CN107118218A - 马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法及其用途 - Google Patents

马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及精提取领域，尤其涉及马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法及其用途。包含如下步骤，对北马兜铃进行醇提，并制作浸膏；用2.5L的蒸馏水将所得的北马兜铃醇提浸膏充分溶解稀释，氯仿2L进行萃取，萃取3次，减压浓缩萃取液得到对应的氯仿浸膏；氯仿浸膏经硅胶柱色谱(石油醚：乙酸乙酯＝100：0‑0：100)洗脱后，经过薄层层析硅胶板点板合并，馏分相同的分为一组，得到Fr1‑13共13组；馏分Fr5经硅胶柱洗脱，石油醚：丙酮＝92:8得到Fr5‑2，经LH‑20凝胶柱洗脱得到馏分Fr5‑2‑3，再经过硅胶柱洗脱，洗脱体系为石油醚‑乙酸乙酯，当体积比为65:35时得到纯化的化合物M4。充分利用北马兜铃；M1、M4、M6有很好的杀菌活性。

Description

马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法及其用途
技术领域
本发明涉及精提取领域，尤其涉及马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法及其用途。
背景技术
北马兜铃，别名：马斗铃、铁扁担、臭瓜篓、茶叶包、河沟精、天仙藤、万丈龙、臭罐罐、臭铃当、吊挂篮子、葫芦罐，拉丁文名：Aristolochia contorta Bunge.马兜铃科、马兜铃属草质藤本，茎长达2米以上，无毛，干后有纵槽纹。叶纸质，卵状心形或三角状心形，顶端短尖或钝，基部心形，两侧裂片圆形，下垂或扩展，边全缘，上面绿色，下面浅绿色，两面均无毛；成熟时黄绿色，果梗下垂，随果开裂；种子三角状心形，灰褐色，扁平，具小疣点，浅褐色膜质翅。花期5-7月，果期8-10月。
发明内容
发明的目的：为了提供一种效果更好的马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，具体目的见具体实施部分的多个实质技术效果。
为了达到如上目的，本发明采取如下技术方案：
马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，其特征在于，包含如下步骤，
对北马兜铃进行醇提，并制作浸膏；
用2.5L的蒸馏水将所得的北马兜铃醇提浸膏充分溶解稀释，氯仿2L进行萃取，萃取3次，减压浓缩萃取液得到对应的氯仿浸膏；
氯仿浸膏经硅胶柱色谱(石油醚：乙酸乙酯＝100：0-0：100)洗脱后，经过薄层层析硅胶板点板合并，馏分相同的分为一组，得到Fr1-13共13组；
馏分Fr5经硅胶柱洗脱，石油醚：丙酮＝92:8得到Fr5-2，经LH-20凝胶柱洗脱得到馏分Fr5-2-3，再经过硅胶柱洗脱，洗脱体系为石油醚-乙酸乙酯，当体积比为65:35时得到纯化的新化合物M4。命名为aristololactam X。
本发明进一步技术方案在于，所述北马兜铃前处理是指：将北马兜铃样品放置于烘箱中，50摄氏度条件下烘干，将烘干后的样品用粉碎机粉碎，得到的粗粉用醇浸泡提取，浸提3次，每次24h，将浸提液过滤，滤液减压浓缩得到醇提取浸膏，合并三次所得浸膏，放置于冰箱内冷藏备用。
本发明进一步技术方案在于，所述醇为甲醇。
本发明进一步技术方案在于，馏分Fr11(9.25g)经硅胶柱洗脱，石油醚：乙酸乙酯＝90:10，得到Fr11-2，经LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇＝1:1，得到馏分Fr11-2-4，再次经过LH-20凝胶柱洗脱纯化得到新化合物M6。命名为aristololactam Y。
本发明进一步技术方案在于，馏分Fr6(15.76g)经硅胶柱洗脱，洗脱剂为石油醚-乙酸乙酯，当体积比为90:10时得到馏分Fr6-4和馏分Fr6-7，馏分Fr6-4经过LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇，体积比为1:1，纯化得到新化合物M1。命名为aristololactamW。
M1、M4、M6中的一种或者多种在抑制芒果炭疽病菌中的用途。
一种抑制芒果炭疽病菌的物质，其特征在于，包含M1、M4、M6中的一种或者多种。
采用如上技术方案的本发明，相对于现有技术有如下有益效果：M1、M4、M6有很好的杀菌活性，对芒果炭疽病菌有较好的抑制效果，抑菌效果明显。
附图说明
为了进一步说明本发明，下面结合附图进一步进行说明：
图1为发明的生产方法步骤示意图；Figprocessing in extraction andseparation of Aristolochia contorta Bunge；注：S1：石油醚：乙酸乙酯；S2：氯仿：甲醇＝1:1；S3：石油醚：丙酮；
图2为发明的新化合物M1、M4、M6的分子结构图；
图3为Key partial structures of new compounds 1–3from HMBC and 1H-1HCOSY data；
图4-5为新化合物M1的氢谱碳谱图；
图6-7为新化合物M4的氢谱碳谱图；
图8-9为新化合物M6的氢谱碳谱图；
图10为1H and 13C NMR spectroscopic data for new compounds.a；
图11为新化合物对芒果炭疽病菌的抑制活性表格。
具体实施方式
进一步阐明本发明，应理解下述具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
(1)提取与萃取
将购买的北马兜铃(10Kg)样品放置于烘箱中，50摄氏度条件下烘干，将烘干后的样品用粉碎机粉碎，得到的粗粉(9.652Kg)用甲醇浸泡提取，浸提3次，每次24h，将浸提液过滤，滤液减压浓缩得到甲醇提取浸膏，合并三次所得浸膏，放置于冰箱内冷藏备用。
用2.5L的蒸馏水将所得的北马兜铃醇提浸膏(920g)充分溶解稀释。氯仿2L进行萃取，萃取3次，减压浓缩萃取液得到对应的氯仿浸膏(330g，)。
(2)分离纯化
氯仿浸膏(330g)经硅胶柱色谱(石油醚：乙酸乙酯＝100：0-0：100)洗脱后，经过薄层层析硅胶板点板合并，馏分相同的分为一组，得到Fr1-13共13组，Fr2(8.95g)经硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯体系洗脱，在65:35时得到Fr2-6馏分，Fr2-6经过LH-20凝胶柱洗脱(氯仿：甲醇＝1:1)得到纯化的化合物M2(27.9mg)，馏分Fr5(7.42g)经硅胶柱洗脱，石油醚：丙酮＝92:8得到Fr5-2，经LH-20凝胶柱洗脱得到馏分Fr5-2-3，再经过硅胶柱洗脱，洗脱体系为石油醚-乙酸乙酯，当体积比为65:35时得到纯化的化合物M4(28.2mg)，馏分Fr6(15.76g)经硅胶柱洗脱，洗脱剂为石油醚-乙酸乙酯，当体积比为90:10时得到馏分Fr6-4和馏分Fr6-7，馏分Fr6-4经过LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇，体积比为1:1，纯化得到化合物M1(10.4mg)，馏分Fr6-7经硅胶柱洗脱，洗脱剂石油醚-乙酸乙酯，体积比为4:1时纯化得到化合物M3(4.6mg)，馏分Fr9(12.58g)经硅胶柱洗脱，石油醚：乙酸乙酯＝85:15，得到Fr9-3，经LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇＝1:1，得到馏分Fr9-3-5，再经过硅胶柱色谱洗脱，洗脱剂为石油醚-乙酸乙酯，体积比为70:30时纯化得到化合物M5(3.2mg)。馏分Fr11(9.25g)经硅胶柱洗脱，石油醚：乙酸乙酯＝90:10，得到Fr11-2，经LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇＝1:1，得到馏分Fr11-2-4，再次经过LH-20凝胶柱洗脱纯化得到化合物M6(15.7mg)和M7(4.2mg)。
菌丝生长速率法测定新化合物对芒果炭疽病菌的抑菌活性，测试浓度为75μg/mL。
用0.2μL的二甲基亚砜将待测样品溶解，加无菌水稀释至浓度1.5mg/mL，取1mL与19mL灭菌的定量PDA培养基混合后，倒入直径为6cm培养皿内制成带毒培养基，重复三次。以加入同样量的二甲基亚砜溶液为对照。用直径5mm的打孔器在培养好的供试病原真菌菌落边缘切下菌饼反接于培养基内，25℃培养60h，用十字交叉法测量菌落扩展直径，求出菌丝生长抑制率。
结果见图6。在浓度为75μg/mL时，新化合物M1和M6对芒果炭疽病菌有一定的抑制作用，而新化合物M4对芒果炭疽病菌有较好的抑制效果，抑菌效果明显，抑菌率达到了41.44％。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本领域的技术人员应该了解本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的范围内。

Claims (8)

1.马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，其特征在于，包含如下步骤，
对北马兜铃进行醇提，并制作浸膏；
用2.5L的蒸馏水将所得的北马兜铃醇提浸膏充分溶解稀释，氯仿2L进行萃取，萃取3次，减压浓缩萃取液得到对应的氯仿浸膏；
氯仿浸膏经硅胶柱色谱(石油醚：乙酸乙酯＝100：0-0：100)洗脱后，经过薄层层析硅胶板点板合并，馏分相同的分为一组，得到Fr1-13共13组；
馏分Fr5经硅胶柱洗脱，石油醚：丙酮＝92:8得到Fr5-2，经LH-20凝胶柱洗脱得到馏分Fr5-2-3，再经过硅胶柱洗脱，洗脱体系为石油醚-乙酸乙酯，当体积比为65:35时得到纯化的新化合物M4。
2.如权利要求1所述的马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，其特征在于，所述北马兜铃前处理是指：将北马兜铃样品放置于烘箱中，50摄氏度条件下烘干，将烘干后的样品用粉碎机粉碎，得到的粗粉用醇浸泡提取，浸提3次，每次24h，将浸提液过滤，滤液减压浓缩得到醇提取浸膏，合并三次所得浸膏，放置于冰箱内冷藏备用。
3.如权利要求2所述的马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，其特征在于，所述醇为甲醇。
4.如权利要求1所述的马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，其特征在于，馏分Fr11(9.25g)经硅胶柱洗脱，石油醚：乙酸乙酯＝90:10，得到Fr11-2，经LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇＝1:1，得到馏分Fr11-2-4，再次经过LH-20凝胶柱洗脱纯化得到新化合物M6。
5.如权利要求1或者4所述的马兜铃内酰胺类新化合物的制备方法，其特征在于，馏分Fr6(15.76g)经硅胶柱洗脱，洗脱剂为石油醚-乙酸乙酯，当体积比为90:10时得到馏分Fr6-4和馏分Fr6-7，馏分Fr6-4经过LH-20凝胶柱洗脱，洗脱剂为氯仿-甲醇，体积比为1:1，纯化得到新化合物M1。
6.M1、M4、M6中的一种或者多种在抑制芒果炭疽病菌中的用途。
7.一种抑制芒果炭疽病菌的物质，其特征在于，包含M1、M4、M6中的一种或者多种。
8.北马兜铃在抑制芒果炭疽病菌的药剂中的用途。
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