装加工品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物、树脂成型品和涂装加工品。
本申请基于2016年3月10日在日本申请的2016-046859号主张优先权，在这里援引其内容。
背景技术
从抗冲击性、机械强度、耐药性优异的观点出发，在OA(办公自动化)设备、信息通信设备、电子电气设备、家电设备、汽车、建筑等领域广泛使用由ABS树脂组成的成型品。例如，近年来在汽车领域，ABS树脂优异的二次加工性，尤其是涂装性受到瞩目，实现后视镜部件或散热器护栅部件等汽车外饰中的应用。
但是，涂装性容易受到树脂组合物的特性或成型条件、涂料、涂装方法、涂装环境等因素的影响，可能会发生涂装不良的情况。尤其是涂装性容易受到成型条件的影响。成型条件差时，涂装表面上产生细微的凹凸，从而发生导致光泽不均匀的被称为吸收现象的不良现象，极大地损害了最终产品的商业价值。
这种情况下，提出抑制发生吸收现象、涂装性优异的热塑性树脂组合物以及汽车成型品(专利文献1)。
但是，在快速成型条件下制造或使用侵蚀性强的涂料时，容易产生吸收现象，专利文献1中记载的树脂组合物中不能充分抑制吸收现象。另一方面，为了实现产品多品种小批量等生产体制效率化，从缩短成型品的成型周期而在快速成型条件下进行生产或生产率的观点考虑，市场上需求使用侵蚀性强的涂料。
因此，需要得到这些条件下能够充分抑制吸收现象的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献1：特开2000-7877号公报
发明内容
本发明的目的在于提供涂装工序中能够抑制发生吸收现象且抗冲击性以及成型加工时的流动性优异的热塑性树脂组合物、使用该热塑性树脂组合物成型的树脂成型品以及涂装加工品。
本发明人为了解决上述课题进行深入研究后，发现通过使用特定组成的树脂组合物，可以得到树脂成型品的涂装工序中能够抑制发生吸收现象且抗冲击性以及成型加工时的流动性优异的热塑性树脂组合物，从而完成了以下发明。
即，本发明包括以下方式。
[1]一种热塑性树脂组合物，包括：
25～50质量份的含橡胶的接枝共聚物(A)，所述含橡胶的接枝共聚物通过在二烯类橡胶态聚合物的存在下使含有芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的单体混合物共聚而得到；以及
50～75质量份的硬质共聚物混合物(B)，含有硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)，
所述含橡胶的接枝共聚物(A)包括：所述芳香族乙烯基化合物和所述氰化乙烯基化合物接枝于所述二烯类橡胶态聚合物的硬质共聚物成分(A’)；
所述硬质共聚物成分(A’)的质均分子量为50000～200000；
硬质共聚物混合物(B)中的硬质共聚物(B-II)的含量为5质量％以上且小于20质量％；
硬质共聚物(B-I)是包含来源于来源于芳香族乙烯基化合物的单体单元和来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的聚合物，质均分子量为50000～150000，硬质共聚物(B-I)的总质量的25～32质量％为来源于氰化乙烯基化合物的单体单元；
硬质共聚物(B-II)是包含来源于芳香族乙烯基化合物的单体单元和来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的聚合物，质均分子量为50000～150000，硬质共聚物(B-II)的总质量的35～50质量％为来源于氰化乙烯基化合物的单体单元。
[2]根据[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，含橡胶的接枝共聚物(A)中的来源于二烯类橡胶态聚合物的成分的含量为35～70质量％。
[3]一种树脂成型品，所述树脂成型品由[1]或[2]所述的热塑性树脂组合物制成。
[4]一种涂装加工品，所述涂装加工品由[3]所述的树脂成型品制成。
有益效果
根据本发明，可提供涂装工序中能够抑制发生吸收现象且抗冲击性以及成型加工时的流动性优异的热塑性树脂组合物、使用该热塑性树脂组合物成型的树脂成型品以及涂装加工品。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的热塑性树脂组合物，包括：含橡胶的接枝共聚物(A)和硬质共聚物混合物(B)。
[含橡胶的接枝共聚物(A)]
本发明的含橡胶的接枝共聚物(A)是在二烯类橡胶态聚合物的存在下，共聚含有芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的单体混合物得到的含二烯类橡胶的接枝共聚物。即，本发明的含橡胶的接枝共聚物(A)包括：二烯类橡胶态聚合物中接枝聚合芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的硬质共聚物成分(A’)。含橡胶的接枝共聚物(A)还可以包括硬质共聚物成分(A’)以外的芳香族乙烯基化合物的均聚物、氰化乙烯基化合物的均聚物以及芳香族乙烯基化合物与氰化乙烯基化合物的共聚物。本发明中的含橡胶的接枝共聚物(A)除二烯类橡胶态聚合物、芳香族乙烯基化合物以及氰化乙烯基化合物之外，还可以根据需要共聚其他可共聚的化合物。
作为含橡胶的接枝共聚物(A)的原料的二烯类橡胶态聚合物，可列举聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯、丙烯腈-丁二烯等的丁二烯和与其可共聚的乙烯基单体的共聚物；聚异戊二烯等。这些二烯类橡胶态聚合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。这些之中优选聚丁二烯。
含橡胶的接枝共聚物(A)中的来源于二烯类橡胶态聚合物的成分的含量优选为35～70质量％，更优选45～60质量％的范围。若在该范围内，则进一步提高涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性。
需要说明的是，抗吸收性是指抑制发生吸收现象的性质。
作为含橡胶的接枝共聚物(A)的原料的芳香族乙烯基化合物，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、溴苯乙烯等。这些芳香族乙烯基化合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。这些之中优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
含橡胶的接枝共聚物(A)中的来源于芳香族乙烯基化合物的成分的含量优选为21～54质量％。
作为含橡胶的接枝共聚物(A)的原料的氰化乙烯基化合物，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈。这些氰化乙烯基化合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。这些之中优选丙烯腈。
含橡胶的接枝共聚物(A)中的来源于氰化乙烯基化合物的成分的含量优选为5～22质量％。
作为含橡胶的接枝共聚物(A)的原料可使用的其他可共聚的化合物，可列举甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸等不饱和羧酸化合物，这些可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。
含橡胶的接枝共聚物(A)中的来源于其他可共聚的化合物的成分的含量优选为0～10质量％。
本发明的含橡胶的接枝共聚物(A)中，芳香族乙烯基化合物与氰化乙烯基化合物接枝的硬质共聚物成分(A’)的质均分子量为50000～200000，优选80000～170000。硬质共聚物成分(A’)的质均分子量为该范围内，则进一步提高涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性。
含橡胶的接枝共聚物(A)中的硬质共聚物成分(A’)可通过例如将含橡胶的接枝共聚物(A)溶解于丙酮，取出其不溶部分并进行臭氧分解处理而提取。
本发明中，质均分子量使用GPC(凝胶渗透色谱法)测定，是通过标准聚苯乙烯换算法计算的值。
[硬质共聚物混合物(B)]
本发明的硬质共聚物混合物(B)是具有特定结构的两种硬质共聚物，即包括硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)。
本发明的硬质共聚物混合物(B)包含的硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)是共聚芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物以及根据需要使用的可共聚的其他化合物的聚合物。其中，芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物以及根据需要使用的可共聚的其他化合物可以使用与上述接枝于二烯类橡胶态聚合物中的化合物相同的化合物。
硬质共聚物(B-I)的质均分子量为50000～150000，包含总质量的25～35质量％的来源于氰化乙烯基化合物的单体单元。
硬质共聚物(B-II)的质均分子量为50000～150000，包含总质量的35～50质量％的来源于氰化乙烯基化合物的单体单元。硬质共聚物混合物(B)中的硬质共聚物(B-II)的含量为5～25质量％。
作为构成硬质共聚物(B-I)的芳香族乙烯基化合物，可列举如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯等乙烯基甲苯类；对氯苯乙烯等卤化苯乙烯类；对叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙烯萘类等。这些芳香族乙烯基化合物可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。这些之中优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯。作为构成硬质共聚物(B-I)的芳香族乙烯基化合物，优选与构成硬质共聚物(B-II)的优选芳香族乙烯基化合物相同的化合物。
作为氰化乙烯基化合物可列举如丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些之中优选丙烯腈。作为构成硬质共聚物(B-I)的氰化乙烯基化合物，优选与构成硬质共聚物(B-II)的优选氰化乙烯基化合物相同的化合物。
硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)的质均分子量分别为50000～150000的范围，优选70000～130000的范围。若硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)的质均分子量在该范围内，则进一步提高涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性。
硬质共聚物(B-I)中的来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为25～35质量％，优选25～32质量％的范围，更优选28～32质量％的范围。若硬质共聚物(B-I)中的氰化乙烯基化合物的含量在该范围内，则更有效发挥涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性。
硬质共聚物(B-II)中的来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为35～50质量％，优选40～45质量％的范围。若硬质共聚物(B-II)中的氰化乙烯基化合物的含量在该范围内，则更有效发挥涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性。
硬质共聚物混合物(B)中的硬质共聚物(B-II)的含量为5～25质量％，优选5质量％以上且小于20质量％，更优选10质量％以上且小于20质量％。若硬质共聚物混合物(B)中的硬质共聚物(B-II)的含量在该范围内，则更有效发挥涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性。
作为硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)的制造方法，可使用乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合或结合这些的公知聚合方法。
[其他成分]
本发明的热塑性树脂组合物中还可以混合任意成分的各种添加剂或其他树脂。此时，作为添加剂可以单独或组合两种以上使用公知的抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增塑剂、稳定剂、酯交换反应抑制剂、水解抑制剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(颜料、染料等)、碳纤维、玻璃纤维、硅灰石、碳酸钙、二氧化硅、滑石等填料、溴类阻燃剂、磷类阻燃剂等阻燃剂、三氧化锑等阻燃助剂、含氟树脂等抗滴落剂、抗菌剂、抗真菌剂、硅油、偶联剂等。
另外，作为其他树脂可列举如HIPS树脂、ABS树脂、ASA树脂、AES树脂等橡胶增强苯乙烯类树脂，此外还有AS树脂、聚苯乙烯树脂、尼龙树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚苯醚树脂等。此外，可以共混这些之中的两种以上，还可以混合通过相容剂或官能团等进行改性的上述树脂。
需要说明的是，本发明中使用的必要成分或任意成分均可以使用聚合工序或加工工序、成型时等的工序回收品、从市场中回收的回收品，只要没有质量问题即可。
[热塑性树脂组合物的制造以及成型]
本发明的热塑性树脂组合物通过混合、混炼含橡胶的接枝共聚物(A)、硬质共聚物混合物(B)以及根据需要使用的各种任意成分而制造。作为树脂成型品的成型材料使用本发明的热塑性树脂组合物。没有特别限定混合、混炼热塑性树脂组合物的各成分的方法，均可以采用普通的混合、混炼方法，例如可列举挤出机、班伯里混炼机、通过混炼辊等混炼后以造粒机切割造粒的方法等。
[树脂成型品]
本发明的树脂成型品是通过使用上述的本发明的热塑性树脂组合物而成型之物，但是其成型方法并没有限制。作为成型方法可列举如注射成型法、挤出成型法、压缩成型法、嵌件成型法、真空成型法、吹塑成型法等。
通过成型本发明的热塑性树脂组合物而形成的树脂成型品在涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性都很优异。
这种本发明的树脂成型品可适用于以OA(办公自动化)设备、信息通信设备、电子电气设备、家电设备、汽车、建筑为主的各种领域。
[涂装加工品]
本发明的涂装加工品是通过涂装上述的本发明的树脂成型品而形成之物，但是其涂装方法并没有限制。作为涂装方法可列举如使用各种涂布机的方法、使用喷射的方法、刷毛涂布等。作为涂装用涂料可使用公知的涂料，如聚氨酯类涂料、丙烯酸类涂料、有机硅类涂料等。
通过涂装本发明的树脂成型品而形成的涂装加工品在涂装工序中的抗吸收性、抗冲击性、流动性都很优异。
这种本发明的涂装加工品可适用于以OA(办公自动化)设备、信息通信设备、电子电气设备、家电设备、汽车、建筑为主的各种领域。
实施例
下面，通过列举合成例、实施例及比较例进一步具体说明本发明，但是本发明并不限于下述实施例，只要不超出本发明的宗旨都应包含在本发明中。
需要说明的是，下述中的“份”是指“质量份”。
<含橡胶的接枝共聚物的质均分子量(Mw)>
将含橡胶的接枝共聚物(A)溶解于丙酮中，取出其不溶部分进行臭氧分解处理，提取硬质共聚物成分(A’)。将四氢呋喃中溶解硬质共聚物成分(A’)得到的溶液作为测定试料，使用GPC(凝胶渗透色谱法)(日本东曹有限公司制造)进行测定，根据标准聚苯乙烯换算法计算。
<硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)的组成比例>
硬质共聚物(B-I)和(B-II)的组成比例是使用岛津制作所的GC-2014对反应结束后的残留单体量进行定量，从该值中倒算求出固定量。
<硬质共聚物(B-I)和(B-II)质均分子量(Mw)>
将四氢呋喃中分别溶解硬质共聚物(B-I)和(B-II)得到的各溶液作为测定试料，使用GPC(凝胶渗透色谱法)(日本东曹有限公司制造)进行测定，根据标准聚苯乙烯换算法计算。
<合成例1：含橡胶的接枝共聚物(A-1)>
反应器中装入175份水、0.3份牛油脂肪酸钾、0.054份氢氧化钾以及52份聚丁二烯胶乳，加热至60℃。然后，添加0.003份硫酸亚铁、0.075份焦磷酸钠、0.173份结晶葡萄糖，保持60℃的温度，以2个小时连续添加36.5份苯乙烯、11.5份丙烯腈、0.08份叔十二烷基硫醇、0.25份过氧化氢异丙苯。然后，升温至70℃保持一个小时完成了反应。经过反应得到的乳胶中添加抗氧化剂，然后使用硫酸凝固，用水充分洗涤后，进行干燥得到含橡胶的接枝共聚物(A-1)。得到的含橡胶的接枝共聚物(A-1)中的硬质共聚物成分(A’-1)的质均分子量为105000。
<合成例2：含橡胶的接枝共聚物(A-2)>
除了将聚丁二烯胶乳的量改为35份，将苯乙烯的量改为49份，将丙烯腈的量改为16份之外，进行与合成例1相同的聚合得到含橡胶的接枝共聚物(A-2)。得到的含橡胶的接枝共聚物(A-2)中的硬质共聚物成分(A’-2)的质均分子量为120000。
<合成例3：含橡胶的接枝共聚物(A-3)>
除了将聚丁二烯胶乳的量改为70份，将苯乙烯的量改为23份，将丙烯腈的量改为7份之外，进行与合成例1相同的聚合得到含橡胶的接枝共聚物(A-3)。得到的含橡胶的接枝共聚物(A-3)中的硬质共聚物成分(A’-3)的质均分子量为125000。
<合成例4：含橡胶的接枝共聚物(A-4)比较品>
除了将叔十二烷基硫醇的量改为0.15份之外，进行与合成例1相同的聚合得到含橡胶的接枝共聚物(A-4)。得到的含橡胶的接枝共聚物(A-4)中的硬质共聚物成分(A’-4)的质均分子量为45000，在本申请的范围之外。
<合成例5：含橡胶的接枝共聚物(A-5)比较品>
除了将叔十二烷基硫醇的量改为0.04份之外，进行与合成例1相同的聚合得到含橡胶的接枝共聚物(A-5)。得到的含橡胶的接枝共聚物(A-5)中的硬质共聚物成分(A’-5)的质均分子量为250000，在本申请的范围之外。
<合成例6：硬质共聚物(B-I-1)>
反应器中装入125份水、0.4份磷酸钙、0.0025份烯基琥珀酸钾盐、0.04份2-乙基过氧化己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、0.06份1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、0.03份叔丁基过氧-2-乙基己基碳酸酯、0.5份叔十二烷基硫醇以及由68份苯乙烯和32份丙烯腈组成的单体混合物，进行反应。依次添加水、丙烯腈、苯乙烯的一部分，从开始温度65℃经过6.5个小时升温至125℃进行了反应。进一步地，在125℃中反应1个小时后，取出聚合物得到硬质共聚物(B-I-1)。得到的硬质共聚物(B-I-1)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-I-1)的质均分子量为90000，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为32.0质量％。
<合成例7：硬质共聚物(B-I-2)比较品>
除了将叔十二烷基硫醇的量改为0.8份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-I-2)。得到的硬质共聚物(B-I-2)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-I-2)的质均分子量为47000，在本申请的范围之外，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为31.6质量％。
<合成例8：硬质共聚物(B-I-3)比较品>
除了将叔十二烷基硫醇的量改为0.2份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-I-3)。得到的硬质共聚物(B-I-3)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-I-3)的质均分子量为215000，在本申请的范围之外，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为31.8质量％。
<合成例9：硬质共聚物(B-I-4)比较品>
除了将苯乙烯的量改为77份，将丙烯腈的量改为23份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-I-4)。得到的硬质共聚物(B-I-4)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-I-4)的质均分子量为120000，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为23.0质量％，在本申请的范围之外。
<合成例10：硬质共聚物(B-I-5)比较品>
除了将苯乙烯的量改为63份，将丙烯腈的量改为37份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-I-5)。得到的硬质共聚物(B-I-5)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-I-5)的质均分子量为105000，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为37.0质量％，在本申请的范围之外。
<合成例11：硬质共聚物(B-II-1)>
除了将苯乙烯的量改为57份，将丙烯腈的量改为43份，将叔十二烷基硫醇的量改为0.45份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-II-1)。得到的硬质共聚物(B-II-1)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-II-1)的质均分子量为114000，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为43.0质量％。
<合成例12：硬质共聚物(B-II-2)比较品>
除了将苯乙烯的量改为57份，将丙烯腈的量改为43份，将叔十二烷基硫醇的量改为0.9份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-II-2)。得到的硬质共聚物(B-II-2)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-II-2)的质均分子量为45000，在本申请的范围之外，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为42.4质量％。
<合成例13：硬质共聚物(B-II-3)比较品>
除了将苯乙烯的量改为57份，将丙烯腈的量改为43份，将叔十二烷基硫醇的量改为0.15份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-II-3)。得到的硬质共聚物(B-II-3)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-II-3)的质均分子量为220000，在本申请的范围之外，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为43.2质量％。
<合成例14：硬质共聚物(B-II-4)比较品>
除了将苯乙烯的量改为66份，将丙烯腈的量改为34份，将叔十二烷基硫醇的量改为0.4份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-II-4)。得到的硬质共聚物(B-II-4)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-II-4)的质均分子量为120000，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为34.5质量％，在本申请的范围之外。
<合成例15：硬质共聚物(B-II-5)比较品>
除了将苯乙烯的量改为48份，将丙烯腈的量改为52份，将叔十二烷基硫醇的量改为0.4份之外，进行与合成例6相同的聚合得到硬质共聚物(B-II-5)。得到的硬质共聚物(B-II-5)的组成比例如表1所示。硬质共聚物(B-II-5)的质均分子量为110000，来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的含量为50.2质量％，在本申请的范围之外。
表1
[实施例1～7以及比较例1～12]
<热塑性树脂组合物的制造>
按照如表2和表3所示的比例混合含橡胶的接枝共聚物(A)、硬质共聚物(B-I)以及硬质共聚物(B-II)，调制各热塑性树脂组合物。
使用30mm双螺杆挤出机(日本制钢所制造的“TEX30α”)在200℃中分别熔融混炼实施例1～7的热塑性树脂组合物和比较例1～12的热塑性树脂组合物，并将其分别粒化，得到实施例1～7的热塑性树脂组合物的粒料和比较例1～12的热塑性树脂组合物的粒料。
<涂装性(吸收性)的评价>
使用85吨注射成型机(日本制钢所制造的“J85AD-110H)分别对实施例1～7的热塑性树脂组合物的粒料和比较例1～12的热塑性树脂组合物的粒料进行注射成型。使用涂装评价模具(纵200mm×横60mm×厚3mm)，在料筒温度180℃、模具温度30℃，注射速度为低速(10mm/sec)、中速(25mm/sec)、高速(50mm/sec)的3个水平的条件下，进行了注射成型。
对得到的试验片喷漆聚氨酯类涂料，目视观察成型品中出现的吸收现象，并按照下述标准进行涂装性(吸收性)判断。其结果如表2和表3所示。
A：成型品的表面完全没有产生凹凸，非常优异。
B：成型品的表面产生部分凹凸，但实用性上没有问题。
C：成型品的表面整体产生凹凸，未达到实用级别。
<夏比冲击强度的评价>
使用75吨注射成型机(日本制钢所制造的“J75EII-P)分别对实施例1～7的热塑性树脂组合物的粒料和比较例1～12的热塑性树脂组合物的粒料进行注射成型。在成型温度235℃、模具温度60℃条件下进行注射成型，分别成型为试验片(长80mm×宽10mm×厚4mm)。
使用得到的各试验片，按照下述方法测量了夏比冲击强度，这些结果如表2和表3所示。
夏比冲击强度：依照ISO 179，测量温度23℃下进行测量，以下述标准进行判断。
A：夏比冲击强度为25kJ/m2以上，非常优异。
B：夏比冲击强度为20kJ/m2以上且小于25kJ/m2，实用性上没有问题。
C：夏比冲击强度小于20kJ/m2，未达到实用级别。
<流动性(螺旋流动)的评价>
使用螺旋流动模具(宽15mm×厚2mm)，在料筒温度270℃、模具温度60℃，注射压力100MPa的条件下，通过85吨注射成型机(日本制钢所制造的“J85AD-110H)，分别对实施例1～7的热塑性树脂组合物的粒料和比较例1～12的热塑性树脂组合物的粒料进行注射成型。测量得到的成型品的螺旋流动长度(mm)，按照下述标准判断流动性(螺旋流动)。其结果如表2和表3所示。
A：螺旋流动长度为410mm以上，材料优异。
B：螺旋流动长度为380mm以上且小于410mm，实用性上没有问题。
C：螺旋流动长度小于380mm，未达到实用级别。
<综合判断>
上述评价结果中，对于涂装性(吸收性)、夏比冲击强度、流动性(螺旋流动)的评价全部为“A”的热塑性树脂组合物，在综合判断中判断为“AA”。另外，对于全部评价为“A”或“B”，“A”为3个以上的热塑性树脂组合物，在综合判断中判断为“A”。另外，对于全部评价为“A”或“B”，“A”为2个以上的热塑性树脂组合物，在综合判断中判断为“B”。只要有一个项目包括“C”判断，则综合判断为“C”。其结果如表2和表3所示。
表2和表3中可知，包括规定范围内的含橡胶的接枝共聚物(A)和硬质共聚物混合物(B)的热塑性树脂组合物可带来涂装工序中抗吸收性、抗冲击性、成型加工时的流动性均优异的树脂成型品。
工业实用性
根据本发明可提供涂装工序中能够抑制发生吸收现象且抗冲击性以及成型加工时的流动性优异的热塑性树脂组合物、使用该热塑性树脂组合物成型的树脂成型品以及涂装加工品。因此本发明在工业上极为重要。

Claims (4)

1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，包括：
25～50质量份的含橡胶的接枝共聚物(A)，所述含橡胶的接枝共聚物通过在二烯类橡胶态聚合物的存在下使含有芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的单体混合物共聚而得到；以及
50～75质量份的硬质共聚物混合物(B)，含有硬质共聚物(B-I)和硬质共聚物(B-II)，
所述含橡胶的接枝共聚物(A)包括：所述芳香族乙烯基化合物和所述氰化乙烯基化合物接枝于所述二烯类橡胶态聚合物的硬质共聚物成分(A’)，
所述硬质共聚物成分(A’)的质均分子量为50000～200000，
所述硬质共聚物混合物(B)中的硬质共聚物(B-II)的含量为5质量％以上且小于20质量％，
所述硬质共聚物(B-I)是包含来源于芳香族乙烯基化合物的单体单元和来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的聚合物，质均分子量为50000～150000，硬质共聚物(B-I)的总质量的25～32质量％为来源于氰化乙烯基化合物的单体单元，
所述硬质共聚物(B-II)是包含来源于芳香族乙烯基化合物的单体单元和来源于氰化乙烯基化合物的单体单元的聚合物，质均分子量为50000～150000，硬质共聚物(B-II)的总质量的35～50质量％为来源于氰化乙烯基化合物的单体单元。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述含橡胶的接枝共聚物(A)中的来源于二烯类橡胶态聚合物的成分的含量为35～70质量％。
3.一种树脂成型品，其特征在于，所述树脂成型品由权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物制成。
4.一种涂装加工品，其特征在于，所述涂装加工品由权利要求3所述的树脂成型品制成。
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