CN107121891A - 着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 - Google Patents
着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107121891A CN107121891A CN201710101590.0A CN201710101590A CN107121891A CN 107121891 A CN107121891 A CN 107121891A CN 201710101590 A CN201710101590 A CN 201710101590A CN 107121891 A CN107121891 A CN 107121891A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- compound
- ring
- carbon number
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
本发明提供能够形成明度高、耐溶剂性良好的滤色器的着色固化性树脂组合物、包含其的滤色器和液晶显示装置。着色固化性树脂组合物,是含有着色剂(A)、粘结剂树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和环氧化合物(P)(不过,与粘结剂树脂(B)不同)的着色固化性树脂组合物,着色剂(A)为包含化合物(Aa)的着色剂,该化合物(Aa)由具有色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成,相对于着色剂(A)的总量,环氧化合物(P)的含有率为0.1质量%以上且60质量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置。
背景技术
着色固化性树脂组合物可用于制造在液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子体显示器显示装置等显示装置中使用的滤色器。作为这样的着色固化性树脂组合物,已知有包含由下式表示的着色剂、树脂、聚合性化合物和聚合引发剂的组合物(专利文献1)。
[式(1)中,R1和R2相互独立地表示可具有取代基的苯基。
R3和R4相互独立地表示碳数1~10的1价饱和烃基,该饱和烃基中所含的氢原子可以被碳数6~10的芳香族烃基或卤素原子取代,该芳香族烃基中所含的氢原子可以被碳数1~3的烷基或碳数1~3的烷氧基取代,上述饱和烃基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-或-NR11-替换。
R1和R3可一起形成含有氮原子的环,R2和R4可一起形成含有氮原子的环。
R5表示-OH、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6和R7相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。
m表示0~4的整数。在m为2以上的整数的情况下,多个R5可以彼此相同,也可不同。
R8表示碳数1~20的1价饱和烃基,该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子取代。
Z+表示+N(R11)4、Na+或K+。
R9和R10相互独立地表示氢原子或碳数1~20的1价的饱和烃基,R9和R10可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。
4个R11相互独立地表示氢原子、碳数1~20的1价饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-50693号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,在得到的滤色器中,有时其明度低,另外其耐溶剂性不充分。本发明的课题在于提供能够形成明度高、耐溶剂性良好的滤色器的着色固化性树脂组合物。
用于解决课题的手段
即,本发明涉及的要点如以下所述。
[1]着色固化性树脂组合物,其为含有着色剂(A)、粘结剂树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和环氧化合物(P)(不过,与粘结剂树脂(B)不同)的着色固化性树脂组合物,
着色剂(A)为包含化合物(Aa)的着色剂,化合物(Aa)由具有色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成,
相对于着色剂(A)的总量,环氧化合物(P)的含有率为0.1质量%以上且60质量%以下。
[2] [1]所述的着色固化性树脂组合物,其中,粘结剂树脂(B)为具有来自从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中选择的至少1种的单体的结构单元(a)、和来自具有烯属不饱和键和环状醚结构的单体的结构单元(b)的共聚物。
[3] [1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物,其中,由具有色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成的化合物(Aa)为由式(A-I)表示的化合物。
[式(A-I)中,R41~R44相互独立地表示可被取代的氨基、或可被卤素原子取代的碳数1~20的饱和烃基、碳数2~20的烷基、该碳数2~20的烷基中所含的亚甲基被氧原子替换的基团、可具有取代基的芳香族烃基、可具有取代基的芳烷基或氢原子。R41与R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,R43与R44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
R47~R54相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、或碳数1~8的烷基,在构成该烷基的亚甲基间可***氧原子。R48与R52可相互结合而形成-NH-、-O-、-S-或-SO2-。在R41~R44和R47~R54中,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,另外,烷基的末端的亚甲基也不会被替换为氧原子。
环T1表示可具有取代基的芳香族杂环。
[Y]m-表示含有选自钨、钼、硅、和磷中的至少1个元素、和氧的m价的阴离子。
m表示2~14的整数。
再有,在1个分子中含有多个由下述式表示的阳离子的情况下,它们可以为相同的结构,也可以为不同的结构。
[式中,环T1、R41~R44和R47~R54分别与上述同义。]]
[4]由[1]~[3]的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
[5]液晶显示装置,其包含[4]所述的滤色器。
发明的效果
根据本发明,能够形成高明度、耐溶剂性良好的滤色器。
具体实施方式
本发明的着色固化性树脂组合物含有着色剂(A)、粘结剂树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和环氧化合物(P)(不过,与粘结剂树脂(B)不同),相对于着色剂的总量,含有规定量的环氧化合物(P)。
<着色剂(A)>
着色剂(A)优选为包含由具有色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成的化合物(Aa)(以下有时称为化合物(Aa))的着色剂。化合物(Aa)可单独、也可包含2种以上。另外,作为着色剂(A),可进一步包含染料(Ab)。
化合物(Aa)中的色素骨架是指选择性地吸收可见光线(波长:400~750nm)而具有固有颜色的化合物的部分结构,该部分结构中包含用于显现具有固有颜色的特征的结构。
作为构成化合物(Aa)的阳离子具有的色素骨架,可列举出偶氮骨架、呫吨骨架、吖嗪骨架、菁骨架、吖啶骨架、蒽醌骨架和方酸骨架等中具有鎓结构的色素骨架;三芳基甲烷骨架;使三芳基甲烷骨架的芳香族烃环的1个以上成为了芳香族杂环的色素骨架等。其中,优选地可列举出导入了鎓结构的呫吨骨架、导入了鎓结构的菁骨架、导入了鎓结构的方酸骨架、三芳基甲烷骨架和使三芳基甲烷骨架的芳香族烃环的1个以上成为了芳香族杂环的色素骨架,更优选地可列举出使三芳基甲烷骨架的芳香族烃环的1个以上成为了芳香族杂环的色素骨架。
成为阴离子的基础化合物为含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧的化合物,例如可列举出选自钨酸、钼酸、硅酸和磷酸中的多元酸的2种以上(优选地3种)的组合;含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素、和氧的同多酸;含有选自钨、钼、硅和磷中的2个以上的元素、和氧的杂多酸等。其中,作为优选的化合物,可列举出选自钨酸、钼酸和磷酸中的2种以上(优选地3种)的组合;或者含有钨的杂多酸和含有钨的同多酸,更优选地,可列举出磷钨酸、硅钨酸和钨系同多酸。
作为含有钨的杂多酸或同多酸的阴离子,例如可列举出Keggin型磷钨酸离子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷钨酸离子α-[P2W218O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型硅钨酸离子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-、[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-和它们的混合物。
阴离子也优选为来自由选自硅和磷中的至少1个元素、和氧构成的化合物的阴离子。
作为来自由选自硅和磷中的至少1个元素、和氧构成的化合物的阴离子,可列举出SiO3 2-、PO4 3-。
从合成和后处理的容易程度出发,优选Keggin型磷钨酸离子、Dawson型磷钨酸离子等磷钨酸阴离子;Keggin型硅钨酸离子等硅钨酸阴离子、[W10O32]4-等钨系同多酸阴离子,其中,更优选磷钨酸阴离子、钨系同多酸阴离子。
作为由具有呫吨色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成的化合物(Aa),可列举出C.I.颜料红81、81:1、81:2、81:3、81:4、81:5、169;C.I.颜料紫1、1:1、1:2、2、2:2等。
另外,作为由具有三芳基甲烷色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成的化合物(Aa),可列举出C.I.颜料蓝1、1:2、1:3、2、2:1、2:2、3、8、9、10、10:1、11、12、18、19、24、24:1、53、56、56:1、57、58、59、61、62等。
作为化合物(Aa),优选由式(A-I)表示的化合物(以下也称为(A-I))。
[式(A-I)中,R41~R44相互独立地表示可被取代的氨基、或者可被卤素原子取代的碳数1~20的饱和烃基、碳数2~20的烷基、该碳数2~20的烷基中所含的亚甲基被氧原子替换的基团、可具有取代基的芳香族烃基、可具有取代基的芳烷基或氢原子。R41与R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,R43与R44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
R47~R54相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、碳数1~8的烷基,在构成该烷基的亚甲基间可***氧原子。R48与R52可相互结合而形成-NH-、-O-、-S-或-SO2-。
R41~R44和R47~R54中,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,另外,烷基的末端的亚甲基也不会被替换为氧原子。
环T1表示可具有取代基的芳香族杂环。
[Y]m-表示含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素、和氧的m价的阴离子。
m表示2~14的整数。
再有,在1个分子中含有多个由下述式表示的阳离子的情况下,它们可以为相同的结构,也可以为不同的结构。
[式中,环T1、R41~R44和R47~R54分别与上述同义。]]
环T1的芳香族杂环可以为单环,也可以为稠合环。另外,芳香族杂环优选为5~10元环,更优选为5~9元环。作为单环的芳香族杂环,例如可列举出吡咯环、噁唑环、吡唑环、咪唑环、噻唑环等含有氮原子的5元环;呋喃环、噻吩环等不含氮原子的5元环;吡啶环、嘧啶环、哒嗪环、吡嗪环等含有氮原子的6元环等,作为稠合环的芳香族杂环,可列举出吲哚环、苯并咪唑环、苯并噻唑环、喹啉环等含有氮原子的稠合环;苯并呋喃环等不含氮原子的稠合环等。
作为环T1的芳香族杂环可具有的取代基,可列举出卤素原子、氰基、可具有卤素原子等取代基的碳数1~20的烷基、可具有卤素原子或碳数1~10的烷基等取代基的碳数6~20的芳香族烃基、可具有碳数1~10的烷基等取代基的氨基等。
其中,环T1的芳香族杂环优选为含有氮原子的芳香族杂环,更优选为含有氮原子的5元环的芳香族杂环。
另外,环T1更优选为由式(Ab2-x1)表示的环。
[环T2表示芳香族杂环。
R45和R46相互独立地表示可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基、碳数2~20的烷基、该碳数2~20的烷基中所含的亚甲基被氧原子替换的基团、可具有取代基的芳香族烃基、可具有取代基的芳烷基或氢原子。R45与R46可结合并与它们结合的氮原子一起形成环。
不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,另外,烷基的末端的亚甲基也不会被替换为氧原子。R55表示碳数1~20的饱和烃基、或可具有取代基的芳香族烃基。
k1表示0或1。
*表示与碳阳离子的键合端。]
作为环T2的芳香族杂环,可列举出与环T1中例示的芳香族杂环同样的环。
进而,环T1更优选为由式(Ab2-y1)表示的环。
[R56表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基。
X2表示氧原子、-NR57-或硫原子。
R57表示氢原子或碳数1~10的烷基。
R45和R46与上述同义。
*表示与碳阳离子的键合端。]
另外,环T1也优选为由式(Ab2-x2)表示的环。
[环T3表示具有氮原子的5~10元环的芳香族杂环。
R58表示碳数1~20的饱和烃基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基。
R59表示氢原子、可具有取代基的碳数1~20的饱和烃基、可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基或可具有取代基的芳烷基。
k2表示0或1。
*表示与碳阳离子的键合端。]
另外,环T1进一步也优选为由式(Ab2-y2)表示的环。
[R60表示氢原子、碳数1~20的饱和烃基、或可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基。
R59表示与上述同义。
*表示与碳阳离子的键合端。]
由R41~R46、R55、R56和R58~R60表示的碳数1~20的饱和烃基可以为直链、分支链和环状的任一种。作为直链或分支链的饱和烃基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等直链状烷基;异丙基、异丁基、异戊基、新戊基和2-乙基己基等分支链状烷基等。该饱和烃基的碳数优选为1~10,更优选为1~8,进一步优选为1~6。
由R41~R46、R55、R56和R58~R60表示的环状的饱和烃基可以为单环,也可为多环。作为该环状的饱和烃基,可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基和金刚烷基等。该环状的饱和烃基的碳数优选为3~10,更优选为6~10。
R41~R46、R55、R56和R58~R60的饱和烃基可以被卤素原子或者取代或未取代的氨基取代。作为取代或未取代的氨基,例如可列举出氨基;二甲基氨基和二乙基氨基等烷基氨基。作为卤素原子,可列举出氟、氯、溴和碘等。卤素原子为氟原子的情况下,优选如形成三氟甲基单元、五氟乙基单元和七氟丙基单元等全氟烷基单元那样卤素原子取代。
作为这样的用取代氨基或卤素原子取代了的碳数1~20的饱和烃基,例如可列举出由下述式表示的基团。下述式中,*表示与氮原子的键合端。
作为由R47~R54表示的碳数1~8的烷基,可列举出作为由R41表示的饱和烃基例示的直链或分支链的饱和烃基中碳数1~8的基团。
另外,作为由R57表示的碳数1~10的烷基,可列举出作为由R41表示的饱和烃基例示的直链或分支链的饱和烃基中碳数1~10的基团。
就由R41~R54表示的烷基而言,该烷基中所含的亚甲基可以被氧原子替换。烷基的优选的碳数为2~10,更优选为2~8。另外***了氧原子时,末端与氧原子之间、或氧原子与氧原子之间的碳数例如为1~5,优选为2~3,更优选为2。不过,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,另外,烷基的末端的亚甲基也不会被替换为氧原子。在优选的具体例中,可列举出由下述式表示的基团。下述式中,*表示与氮原子的键合端。
在这样的烷基中所含的亚甲基被氧原子替换了的基团中,例如包含烷氧基烷基;或者(烷氧基烷氧基)烷基、(烷氧基烷氧基烷氧基)烷基、(烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基)烷基、(烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基)烷基、(烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基)烷基等聚烷氧基烷基等,烷氧基单元的重复数例如为1~6,优选为1~4,更优选为1~2。
另外,由R41~R46、R55、R56和R58~R60表示的可具有取代基的碳数6~20的芳香族烃基的碳数优选为6~15,更优选为碳数6~12。作为该芳香族烃基,可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基等,优选地可列举出苯基、萘基、甲苯基和二甲苯基,更优选地,可列举出苯基。另外,该芳香族烃基可具有1或2个以上的取代基,作为该取代基,可列举出氟原子、氯原子、碘原子和溴原子等卤素原子;氯甲基和三氟甲基等碳数1~6的卤代烷基;甲氧基和乙氧基等碳数1~6的烷氧基;羟基;氨磺酰基;甲基磺酰基等碳数1~6的烷基磺酰基;甲氧基羰基和乙氧基羰基等碳数1~6的烷氧基羰基等。作为可被取代的芳香族烃基的具体例,例如可列举出由下述式表示的基团。下述式中,*表示与氮原子的键合端。
作为由R41~R46、R59表示的可具有取代基的芳烷基,可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳数1~5的亚烷基与作为上述芳香族烃基说明的基团结合而成的基团等。
作为R41和R42结合且与它们结合的氮原子一起形成的环、R43和R44结合且与它们结合的氮原子一起形成的环、以及R45和R46结合且与它们结合的氮原子一起形成的环,可列举出吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、哌嗪环等含氮非芳香族4~7元环,优选地可列举出吡咯烷环、哌啶环等只具有1个氮原子作为杂原子的4~7元环。
其中,作为R41~R44、R55、R56、R58和R59,优选碳数1~20的饱和烃基或可具有取代基的芳香族烃基,更优选相互独立地为碳数1~8的饱和烃基或由下述式表示的芳香族烃基。R55进一步优选为由下述式表示的芳香族烃基。下述式中,*表示与氮原子的键合端。
R45~R46优选相互独立地为碳数1~20的饱和烃基、在碳数2~20的烷基的碳原子间***了氧原子的基团、或可具有取代基的芳香族烃基,或者R45与R46结合并与它们结合的氮原子一起形成环。更优选的方案是下述方案:R45~R46相互独立地为碳数1~8的饱和烃基、烷氧基烷基、或由下述式表示的芳香族烃基,或者R45与R46结合而形成只具有1个氮原子作为杂原子的4~7元环。下述式中,*表示与氮原子的键合端。
另外,作为由R47~R54表示的碳数1~8的烷基和在碳数2~8的烷基的碳原子间***了氧原子的基团,可列举出从与上述R41~R46对应的基团中选择了碳数8以下的基团的基团,更优选地,可列举出由下述式表示的基团。下述式中,*表示与碳原子的键合端。
从合成的容易程度方面出发,R47~R54优选相互独立地为氢原子、卤素原子或碳数1~8的烷基,更优选相互独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。
作为式(Ab2)的阳离子部分,可列举出如下述表1中所示那样由式(Ab2-1)表示的阳离子1~阳离子14等。表中,*表示键合端。
【表1】
表1中,Ph1~Ph9表示由下述式表示的基团。式中,*表示键合端。
另外,作为式(Ab2)的阳离子部分,也可列举出如下述表2中所示那样由式(Ab2-2)表示的阳离子15~阳离子18等。表中,*表示键合端。
【表2】
R41 | R42 | R43 | R44 | R59 | R60 | |
阳离子15 | CH2CH3 | CH2CH3 | CH2CH3 | CH2CH3 | CH3 | Ph1 |
阳离子16 | Cll2Cll3 | Cll2Cll3 | Cll2Cll3 | Cll2Cll3 | (Cll2)5Cll3 | Ph10 |
阳离子17 | CH2CH(CH3)CH3 | CH2CH(CH3)CH3 | CH2CH(CH3)CH3 | CH2CH(CH3)CH3 | CH3 | Ph1 |
阳离子18 | CH2CH3 | Ph1 | CH2CH3 | Ph1 | (CH2)5CH3 | Ph11 |
表2中,Ph1、Ph10、Ph11表示由下述式表示的基团。式中,*表示键合端。
其中,作为式(Ab2)的阳离子部分,优选阳离子1~阳离子6、阳离子11~阳离子14,更优选阳离子1、阳离子2、或阳离子12~阳离子14,进一步优选阳离子12。
作为化合物(Aa),可列举出由下述式表示的化合物。
【表3】
化合物(Aa) | 阳离子 | m | 阴离子 |
(Aa2-1) | 阳离子1 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-2) | 阳离子1 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-3) | 阳离子1 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-4) | 阳离子1 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-5) | 阳离子2 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-6) | 阳离子2 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-7) | 阳离子2 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-8) | 阳离子2 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-9) | 阳离子4 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-10) | 阳离子4 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-11) | 阳离子4 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-12) | 阳离子4 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-13) | 阳离子5 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-14) | 阳离子5 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-15) | 阳离子5 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-16) | 阳离子5 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-17) | 阳离子6 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-18) | 阳离子6 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-19) | 阳离子6 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-20) | 阳离子6 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-21) | 阳离子7 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-22) | 阳离子7 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-23) | 阳离子7 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-24) | 阳离子7 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-25) | 阳离子8 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-26) | 阳离子8 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-27) | 阳离子8 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-28) | 阳离子8 | 4 | [W10O32]4- |
【表4】
化合物(Aa) | 阳离子 | m | 阴离子 |
(Aa2-29) | 阳离子9 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-30) | 阳离子9 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-31) | 阳离子9 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-32) | 阳离子9 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-33) | 阳离子10 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-34) | 阳离子10 | 6 | [P2W1aO62]6- |
(Aa2-35) | 阳离子10 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-36) | 阳离子10 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-37) | 阳离子11 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-38) | 阳离子11 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-39) | 阳离子11 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-40) | 阳离子11 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-41) | 阳离子13 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-42) | 阳离子13 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-43) | 阳离子13 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-44) | 阳离子13 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-45) | 阳离子14 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-46) | 阳离子14 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-47) | 阳离子14 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-48) | 阳离子14 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-49) | 阳离子15 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-50) | 阳离子15 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-51) | 阳离子15 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-52) | 阳离子15 | 4 | [W10O32]4- |
(Aa2-53) | 阳离子17 | 3 | [PW12O40]3- |
(Aa2-54) | 阳离子17 | 6 | [P2W18O62]6- |
(Aa2-55) | 阳离子17 | 4 | [SiW12O40]4- |
(Aa2-56) | 阳离子17 | 4 | [W10O32]4- |
其中,化合物优选为由式(Aa2-53)表示的化合物。
由式(A-I)表示的化合物能够按照日本特开2015-28121号公报中记载的方法制造。
染料(Ab)
作为染料,例如可列举出在色指数(The Society of Dyers and Colourists出版)中归类在颜料以外的具有色调的物质的化合物、染色笔记(色染社)中记载的公知的染料。
作为染料,例如可列举出偶氮染料(例如单偶氮染料、重氮染料、叠氮染料、金属络盐偶氮染料等)、蒽醌染料、靛蓝系染料、酞菁染料、吡唑啉酮染料、均二苯乙烯染料、类胡萝卜素染料、噻唑染料、喹啉染料、二芳基甲烷染料、三芳基甲烷染料、吖啶染料、呫吨染料、吖嗪染料、噻嗪染料、噁嗪染料、菁染料、吲达胺染料、靛酚染料、萘二甲酰亚胺染料、苝染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、亚甲胺染料、方酸染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、四氮杂卟啉染料、硝基染料、或亚硝基染料等,这些优选为有机溶剂可溶性。这些染料可以单独使用或者将2种以上组合使用。
其中,优选呫吨染料、三芳基甲烷染料、香豆素染料、蒽醌染料、四氮杂卟啉染料、偶氮染料、噻嗪染料、噁嗪染料、酞菁染料、喹酞酮染料、菁染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、亚甲胺染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、喹啉染料和硝基染料,更优选呫吨染料、三芳基甲烷染料、香豆素染料、蒽醌染料、偶氮染料和四氮杂卟啉染料,特别优选呫吨染料、偶氮染料。
这些中,优选C.I.酸性红289的磺酰胺化物、C.I.酸性红289的季铵盐、C.I.酸性紫102的磺酰胺化物或C.I.酸性紫102的季铵盐。
作为呫吨染料,除了上述例示的化合物以外,例如也可列举出C.I.酸性红51(以下省略表述“C.I.酸性红”,只记载序号,其他也同样)、52、87、92、94、388,C.I.酸性紫9、30,C.I.碱性红1(若丹明6G)、2、3、4、8,C.I.碱性红10(若丹明B)、11,C.I.碱性紫10、11、25,C.I.溶剂红218,C.I.媒染红27,C.I.活性红36(玫瑰红B),磺基若丹明G,日本特开2010-32999号公报中记载的呫吨染料和专利第4492760号公报中记载的呫吨染料等。
呫吨染料更优选为由以下的式(a1-1)表示的化合物(以下也称为化合物(a1-1))。化合物(a1-1)可以为其互变异构体。
[式(a1-1)中,R1~R4相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和烃基、或者可具有取代基的碳数6~10的1价的芳香族烃基,该饱和烃基中所含的亚甲基(-CH2-)可被-O-、-CO-或-NR11-替换。R1和R2可一起形成包含氮原子的环,R3和R4可一起形成包含氮原子的环。
R1~R4中,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,另外,烷基的末端的亚甲基也不会被替换为氧原子。
R5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6和R7相互独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基。
m表示0~5的整数。m为2以上时,多个R5可以相同,也可不同。
a表示0或1的整数。
X表示卤素原子。
Z+表示+N(R11)4、Na+或K+,4个R11可以相同,也可不同。
R8表示碳数1~20的1价的饱和烃基,该饱和烃基中所含的氢原子可以被卤素原子取代。
R9和R10相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳数1~20的1价的饱和烃基,该饱和烃基中所含的-CH2-可被-O-、-CO-、-NH-或-NR8-替换,R9和R10可相互结合而形成含有氮原子的3~10元环的杂环。
R11表示氢原子、碳数1~20的1价的饱和烃基或碳数7~10的芳烷基。]
另外,作为呫吨染料,也优选由式(a1-2)表示的化合物(以下有时称为“化合物(a1-2)”)。化合物(a1-2)可以为其互变异构体。
[式(a1-2)中,R21和R22相互独立地表示碳数1~10的1价的饱和烃基,该R21、R22的饱和烃基中所含的氢原子可以被碳数6~10的芳香族烃基或卤素原子取代,该芳香族烃基中所含的氢原子可以被碳数1~3的烷氧基取代,上述R21、R22的饱和烃基中所含的-CH2-可以被-O-、-CO-或-NR11-替换。
R23和R24相互独立地表示碳数1~4的烷基、碳数1~4的烷基硫烷基或碳数1~4的烷基磺酰基。
R21和R23可一起形成含有氮原子的环,R22和R24可一起形成含有氮原子的环。
p和q相互独立地表示0~5的整数。p为2以上时,多个R23可以相同,也可不同,q为2以上时,多个R24可以相同,也可不同。
R11表示与上述相同的含义。]
作为R21和R22中的碳数1~10的1价的饱和烃基,可列举出R8中的基团中碳数1~10的基团。
作为可作为取代基具有的碳数6~10的芳香族烃基,可列举出与R1中的基团相同的基团。
作为碳数1~3的烷氧基,例如可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
R21和R22优选相互独立地为碳数1~3的1价的饱和烃基。
作为R23和R24中的碳数1~4的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为R23和R24中的碳数1~4的烷基硫烷基,可列举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和异丙基硫烷基等。
作为R23和R24中的碳数1~4的烷基磺酰基,可列举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基和异丙基磺酰基等。
作为R23和R24,优选碳数1~4的烷基,更优选甲基、乙基,进一步优选甲基。
作为p和q,优选0~2的整数,优选1或2。
三芳基甲烷染料优选为包含具有3个芳香族烃基结合于一个碳原子的结构的化合物的染料。作为三芳基甲烷染料,例如可列举出C.I.溶剂蓝2、4、5、43、124;C.I.碱性紫3、14、25;C.I.碱性蓝1、5、7、11、26和日本专利第4492760号公报中记载的三芳基甲烷染料等。
香豆素染料为包含在分子内具有香豆素骨架的化合物的染料。作为香豆素染料,可列举出例如C.I.酸性黄227、250;C.I.分散黄82、184;C.I.溶剂橙112;C.I.溶剂黄160、172;日本专利第1299948号公报中记载的香豆素染料等。
作为蒽醌染料,可列举出C.I.溶剂黄117(以下省略表述“C.I.溶剂黄”,只记载序号)、163、167、189、
C.I.溶剂橙77、86、
C.I.溶剂红111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247、
C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、
C.I.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
C.I.溶剂绿3、28、29、32、33、
C.I.酸性红80、
C.I.酸性绿25、27、28、41、
C.I.酸性紫34、
C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112、
C.I.分散黄51、
C.I.分散紫26、27、
C.I.分散蓝1、14、56、60、
C.I.直接蓝40、
C.I.媒染红3、11、
C.I.媒染蓝8等。
四氮杂卟啉染料为在分子内具有四氮杂卟啉骨架的化合物。另外,四氮杂卟啉染料为酸性染料或碱性染料的情况下,可以与任意的阳离子或阴离子形成盐。
作为其他的染料,可使用偶氮染料、噻唑染料、噁嗪染料、酞菁染料、喹酞酮染料等,各自使用公知的染料。
作为偶氮染料,例如可列举出C.I.直接黄(以下省略表述“C.I.直接黄”,只记载序号)2、33、34、35、39、50、69、70、71、86、93、94、95、98、102、109、129、136、141;
C.I.直接橙41、46、56、61、64、70、96、97、106、107;
C.I.直接红79、82、83、84、97、98、99、106、107、172、173、176、177、179、181、182、204、207、211、213、218、221、222、232、233、243、246、250;
C.I.直接紫47、52、54、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.直接蓝51、57、71、81、84、85、90、93、94、95、98、100、101、113、149、150、153、160、162、163、164、166、167、170、172、188、192、193、194、196、198、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275;
C.I.直接绿27、34、37、65、67、68、69、72、77、79、82;
C.I.酸性红1、3、4、6、8、11、12、14、18、26、27、33、37、53、57、88、106、108、111、114、131、137、138、151、154、158、159、173、184、186、215、257、266、296、337;
C.I.酸性橙7、10、12、19、20、22、28、30、52、56、74、127;
C.I.酸性紫11、56、58;
C.I.酸性黄1、17、18、23、25、36、38、42、44、54、59、72、78、151;
C.I.酸性棕2、4、13、248;
C.I.酸性蓝92、102、113、117;
C.I.碱性红17、22、23、25、29、30、38、39、46、46:1、82;
C.I.碱性橙2、24、25;
C.I.碱性紫18;
C.I.碱性黄15、24、25、32、36、41、73、80;
C.I.碱性棕1;
C.I.碱性蓝41、54、64、66、67、129等。
作为金属络盐偶氮染料,可列举出C.I.溶剂红125、130;C.I.溶剂黄21、和日本特开2010-170116号公报或日本特开2011-215572号公报记载的化合物等。
作为噻唑染料,可列举出C.I.直接黄54、C.I.碱性黄1等。
作为噁嗪染料,可列举出C.I.直接蓝97、99、106、107、108、109、190、293等。
作为酞菁染料,可列举出C.I.直接蓝86、87、189、199,C.I.酸性蓝249,C.I.碱性蓝3等。
作为喹酞酮染料,可列举出C.I.酸性黄3、C.I.分散黄143等。
作为菁染料,可列举出铜酞菁(C.I.74160)等。
作为醌亚胺染料,可列举出C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝9等。
作为次甲基染料,可列举出C.I.碱性红13、14;C.I.碱性橙21;C.I.碱性紫16、39;C.I.碱性黄11、13、21、23、28等。
作为喹啉染料,可列举出C.I.溶剂黄33、C.I.酸性黄3、C.I.分散黄64等。
作为硝基染料,可列举出C.I.酸性黄1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黄42等。
作为吖嗪染料,可列举出C.I.酸性蓝59、102等。
作为靛蓝染料,可列举出C.I.酸性蓝74等。
着色分散液
制造本发明的着色固化性树脂组合物时,就化合物(Aa)而言,优选使其在溶剂中溶解或分散、混合而制备着色分散液。通过将着色分散液、和粘结剂树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)等混合而制备着色固化性树脂组合物,从而能够进一步提高由该着色固化性树脂组合物形成的滤色器的耐热性。
作为溶剂,只要是可以作为着色固化性树脂组合物的溶剂(E)使用的溶剂,则可以使用任何溶剂。溶剂为例如醚酯溶剂,更优选地,可列举出将亚烷基二醇或聚亚烷基二醇的一个羟基醚化、将剩余的羟基酯化而成的溶剂,例如丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。这些可单独使用或者包含多种。
着色分散液中,相对于化合物(Aa)1质量份,溶剂的含量例如为1~50质量份,优选为2~30质量份,更优选为3~10质量份。
使化合物(Aa)分散于溶剂、制备着色分散液时,优选使用分散剂。作为分散剂,能够使用阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的公知的颜料分散剂。这些颜料分散剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。作为颜料分散剂,以商品名表示,可列举出KP(信越化学工业(株)制造)、フローレン(共荣社化学(株)制造)、ソルスパース(ゼネカ(株)制造)、EFKA(BASF公司制造)、アジスパー(味之素ファインテクノ(株)制造)、Disperbyk(ビックケミー公司制造)等。
该着色分散液中,分散剂的含量,相对于化合物(Aa)100质量份,例如为1~1000质量份,优选为3~100质量份,更优选为5~50质量份,特别优选为10~30质量份。
着色分散液可预先包含染料(Ab)的一部分或全部,优选地包含全部。相对于化合物(Aa)100质量份,着色分散液中的染料(Ab)的量例如为0.1~20质量份,优选为0.5~10质量份,更优选为1~5质量份。
使化合物(Aa)在溶剂中分散而制备着色分散液的情况下,着色分散液可预先包含着色固化性树脂组合物中含有的粘结剂树脂(B)的一部分或全部,优选地包含一部分。通过预先含有粘结剂树脂(B),能够进一步改善制成着色固化性树脂组合物时的分散稳定性。着色分散液中的粘结剂树脂(B)的含量,相对于化合物(Aa)100质量份,例如为1~300质量份,优选为10~100质量份,更优选为20~70质量份。
着色剂(A)除了化合物(Aa)和染料(Ab)以外,可进一步包含颜料(Ac)。作为颜料,例如可列举出色指数(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的颜料(不过,与化合物(Aa)不同),可以例示如下颜料。
绿色颜料:C.I.颜料绿7、36、58等
黄色颜料:C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等
橙色颜料:C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等
红色颜料:C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等
青色颜料:C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等
紫色颜料:C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等
就这些颜料而言,对于各色,可使用1种颜料或多种颜料,也可将各色的颜料组合。
颜料根据需要可实施松香处理、使用了导入了酸性基或者碱性基的颜料衍生物等的表面处理、采用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于将杂质除去的采用有机溶剂、水等的清洗处理、采用离子性杂质的离子交换法等的除去处理等。颜料的粒径优选为大致均一。对于颜料,通过含有颜料分散剂而进行分散处理,从而能够制成在颜料分散剂溶液中均一地分散的状态的颜料分散液。对于颜料,可各自单独地进行分散处理,也可将多种混合而进行分散处理。
作为颜料分散剂,可列举出表面活性剂等,可以为阳离子系、阴离子系、非离子系、两性的任一种的表面活性剂。具体地,可列举出聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性剂等。其中,特别优选丙烯酸系表面活性剂。这些颜料分散剂可单独使用或者将二种以上组合使用。作为颜料分散剂,用商品名表示,可列举出KP(信越化学工业(株)制造)、フローレン(共荣社化学(株)制造)、ソルスパース(注册商标)(ゼネカ(株)制造)、EFKA(注册商标)(BASF公司制造)、アジスパー(注册商标)(味之素ファインテクノ(株)制造)、Disperbyk(注册商标)(ビックケミー公司制造)等。
使用颜料分散剂的情况下,相对于颜料100质量份,其使用量优选为200质量份以下,更优选为180质量份以下,进一步优选为160质量份以下,特别优选为0质量份。如果颜料分散剂的使用量在上述的范围内,使用2种以上的颜料的情况下,具有得到更为均匀的分散状态的颜料分散液的倾向。
相对于固体成分的总量,着色固化性树脂组合物中的着色剂(A)的含有率通常为10质量%以上且70质量%以下,优选为15质量%以上且60质量%以下,更优选为20质量%以上且55质量%以下,特别优选为25质量%以上且50质量%以下。如果上述化合物(Aa)的含有率为上述的范围内,更容易获得所期望的分光、色浓度。应当说明,本说明书中“固体成分的总量”是指从本发明的着色固化性树脂组合物中将溶剂除去后的成分的合计量。固体成分的总量和相对于固体成分总量的各成分的含量例如能够采用液相色谱、气相色谱等公知的分析手段测定。
染料(Ab)与化合物(Aa)的质量比(染料(Ab)/化合物(Aa))优选为0.001以上且0.5以下,更优选为0.005以上且0.4以下,进一步优选为0.01以上且0.3以下。
包含颜料(Ac)的情况下,相对于上述着色剂(A)的总量,颜料(Ac)的含有率优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下,特别优选为0质量%。
<粘结剂树脂(B)>
本发明的着色固化性树脂组合物中所含的粘结剂树脂(B)优选为碱可溶性树脂,更优选具有来自从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中选择的至少一种的结构单元的加成聚合物。作为这样的树脂,可列举出下述树脂[K1]~[K6]。
树脂[K1]:选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少一种的单体(a)(以下有时称为“(a)”)和具有碳数2~4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的共聚物
树脂[K2]:(a)、(b)和可与(a)共聚的单体(c)(不过,与(a)和(b)不同)(以下有时称为“(c)”)的共聚物
树脂[K3]:(a)与(c)的共聚物
树脂[K4]:通过使(b)与(a)和(c)的共聚物反应而得到的树脂
树脂[K5]:通过使(a)与(b)和(c)的共聚物反应而得到的树脂
树脂[K6]:通过使(a)与(b)和(c)的共聚物反应、进而使羧酸酐反应而得到的树脂。
作为(a),可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸以及邻-、间-、对-乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸和1,4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯和5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等不饱和二羧酸酐等。
此外,可使用琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯和邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类;α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些中,单体(a)优选为不饱和单羧酸,更优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。
应当说明,本说明书中,表述“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。表述“(甲基)丙烯酸酯”等也同样。
(b)是指具有碳数2~4的环状醚结构(例如,选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳数2~4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b),可列举出具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)和具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)。
作为(b1),可列举出具有直链状或分支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)和具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1),优选具有缩水甘油基和烯属不饱和键的单体。作为(b1-1),具体地,可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯和2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯。
作为(b1-2),可列举出乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如,セロキサイド(注册商标)2000;(株)大赛璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,サイクロマー(注册商标)A400;(株)大赛璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如,サイクロマーM100;(株)大赛璐制造)、由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物。
[式(1)和式(2)中,Ra和Rb相互独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,该烷基中所含的氢原子可以被羟基取代。
Xa和Xb相互独立地表示单键、*-RC-、*-RC-O-、*-RC-S-或*-RC-NH-。RC表示碳数1~6的亚烷基。*表示与O的键合端。]
作为由式(1)表示的化合物,可列举出由式(1-1)~式(1-15)表示的化合物,其中,优选地可列举出由式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-11)~式(1-15)表示的化合物,更优选地可列举出由式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)和式(1-15)表示的化合物。
作为由式(2)表示的化合物,可列举出由式(2-1)~式(2-15)表示的化合物,其中,优选地可列举出由式(2-1)、式(2-3)、式(2-5)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-11)~式(2-15)表示的化合物,更优选地可列举出由式(2-1)、式(2-7)、式(2-9)和式(2-15)表示的化合物。
由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物可各自单独地使用,也可将由式(1)表示的化合物与由式(2)表示的化合物并用。将这些并用的情况下,由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物的比率(由式(1)表示的化合物:由式(2)表示的化合物)以摩尔基准计,优选为5:95~95:5,更优选为10:90~90:10,进一步优选为20:80~80:20。
作为(b2),更优选具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b3),更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
在能够进一步提高得到的滤色器的耐热性、耐化学品性等的可靠性的方面,(b)优选为(b1),在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面,(b1)优选为(b1-2)
作为(c),能够使用以下的(c1)~(c6)的单体等。
作为(c1)含有羟基的(甲基)丙烯酸酯,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇(甲基)丙烯酸酯等。
含有羟基的(甲基)丙烯酸酯优选为具有碳数1~10的烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选为具有碳数1~8、更优选地碳数1~6、特别优选地碳数1~4的烷基的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
其中,具体地,优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,更优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
作为(c2)二羰基亚胺化合物,可列举出N-苯基马来酰亚胺、N-甲苯基马来酰亚胺等具有芳香族烃基的二羰基亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-环庚基马来酰亚胺、N-环辛基马来酰亚胺、N-环十二烷基马来酰亚胺等具有脂环式烃基的二羰基亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯乙基马来酰亚胺等具有芳烷基的二羰基亚胺、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸盐、N-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸盐、N-琥珀酰亚氨基-6-马来酰亚胺己酸盐和N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸盐等具有琥珀酰亚氨基等的二羰基亚胺、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等具有稠合杂环基的二羰基亚胺等。
上述二羰基亚胺衍生物的单体优选为具有碳数4~20的烃基的N取代马来酰亚胺。上述具有碳数4~20的烃基的N取代马来酰亚胺中的烃基中所含的氢原子可以被氨基、碳数1~5的烷氧基、苯基氨基、卤素原子或羟基等取代。
作为上述碳数4~20的烃基,可列举出碳数4~20的脂环式烃基、碳数6~20的芳香族烃基和碳数7~20的芳烷基。作为将上述烃基中所含的氢原子取代的基团,可列举出琥珀酰亚氨基等。
二羰基亚胺衍生物的单体优选为具有碳数4~20的脂环式烃基的N取代马来酰亚胺,具体地可列举出N-环己基马来酰亚胺、N-环庚基马来酰亚胺、N-环辛基马来酰亚胺和N-环十二烷基马来酰亚胺,更优选地可列举出N-环己基马来酰亚胺。
作为(c3)(甲基)丙烯酸酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊酯”。另外,有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(该技术领域中,作为惯用名,称为“(甲基)丙烯酸双环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸双环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸苄酯等。
作为(c4)二羧酸二酯,可列举出马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等。
作为(c5)双环不饱和化合物,可列举出双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔-丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯和5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等。
(c6)可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和对-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯和偏氯乙烯等卤代烃;丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;醋酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯的二烯等。
这些中,从共聚反应性和耐热性的观点出发,优选地可列举出含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和二羰基亚胺化合物,更优选地,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和N-苄基马来酰亚胺。
具有烯属不饱和键的结构单元优选为具有(甲基)丙烯酰基的结构单元。具有这样的结构单元的树脂可以通过使具有来自(a)、(b)的结构单元的聚合物与具有可与(a)、(b)具有的基团反应的基团和烯属不饱和键的单体加成而得到。
作为这样的结构单元,可列举出使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸单元而成的结构单元、使(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯加成于马来酸酐单元而成的结构单元、使(甲基)丙烯酸加成于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单元而成的结构单元等。另外,这些结构单元具有羟基的情况下,作为具有烯属不饱和键的结构单元,也可列举出进一步使羧酸酐加成而成的结构单元。
具有来自(a)的结构单元的聚合物例如能够通过在聚合引发剂的存在下、在溶剂中使构成聚合物的结构单元的单体进行聚合而制造。对聚合引发剂和溶剂等并无特别限定,能够使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如,作为聚合引发剂,可列举出偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要将各单体溶解即可,作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(E),可列举出后述的溶剂等。
再有,得到的聚合物可以直接地使用反应后的溶液,也可使用浓缩或稀释的溶液,还可以使用采用再沉淀等方法作为固体(粉体)取出的产物。特别地,在该聚合时作为溶剂,通过使用本发明的着色固化性树脂组合物中所含的溶剂,能够将反应后的溶液直接在本发明的着色固化性树脂组合物的制备中使用,因此能够简化本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序。
根据需要,可使用羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等。
作为羧酸酐,可列举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐和5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐等。
作为粘结剂树脂(B),可以使用(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1];(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K3];使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的树脂、使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成于(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物的树脂等树脂[K4];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而成的树脂等树脂[K5];使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应、使四氢邻苯二甲酸酐进一步与所得的树脂反应而成的树脂等树脂[K6]。这些树脂可以单独地使用,也可将2种以上组合。
其中,粘结剂树脂(B)优选为树脂[K2],更优选为具有来自从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中选择的至少1种的单体(a)的结构单元、来自具有烯属不饱和键和环状醚结构的单体(b)的结构单元、来自含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体(c1)的结构单元、和来自二羰基亚胺衍生物的单体(c2)的结构单元的共聚物,进一步优选为具有来自从丙烯酸和甲基丙烯酸中选择的至少1种的单体(a)的结构单元、来自从(甲基)丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯和(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯中选择的至少1种的单体(b)的结构单元、来自从(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯中选择的至少1种的单体(c1)的结构单元、和来自从N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、和N-苄基马来酰亚胺中选择的至少1种的单体(c2)的结构单元的共聚物。
树脂[K2]中,就来自各个单体的结构单元的含有率而言,在构成树脂[K2]的全部结构单元的合计中,优选来自(a)的结构单元为2~45摩尔%,来自(b)的结构单元为2~65摩尔%,来自(c)的结构单元为1~95摩尔%,更优选来自(a)的结构单元为5~40摩尔%,来自(b)的结构单元为5~60摩尔%,来自(c)的结构单元为10~80摩尔%。
(a)~(c)的各自中所含的单体可以为1种,也可为2种以上。(c)优选为选自(c1)~(c6)中的2种以上,更优选为选自(c1)~(c3)中的2种以上,进一步优选为(c1)和(c2)。
来自(c1)的结构单元的含有率,在来自(c)的全部结构单元的合计中,优选为1~60摩尔%,更优选为10~50摩尔%,进一步优选为20~40摩尔%。
来自(c2)的结构单元的含有率,在来自(c)的全部结构单元的合计中,优选为30~90摩尔%,更优选为40~80摩尔%,进一步优选为50~70摩尔%。
将2种以上的粘结剂树脂(B)组合的情况下,优选树脂[K1]和/或树脂[K2]与树脂[K4]~树脂[K6]的组合,更优选树脂[K1]和/或树脂[K2]与树脂[K4]的组合。
粘结剂树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000以上且100000以下,更优选为4000以上且100000以下,进一步优选为5000以上且80000以下,特别优选为6000以上且50000以下,尤其优选为7500以上且40000以下。如果分子量在上述的范围内,具有涂膜硬度提高、残膜率也高、未曝光部的对于显影液的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的倾向。粘结剂树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1~6,更优选为1.2~4,进一步优选为1.3~3。
粘结剂树脂(B)的酸值(固体成分换算)优选为30~200mg-KOH/g,更优选为35mg-KOH/g以上,进一步优选为40mg-KOH/g以上,特别优选为180mg-KOH/g以下,尤其优选为150mg-KOH/g以下。酸值为作为中和粘结剂树脂(B)1g所需的氢氧化钾的量(mg)所测定的值,例如能够使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
粘结剂树脂(B)的合计的含有率,相对于固体成分的总量,优选为10~65质量%,更优选为15~60质量%,进一步优选为20~55质量%,特别优选为25~50质量%。如果粘结剂树脂(B)的含有率在上述的范围内,着色图案形成容易,具有着色图案的分辨率和残膜率提高的倾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)是能够利用由聚合引发剂产生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列举出例如具有烯属不饱和键的聚合性化合物,优选地可列举出具有(甲基)丙烯酸酯结构的化合物。聚合性化合物(C)优选为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物,更优选为具有5个~6个烯属不饱和键的聚合性化合物。
作为具有1个烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、上述的(a)、(b)和(c)。
作为具有2个烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
作为具有3个以上的烯属不饱和键的聚合性化合物,可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
这些中,优选地可列举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150以上且2900以下,更优选为250以上且1500以下。
相对于固体成分的总量,本发明的着色固化性树脂组合物中的聚合性化合物(C)的含有率通常为1~60质量%,优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%,进一步优选为12~35质量%。粘结剂树脂(B)与聚合性化合物(C)的含量比(粘结剂树脂(B):聚合性化合物(C))以质量基准计,通常为20:80~80:20,优选为35:65~80:20。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的范围内,则具有着色图案形成时的残膜率和滤色器的耐化学品性提高的倾向。
<聚合引发剂(D)>
聚合引发剂(D)只要是能够利用光、热的作用而产生活性自由基、酸等,引发聚合的化合物,则并无特别限定,能够使用公知的聚合引发剂。
作为聚合引发剂(D),优选为包含选自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、O-酰基肟化合物和联咪唑化合物中的至少一种的聚合引发剂,更优选为包含O-酰基肟化合物的聚合引发剂。
作为O-酰基肟化合物,可列举出N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺。可使用Irgacure(注册商标)OXE01、OXE02(以上为BASF公司制造)、N-1919(ADEKA公司制造)等市售品。其中,优选为选自N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺和N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺中的至少1种,更优选N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺。
作为烷基苯基酮化合物,可列举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]丁烷-1-酮。可使用Irgacure369、907、379(以上为BASF公司制造)等市售品。
烷基苯基酮化合物可以为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基缩酮。
作为三嗪化合物,可列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。
作为酰基氧化膦化合物,可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。可使用Irgacure(注册商标)819(BASF公司制造)等市售品。
作为联咪唑化合物,具体地,可列举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑(例如,参照日本特开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、日本特开昭62-174204号公报等)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,参照日本特开平07-010913号公报等)。其中,优选由下述式表示的化合物和它们的混合物。
作为其他的聚合引发剂,可列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟脑醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯和二茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(特别是胺系聚合引发助剂)组合使用。
聚合引发剂(D)的含量,相对于粘结剂树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,通常为0.1~40质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~30质量份,进一步优选为1~20质量份。
<聚合引发助剂>
聚合引发助剂是为了促进用聚合引发剂(D)引发了聚合的聚合性化合物(C)的聚合而使用的化合物或増感剂。本发明的着色固化性树脂组合物包含聚合引发助剂的情况下,通常与聚合引发剂(D)组合使用。作为聚合引发助剂,可列举出胺系聚合引发助剂、烷氧基蒽系聚合引发助剂、噻吨酮系聚合引发助剂和羧酸系聚合引发助剂。
作为胺系聚合引发助剂,可列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三异丙醇胺等链烷醇胺;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯和4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等氨基苯甲酸酯;N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮,其中优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等烷基氨基二苯甲酮。其中,优选烷基氨基二苯甲酮,优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土谷化学工业(株)制造)等市售品。
作为烷氧基蒽系聚合引发助剂,可列举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽。
作为噻吨酮系聚合引发助剂,可列举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮。
作为羧酸系聚合引发助剂,可列举出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸。
使用聚合引发助剂的情况下,其含量相对于粘结剂树脂(B)及聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。如果聚合引发助剂的含量在该范围内,能够以更高感度形成着色图案,滤色器的生产率倾向于提高。
<溶剂(E)>
对溶剂(E)并无限定,能够单独使用该领域中通常使用的溶剂或者将2种以上组合使用。具体地,可列举出酯溶剂(在分子内包含-COO-、不含-O-的溶剂)、醚溶剂(在分子内包含-O-、不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(在分子内包含-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(在分子内包含-CO-、不含-COO-的溶剂)、醇溶剂(在分子内包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜。
作为酯溶剂,可列举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ-丁内酯。
作为醚溶剂,可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇丁基醚、二丙二醇甲基丙基醚、三丙二醇单甲基醚、三丙二醇丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯***和甲基茴香醚。
作为醚酯溶剂,可列举出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯和丙二醇二乙酸酯。
作为酮溶剂,可列举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮。
作为醇溶剂,可列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油。
作为芳香族烃溶剂,可列举出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯。
作为酰胺溶剂,可列举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮。
就这些溶剂而言,可将二种以上组合。
上述的溶剂中,从涂布性、干燥性的方面出发,优选1atm(大气压)下的沸点为120℃以上、210℃以下的有机溶剂。其中,优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇二乙酸酯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和丙二醇二乙酸酯。
相对于着色固化性树脂组合物的总量,溶剂(E)的含有率通常为60~95质量%,优选为65~92质量%,更优选为70~90质量%。如果溶剂(E)的含量在上述的范围内,涂布时的平坦性变得良好,另外,由于形成了滤色器时色浓度不会不足,因此具有显示特性变得良好的倾向。
<流平剂>
作为流平剂,可列举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂。
作为有机硅系表面活性剂,可列举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂。具体地,可列举出Toray Silicone DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(东丽-道康宁(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(迈图高新材料日本合同会社制造)。
作为氟系表面活性剂,可列举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂。具体地,可列举出フロラード(注册商标)FC430、FC431(住友3M(株)制造)、メガファック(注册商标)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(株)制造)、エフトップ(注册商标)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱综合材料电子化成(株)制造)、サーフロン(注册商标)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)制造)和E5844((株)大金精细化工研究所制造)。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可列举出在分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体地,可列举出メガファック(注册商标)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(株)制造)。
相对于着色固化性树脂组合物的总量,流平剂的含有率通常为0.0005质量%以上且0.6质量%以下,优选为0.001质量%以上且0.5质量%以下,更优选为0.001质量%以上且0.2质量%以下,进一步优选为0.002质量%以上且0.1质量%以下,特别优选为0.005质量%以上且0.07质量%以下。如果流平剂的含有率在上述的范围内,则能够使滤色器的平坦性变得良好。
环氧化合物(P)
作为环氧化合物(P),只要是具有1个以上的环氧乙基的化合物即可。不过,环氧化合物(P)是例如与粘结剂树脂(B)不同的化合物。如果使用这样的环氧化合物(P),能够提高着色固化性树脂组合物的明度,另外能够提高耐溶剂性。再有,环氧化合物(P)具有的环氧乙基的数目只要为1个以上即可,可以为2个以上,也可以为3个以上。
上述环氧化合物(P)的酸值优选为不到30mg-KOH/g,更优选为20mg-KOH/g以下,进一步优选为10mg-KOH/g以下,特别优选为0mg-KOH/g。
作为上述环氧化合物(P),可列举出异戊二烯的(共)聚合物的环氧化物、丁二烯的(共)聚合物的环氧化物等烷烃二烯(共)聚合物的环氧化物等不具有环的环氧化合物;具有环的环氧化合物。作为该环,可列举出脂环式烃环、芳香族烃环。这些可以为杂环,但优选为烃环。
作为脂环式烃环,可列举出环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等碳数3~10的环烷烃环;环戊烯环、环己烯环、环庚烯环、环辛烯环等碳数5~10的环烯烃环;双环[2.2.1]庚烷环(降冰片烷环)、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷环(异冰片烷环)、双环[2.2.2]辛烷环、三环[5.2.1.02,6]癸烷环、三环[3.3.1.13,7]癸烷环(金刚烷环)等碳数7~15的多环的脂环式烃环等。
脂环式烃环优选为碳数4~9的环烷烃环,更优选为碳数5~8的环烷烃环。其中,更优选环己烷。
作为芳香族烃环,可列举出苯环、萘环和蒽环等。
作为具有环的环氧化合物,优选具有1个以上的环和2个以上的环氧乙基的化合物,更优选具有2个以上的环和2个以上的环氧乙基的环氧化合物。在具有环的环氧化合物中,相对于环的数目1的环氧乙基的数目优选为0.8~1.2,更优选为0.9~1.1。
作为具有脂环式烃环和2个以上的环氧乙基的环氧化合物,可列举出2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物等。
作为上述环氧化合物,也可列举出3,4-环氧环己烷羧酸3',4'-环氧环己基甲酯(セロキサイド2021P、大赛璐株式会社制造)、ε-己内酯改性3,4-环氧环己烷羧酸3',4'-环氧环己基甲酯(セロキサイド2081、大赛璐株式会社制造)等。
作为具有芳香族烃环和2个以上的环氧乙基的环氧化合物,可列举出双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、溴化双酚A型环氧化合物和溴化双酚F型环氧化合物等双酚型环氧化合物;苯酚酚醛清漆型环氧化合物和甲酚酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物;联苯型环氧化合物;三羟基苯基甲烷型环氧化合物;四酚乙烷型环氧化合物;苯乙烯-丁二烯共聚物的环氧化物和苯乙烯-异戊二烯共聚物的环氧化物等苯乙烯系聚合物的环氧化物等。其中,特别优选双酚A型环氧化合物和邻甲酚酚醛清漆型环氧化合物。
环氧化合物(P)的重均分子量优选为7000以下,更优选为5000以下,进一步优选为2900以下,优选为50以上,更优选为200以上,进一步优选为350以上。
环氧化合物(P)的环氧当量优选为30g/当量以上且400g/当量以下,更优选为50g/当量以上且350g/当量以下,进一步优选为100g/当量以上且300g/当量以下,特别优选为150g/当量以上且250g/当量以下。环氧当量能够采用JISK7236中规定的方法测定。
环氧化合物(P)的含有率,在着色固化性树脂组合物(固体成分)100质量%中,优选为0.1质量%以上且25质量%以下,更优选为0.5质量%以上且20质量%以下,进一步优选为1质量%以上且15质量%以下,特别优选为2质量%以上且10质量%以下。
<其他成分>
本发明的着色固化性树脂组合物,根据需要,可包含填充剂、其他的高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、环氧固化剂、固化促进剂等该技术领域中公知的添加剂。
<着色固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的着色固化性树脂组合物例如能够通过将着色剂(A)、粘结剂树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)、环氧化合物(P)、以及根据需要的溶剂(E)、流平剂、聚合引发助剂和其他成分混合而制备。对于混合后的着色固化性树脂组合物,优选用孔径0.01~10μm左右的过滤器过滤。
<滤色器的制造方法>
由本发明的着色固化性树脂组合物能够形成着色图案,作为其制造方法,可列举出光刻法、喷墨法、印刷法等,优选列举出光刻法。光刻法是将着色固化性树脂组合物涂布于基板,干燥而形成着色组合物层,经由光掩模将该着色组合物层曝光、显影的方法。光刻法中,通过在曝光时不使用光掩模和/或不显影,从而能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
制作的滤色器的膜厚,能够根据目的、用途等适当调整,通常为0.1~30μm,优选为0.1~20μm,更优选为0.5~6μm。
作为基板,可使用玻璃板、树脂板、硅、在上述基板上形成了铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的产物。在这些基板上可形成另外的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
采用光刻法的各色像素的形成能够在公知或惯用的装置、条件下进行。例如,能够如下所述制作。
首先,将着色固化性树脂组合物涂布在基板上,通过加热干燥(预烘焙)和/或减压干燥,从而将溶剂等挥发成分除去而干燥,得到平滑的着色组合物层。作为涂布方法,可列举出旋涂法、狭缝涂布法以及狭缝和旋转涂布法。
接下来,经由用于形成目标的着色图案的光掩模对着色组合物层进行曝光。由于可以对曝光面全体均匀地照射平行光线,能够进行光掩模与形成了着色组合物层的基板的正确对位,因此优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置进行曝光。通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而显影,从而在基板上形成着色图案。通过显影,着色组合物层的未曝光部在显影液中溶解而被除去。
作为显影液,优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化四甲基铵等碱性化合物的水溶液。
显影方法可以是旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法的任一种。进而,在显影时可使基板倾斜任意的角度。显影后优选进行水洗。
优选对得到的着色图案进一步进行后烘焙。对于具有这样得到的着色图案、着色涂膜的滤色器,为了赋予各种特性,可进一步进行表面涂覆处理。
由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器可用作在显示装置(例如,液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器。
实施例
以下通过实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明不受这些实施例限定。示例中,只要无特别说明,表示含量乃至使用量的%和份为质量基准。
合成例1(颜料合成例)
以下的反应在氮气氛下进行。在具备冷却管和搅拌装置的烧瓶中投入N-甲基苯胺(东京化成工业株式会社制造)15.3份和N,N-二甲基甲酰胺60份后,将混合溶液冰冷。在冰冷下历时30分钟一点点地加入60%氢化钠(东京化成工业株式会社制造)5.7份后,边升温到室温边搅拌了1小时。一点点地将4,4’-二氟二苯甲酮(东京化成工业株式会社制造)10.4份加入反应液中,在室温下搅拌了24小时。将反应液一点点地加入冰水200份后,在室温下静置15小时,如果将水通过倾析除去,则作为残渣得到了粘稠固体。在该粘稠固体中加入了甲醇60份后,在室温下搅拌了15小时。将析出的固体过滤分离后,用柱色谱精制。将精制的淡黄色固体在减压下在60℃下干燥,得到了由式(C-I-18)表示的化合物9.8份。
以下的反应在氮气氛下进行。在具备冷却管和搅拌装置的烧瓶中投入由式(B-I-7)表示的化合物8.2份、由式(C-I-18)表示的化合物10份和甲苯20份后,接下来,加入***12.2份,在95~100℃下搅拌了3小时。接下来,将反应混合物冷却到室温后,用异丙醇170份稀释。接下来,将稀释的反应溶液注入饱和食盐水300份中后,加入甲苯100份,搅拌了30分钟。接着,停止搅拌,静置30分钟,结果分离为有机层与水层。通过分液操作将水层废弃后,将有机层用饱和食盐水300份清洗。在有机层中加入适当量的芒硝,搅拌了30分钟后,得到了过滤、干燥的有机层。使用蒸发器对得到的有机层进行溶剂馏除,得到了青紫色固体。进而,在减压下在60℃下对青紫色固体进行干燥,得到了由式(A-II-18)表示的化合物18.4份。
以下的反应在氮气氛下进行。在具备冷却管和搅拌装置的烧瓶中投入由式(A-II-18)表示的化合物8份、甲醇396份后,在室温下搅拌30分钟,制备了青色溶液。接下来,在青色溶液中投入水396份后,进而在室温下搅拌30分钟,得到了反应溶液。在烧杯中投入水53份,进而将Keggin型磷钨酸(Aldrich公司制造)11.8份和甲醇53份投入该水中,在空气气氛下、室温下混合,制备了磷钨酸溶液。
历时1小时将得到的磷钨酸溶液滴入前面制备的反应溶液中。进而在室温下搅拌了30分钟后,过滤,得到了青色固体。将得到的青色固体投入甲醇200份中,使其分散1小时后,进行过滤,将该操作反复了2次。将通过该操作得到的青色固体投入水200部中,使其分散1小时后,进行过滤,将该操作反复了2次。将通过该操作得到的青色固体在减压下在60℃下干燥,得到了由式(A-I-18)表示的化合物17.1份。
合成例2(着色分散液所使用的树脂)
在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,使氮以0.02L/分流入而成为氮气氛,放入3-甲氧基-1-丁醇200份和乙酸3-甲氧基丁酯105份,边搅拌边加热到70℃。接下来,将甲基丙烯酸60份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯(由式(II-1)表示的化合物和由式(III-1)表示的化合物的摩尔比50:50的混合物)240份溶解于乙酸3-甲氧基丁酯140份,制备溶液,使用滴液漏斗、历时4小时将该溶解液滴入保温于70℃的烧瓶内。另一方面,使用另外的滴液漏斗历时4小时将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)30份溶解于乙酸3-甲氧基丁酯225份的溶液滴入烧瓶内。聚合引发剂的溶液的滴入结束后,在70℃保持4小时,然后冷却到室温,得到了固体成分32.6%、酸值110mg-KOH/g(固体成分换算)的树脂B-1b溶液。得到的树脂B-1b的重均分子量Mw为13400,分子量分布为2.50。
<着色分散液的制备>
将由式(A-I-18)表示的化合物10份、分散剂(BYK(注册商标)-LPN6919(ビックケミー·ジャパン公司制造))2份、树脂B-1b(固体成分换算)4份、丙二醇单甲基醚乙酸酯84份和0.2mm的氧化锆珠粒300份混合,使用涂料调理器(Red Devil公司制造),振荡6小时后,通过过滤将氧化锆珠粒除去,从而制备了着色分散液(1)。
合成例3采用日本特开2013-122577号公报的合成例3中记载的方法得到了由式(1-32)表示的化合物。
合成例4
在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,使适量氮流入而置换为氮气氛,放入乳酸乙酯141份、丙二醇单甲基醚乙酸酯178份,边搅拌边加热到85℃。接下来,历时5小时将丙烯酸38份、丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸-8和9-基酯的混合物25份、环己基马来酰亚胺137份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯50份、丙二醇单甲基醚乙酸酯338份的混合溶液滴入。另一方面,历时6小时滴入将2,2-偶氮二异丁腈5份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯88份中的混合溶液。滴入结束后,在相同温度下保持了4小时后,冷却到室温,得到了B型粘度(23℃)22mPas、固体成分25.5%、固体成分酸值111mg-KOH/g的共聚物(B-1)溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为7700,分散度为2.1。
对于上述的粘结剂树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定,使用GPC法,在以下的条件下进行。
装置;K2479((株)岛津制作所制造)
柱;SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱温度;40℃
溶剂;THF(四氢呋喃)
被检测液浓度:25mg/mL(溶剂;THF)
流速:1.0mL/min
检测器:RI
校正用标准物质:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹(株)制造)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比作为分散度(Mw/Mn)。
实施例1
(着色固化性树脂组合物1的制备)
混合,得到了着色固化性树脂组合物1。
实施例2
(着色固化性树脂组合物2的制备)
混合,得到了着色固化性树脂组合物2。
实施例3
(着色固化性树脂组合物3的制备)
混合,得到了着色固化性树脂组合物3。
比较例1
将(A)着色剂;C.I.颜料蓝15:6(颜料) 29.3份
丙烯酸系颜料分散剂 10份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 194份
混合,使用珠磨机使颜料分散,接着,
混合,得到了着色固化性树脂组合物4。
<滤色器(着色图案)的制作>
在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;康宁公司制造)上采用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物1后,在100℃下预烘焙3分钟,形成了着色组合物层。放冷后,使形成了该着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为80μm,使用曝光机(TME-150RSK;トプコン(株)制造),在大气气氛下、以35mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。作为光掩模,使用了形成了50μm线和间隙图案的光掩模。将光照射后的着色组合物层在显影液(以质量分率计,分别包含氢氧化钾0.05%和丁基萘磺酸钠0.2%的水溶液)中在25℃下浸渍显影60秒,水洗后,在烘箱中、于230℃下进行30分钟后烘焙,得到了着色图案。
对于着色固化性树脂组合物2~4,也同样地得到了着色图案。
<膜厚测定>
对于得到的各着色图案,使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制造))测定了膜厚。将结果示于表5中。
<色度评价>
对于得到的各着色图案,使用测色机(OSP-SP-200;奥林巴斯(株)制造)测定分光,使用C光源的特性函数,测定了CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标(x、y)和三刺激值中的Y。Y越大,表示明度越高。将结果示于表5中。
<滤色器(着色涂膜)的制备>
在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000;康宁公司制造)上采用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物1后,在100℃下预烘焙3分钟,形成了着色组合物层。放冷后,使形成了该着色组合物层的基板与石英玻璃制光掩模的间隔为80μm,使用曝光机(TME-150RSK;トプコン(株)制造),在大气气氛下、以35mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。作为光掩模,使用了形成了50μm线和间隙图案的光掩模。通过在烘箱中、230℃下进行30分钟后烘焙,从而得到了着色涂膜。
对于着色固化性树脂组合物2~4也同样地得到了着色涂膜。
<耐溶剂性评价>
使用测色机(OSP-SP-200;OLYMPUS公司制造)测定了得到的着色涂膜的色度。接着,将得到的着色涂膜在23℃下保持恒定的大幅过量的N-甲基-2-吡咯烷酮中浸渍30分钟,同样地测定了浸渍后的着色涂膜的色度。
作为色差的评价标准,如果ΔEab*为3以下,则几乎没有发现色调变化,显示出作为滤色器时良好的特性,如果ΔEab*超过3,则能够确认色调变化,这是作为滤色器时具有问题的水平。将结果示于表5中。
【表5】
产业上的可利用性
采用本发明的着色固化性树脂组合物,能够形成具有高明度、并且耐溶剂性良好的滤色器。
Claims (5)
1.着色固化性树脂组合物,其为含有着色剂(A)、粘结剂树脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引发剂(D)和环氧化合物(P)的着色固化性树脂组合物,其中,环氧化合物(P)与粘结剂树脂(B)不同,着色剂(A)为包含化合物(Aa)的着色剂,化合物(Aa)由具有色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成,相对于着色剂(A)的总量,环氧化合物(P)的含有率为0.1质量%以上且60质量%以下。
2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,粘结剂树脂(B)为具有来自从不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中选择的至少1种的单体的结构单元(a)、和来自具有烯属不饱和键和环状醚结构的单体的结构单元(b)的共聚物。
3.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物,其中,由具有色素骨架的阳离子、和来自含有从钨、钼、硅和磷中选择的至少1个元素和氧的化合物的阴离子构成的化合物(Aa)为由式(A-I)表示的化合物:
式(A-I)中,R41~R44相互独立地表示可被取代的氨基、或可被卤素原子取代的碳数1~20的饱和烃基、碳数2~20的烷基、该碳数2~20的烷基中所含的亚甲基被氧原子替换的基团、可具有取代基的芳香族烃基、可具有取代基的芳烷基或氢原子,R41与R42可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,R43与R44可结合并与它们结合的氮原子一起形成环,
R47~R54相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、羟基、或碳数1~8的烷基,在构成该烷基的亚甲基间可***氧原子,R48与R52可相互结合而形成-NH-、-O-、-S-或-SO2-,
R41~R44和R47~R54中,邻接的亚甲基不会同时被替换为氧原子,另外,烷基的末端的亚甲基也不会被替换为氧原子,
环T1表示可具有取代基的芳香族杂环,
[Y]m-表示含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素、和氧的m价的阴离子,
m表示2~14的整数,
再有,在1个分子中含有多个由下述式表示的阳离子的情况下,它们可以为相同的结构,也可以为不同的结构,
式中,环T1、R41~R44和R47~R54分别与上述同义。
4.由根据权利要求1~3中的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
5.液晶显示装置,其包含根据权利要求4所述的滤色器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016-033599 | 2016-02-24 | ||
JP2016033599A JP6852971B2 (ja) | 2016-02-24 | 2016-02-24 | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107121891A true CN107121891A (zh) | 2017-09-01 |
CN107121891B CN107121891B (zh) | 2021-08-10 |
Family
ID=59717945
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710101590.0A Active CN107121891B (zh) | 2016-02-24 | 2017-02-24 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6852971B2 (zh) |
KR (1) | KR102202939B1 (zh) |
CN (1) | CN107121891B (zh) |
TW (1) | TWI726998B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109976093A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-07-05 | 东友精细化工有限公司 | 着色感光性树脂组合物、彩色滤光片以及显示装置 |
CN110007560A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-07-12 | 东友精细化工有限公司 | 着色感光性树脂组合物、彩色滤光片以及显示装置 |
CN111512232A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-08-07 | 东友精细化工有限公司 | 红色固化性树脂组合物、滤色器及显示装置 |
CN113050375A (zh) * | 2020-07-22 | 2021-06-29 | 住华科技股份有限公司 | 着色树脂组成物、所形成的彩色滤光片、以及含有所述彩色滤光片的显示装置 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6993154B2 (ja) * | 2017-09-27 | 2022-01-13 | 株式会社タムラ製作所 | 感光性樹脂組成物 |
JP7315330B2 (ja) * | 2018-02-06 | 2023-07-26 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
CN111801604B (zh) * | 2018-03-05 | 2022-04-01 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 |
JP7063663B2 (ja) * | 2018-03-19 | 2022-05-09 | 東友ファインケム株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013057871A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 近紫外発光素子光源用カラーフィルタ |
JP2013080044A (ja) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Dainippon Printing Co Ltd | 白色発光ダイオード光源用カラーフィルタ及び表示装置 |
JP2013160943A (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 液晶表示装置 |
JP2014052436A (ja) * | 2012-09-05 | 2014-03-20 | Dainippon Printing Co Ltd | カラーフィルタおよび表示装置 |
CN104516200A (zh) * | 2013-10-07 | 2015-04-15 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
CN105319848A (zh) * | 2014-07-29 | 2016-02-10 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010150843A1 (ja) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 東洋インキ製造株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、これを用いたカラーフィルタ、及び液晶表示装置 |
JP2011186043A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Dic Corp | カラーフィルタ用青色顔料及びカラーフィルタ |
JP6019597B2 (ja) | 2011-03-08 | 2016-11-02 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
JP6028326B2 (ja) | 2011-08-04 | 2016-11-16 | 住友化学株式会社 | 着色硬化性樹脂組成物 |
JP5403175B2 (ja) * | 2012-04-23 | 2014-01-29 | 大日本印刷株式会社 | カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、並びに、液晶表示装置及び有機発光表示装置 |
KR102105617B1 (ko) * | 2012-08-24 | 2020-04-29 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 색소용 화합물 |
KR20140086470A (ko) * | 2012-12-28 | 2014-07-08 | 동우 화인켐 주식회사 | 흑색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스 및 상기 블랙 매트릭스를 포함하는 칼라필터 |
JP2014215474A (ja) * | 2013-04-25 | 2014-11-17 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
JP5646663B2 (ja) * | 2013-02-08 | 2014-12-24 | 株式会社Dnpファインケミカル | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、色材分散液、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び有機発光表示装置 |
JP6455830B2 (ja) * | 2013-07-16 | 2019-01-23 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物 |
WO2015025925A1 (ja) * | 2013-08-23 | 2015-02-26 | 味の素株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
-
2016
- 2016-02-24 JP JP2016033599A patent/JP6852971B2/ja active Active
-
2017
- 2017-02-21 TW TW106105729A patent/TWI726998B/zh active
- 2017-02-23 KR KR1020170024333A patent/KR102202939B1/ko active IP Right Grant
- 2017-02-24 CN CN201710101590.0A patent/CN107121891B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013057871A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 近紫外発光素子光源用カラーフィルタ |
JP2013080044A (ja) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Dainippon Printing Co Ltd | 白色発光ダイオード光源用カラーフィルタ及び表示装置 |
JP2013160943A (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 液晶表示装置 |
JP2014052436A (ja) * | 2012-09-05 | 2014-03-20 | Dainippon Printing Co Ltd | カラーフィルタおよび表示装置 |
CN104516200A (zh) * | 2013-10-07 | 2015-04-15 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
CN105319848A (zh) * | 2014-07-29 | 2016-02-10 | 住友化学株式会社 | 着色固化性树脂组合物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109976093A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-07-05 | 东友精细化工有限公司 | 着色感光性树脂组合物、彩色滤光片以及显示装置 |
CN110007560A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-07-12 | 东友精细化工有限公司 | 着色感光性树脂组合物、彩色滤光片以及显示装置 |
CN111512232A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-08-07 | 东友精细化工有限公司 | 红色固化性树脂组合物、滤色器及显示装置 |
CN113050375A (zh) * | 2020-07-22 | 2021-06-29 | 住华科技股份有限公司 | 着色树脂组成物、所形成的彩色滤光片、以及含有所述彩色滤光片的显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102202939B1 (ko) | 2021-01-14 |
TWI726998B (zh) | 2021-05-11 |
JP6852971B2 (ja) | 2021-03-31 |
JP2017149846A (ja) | 2017-08-31 |
KR20170099782A (ko) | 2017-09-01 |
CN107121891B (zh) | 2021-08-10 |
TW201800849A (zh) | 2018-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103626717B (zh) | 色素用化合物 | |
CN102799067B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN107121891A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 | |
CN102902160B (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN103105733B (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN106918996A (zh) | 着色感光性树脂组合物、滤色器及包含该滤色器的显示装置 | |
CN105974736A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN108073038A (zh) | 着色固化性树脂组合物、由着色固化性树脂组合物形成的滤色器和包含滤色器的显示装置 | |
CN105929636A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器及显示装置 | |
CN106892855A (zh) | 新型化合物、着色分散液、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
CN106094432A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN107111230A (zh) | 着色固化性树脂组合物 | |
CN107109074A (zh) | 化合物 | |
CN107522685A (zh) | 化合物、着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
CN106967037A (zh) | 化合物和着色固化性树脂组合物 | |
CN107092165A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的显示装置 | |
CN102681346B (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN107015436A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的显示装置 | |
CN106990672A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
CN106883195A (zh) | 化合物、着色组合物、滤色器和显示装置 | |
CN109426075A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
CN106019838A (zh) | 着色感光性树脂组合物 | |
CN107001299A (zh) | 化合物和着色固化性树脂组合物 | |
CN107783373A (zh) | 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置 | |
CN102681347A (zh) | 着色感光性树脂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |