CN107083050A - 一种车座椅用tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及车座椅用TPU薄膜及其制备方法,所述TPU薄膜的原料包括六亚甲基二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚四氟乙烯、聚乙烯醇缩甲醛以及扩链剂,其中所述聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比为1:(2~5)。所述TPU薄膜具有优异的耐磨性和耐腐蚀性,且绿色无毒,对人体无害,所述制备方法工艺简单,可用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域,涉及一种TPU薄膜及其制备方法,尤其涉及一种车座椅用TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯(Thermoplastic Polyurethane,TPU)是一种加热可熔融并且溶剂可溶解的高分子材料。TPU分子呈线性,分子间很少有交联,玻璃化温度低,因此具有高强度、高弹性和优良的耐磨、耐油以及耐低温特性。
TPU薄膜具有韧性好、强度高、无味、无毒和可热合加工等特性,广泛应用于汽车工业、医疗卫生和生活用品等领域。TPU薄膜传统的生产工艺主要是流延,该工艺产能低,薄膜厚度不均匀,各功能改性助剂都需要先造粒再添加使用,使得生产成本极高,限制了TPU薄膜的推广应用。现有的TPU材料普遍存耐磨性、弹性和韧性较低的问题,不能满足一些特定技术领域的应用需求。
CN 102816292A公开了一种汽车座椅专用聚氨酯泡沫,它由下述重量配比的原料制成:2~3种聚醚多元醇90~95份、2~3种胺类催化剂0.2~0.6份、硬泡硅油1~份、开孔剂1~2份、发泡剂2~5份、扩链剂1~2份、MDI20~25份、TDI20~25份。制备方法包括将原料分别放入发泡机A、B原料桶内,然后用发泡机将A、B原料桶内的原料按重量配比打入模具中,在模具中混合3~5分钟后脱模即成。本发明可以在常温下制备,工作流程简单,节能环保,成品品质优良。然而所述聚氨酯泡沫耐磨性差,防腐性差,使用寿命短。
由于座椅常与衣物纤维发生摩擦,所以座椅上使用的TPU薄膜经常出现脱落和翘起的现象,而座椅经常会与人体分泌的汗液接触,汗液的含盐量较高,会对TPU薄膜产生腐蚀作用,从而进一步降低了薄膜的耐磨性能,造成TPU薄膜使用寿命的大幅度降低。
发明内容
为解决现有技术中存在的技术问题,本发明提供一种车座椅用TPU薄膜及其制备方法,所述TPU薄膜具有优异的耐磨性和耐腐蚀性,且绿色无毒,对人体无害,所述制备方法工艺简单,可用于工业化生产。
为达到上述目的,本发明采取以下技术方案:
本发明提供一种车座椅用TPU薄膜,其特征在于,所述TPU薄膜的原料包括六亚甲基二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚四氟乙烯、聚乙烯醇缩甲醛以及扩链剂,其中所述聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比为1:(2~5)。
本发明在TPU薄膜中加入了聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛,由于聚四氟乙烯含有高质量比的氟元素,其与TPU的相容性低,而聚乙烯醇缩甲醛的侧链上含有氧原子,可以与聚氨酯分子形成氢键,由于聚四氟乙烯与聚乙烯醇缩甲醛的相容性好,改善了四氟乙烯在TPU中的相容性和分散性,二者协同作用进一步提高了TPU薄膜的耐腐蚀性和耐磨性。
对于TPU薄膜中聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比应进行控制,若聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比大于1:2,聚四氟乙烯在TPU薄膜中的分散性将会变差,导致薄膜的力学性能下降,而聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比小于1:5,会导致薄膜的看腐蚀性能下降。
其中,所述聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比可以是1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5或1:5等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,按照质量份计所述TPU薄膜的原料包括:
其中,六亚甲基二异氰酸酯的质量份可以是30份、32份、35份、38份、40份、42份、45份、48份或50份等;聚醚多元醇的质量份可以是70份、72份、75份、78份、80份、82份、85份、88份或90份等;聚四氟乙烯的质量份可以是10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份等;聚乙烯醇缩甲醛的质量份可以是30份、32份、35份、38份、40份、42份、45份、48份或50份等;扩链剂的质量份可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等,但并不仅限于所列举的数值,上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,按照质量份计所述TPU薄膜的原料包括:
作为本发明优选的技术方案,按照质量份计所述TPU薄膜的原料包括:
作为本发明优选的技术方案,所述聚醚多元醇的数均分子量为8000~10000,如8000、8200、8500、8800、9000、9200、9500、9800或10000等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述扩链剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:乙二醇和1,3-丙二醇的组合、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的组合、1,4-丁二醇和1,5-戊二醇的组合、乙二醇和1,5-戊二醇的组合或乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的组合等。
作为本发明优选的技术方案,所述TPU薄膜的原料包括催化剂。
优选地,所述催化剂包括辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:辛酸亚锡和二辛酸二丁锡的组合、二辛酸二丁锡和二月桂酸二丁锡的组合、二月桂酸二丁锡和辛酸亚锡的组合或辛酸亚锡、二辛酸二丁锡和二月桂酸二丁锡的组合等。
优选地,所述催化剂的质量分为0.1~2份,如0.1份、0.2份、0.3份、0.5份、0.8份、1.0份、1.2份、1.5份、1.8份或2份等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明目的之二在于提供一种上述车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将配方量的聚醚多元醇和六亚甲基二异氰酸酯加入容器中,在搅拌条件下于70~80℃抽真空,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的扩链剂和催化剂,于90~100℃继续反应4~8h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入配方量的聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛,搅拌1~2h,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到耐高温光致变色TPU薄膜。
其中,步骤(1)所述抽真空的温度可以是70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃或80℃等;步骤(2)所述反应温度可以是90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃或100℃等;步骤(2)所述反应的时间可以是4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h或8h等;步骤(3)所述搅拌的时间可以是1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h或2h等;但并不仅限于所列举的数值,上述各数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述的搅拌速率为1200~1500r/min,如1200r/min、1250r/min、1300r/min、1350r/min、1400r/min、1450r/min或1500r/min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述的真空的真空度为-0.4~-0.2kPa,如-0.4kPa、-0.38kPa、-0.35kPa、-0.32kPa、-0.30kPa、-0.28kPa、-0.25kPa、-0.22kPa或-0.20kPa等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,步骤(3)所述的搅拌速率为1200~1500r/min如1200r/min、1250r/min、1300r/min、1350r/min、1400r/min、1450r/min或1500r/min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案,所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为150~160℃,如150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃或160℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为160~180℃,如160℃、162℃、165℃、168℃、170℃、172℃、175℃、178℃或180℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为180~200℃,如180℃、182℃、185℃、188℃、190℃、192℃、195℃、198℃或200℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为200~220℃,如200℃、202℃、205℃、208℃、210℃、212℃、215℃、218℃或220℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
(1)本发明提供一种车座椅用TPU薄膜,所述TPU薄膜具有优异的耐磨性能和拉伸性能,DIN磨耗小于9.5mm3,而拉伸强度可达128MPa;
(2)本发明提供一种车座椅用TPU薄膜,所述TPU薄膜具有优异的耐腐蚀性能,在生理盐水中浸泡48h后测试得到的DIN磨耗与浸泡前的TPU薄膜的DIN磨耗的增加量少于0.5mm3;
(3)本发明提供一种车座椅用TPU薄膜,所述TPU薄膜绿色无毒,对人体无害;
(4)本发明提供一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述制备方法工艺简单,可用于工业化生产。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将70份聚醚多元醇(数均分子量8000)和30份六亚甲基二异氰酸酯依次加入容器中,在1200r/min的速率下搅拌,于70℃抽真空至-0.4kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的1份乙二醇和0.1份辛酸亚锡,于90℃继续反应8h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入10份聚四氟乙烯和50份聚乙烯醇缩甲醛,在1200r/min的速率下搅拌2h,然后加入到双螺杆挤出机中,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为150℃,混合段温度为160℃,挤出段温度为180℃,机头段温度为200℃,挤出成型得到车座椅用TPU薄膜。
实施例2
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将50份聚醚多元醇(数均分子量10000)和90份六亚甲基二异氰酸酯依次加入容器中,在1500r/min的速率下搅拌,于80℃抽真空至-0.2kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的5份1,3-丙二醇和2份二辛酸二丁锡,于100℃继续反应4h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入20份聚四氟乙烯和40份聚乙烯醇缩甲醛,在1500r/min的速率下搅拌1h,然后加入到双螺杆挤出机中,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为160℃,混合段温度为180℃,挤出段温度为200℃,机头段温度为220℃,挤出成型得到车座椅用TPU薄膜。
实施例3
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将35份聚醚多元醇(数均分子量9000)和75份六亚甲基二异氰酸酯依次加入容器中,在1300r/min的速率下搅拌,于75℃抽真空至-0.3kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的2份1,4-丁二醇和0.5份二月桂酸二丁锡,于95℃继续反应6h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入10份聚四氟乙烯和30份聚乙烯醇缩甲醛,在1400r/min的速率下搅拌1.8h,然后加入到双螺杆挤出机中,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为155℃,混合段温度为170℃,挤出段温度为190℃,机头段温度为210℃,挤出成型得到车座椅用TPU薄膜。
实施例4
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将45份聚醚多元醇(数均分子量10000)和85份六亚甲基二异氰酸酯依次加入容器中,在1400r/min的速率下搅拌,于75℃抽真空至-0.3kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的4份1,5-戊二醇和1份辛酸亚锡,于95℃继续反应6h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入18份聚四氟乙烯和45份聚乙烯醇缩甲醛,在1400r/min的速率下搅拌1.8h,然后加入到双螺杆挤出机中,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为160℃,混合段温度为170℃,挤出段温度为190℃,机头段温度为210℃,挤出成型得到车座椅用TPU薄膜。
实施例5
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将40份聚醚多元醇(数均分子量10000)和80份六亚甲基二异氰酸酯依次加入容器中,在1400r/min的速率下搅拌,于75℃抽真空至-0.3kPa,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的3份1,5-戊二醇和1份辛酸亚锡,于95℃继续反应6h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入15份聚四氟乙烯和38份聚乙烯醇缩甲醛,在1400r/min的速率下搅拌1.8h,然后加入到双螺杆挤出机中,设置双螺杆挤出机的喂料段温度为160℃,混合段温度为170℃,挤出段温度为190℃,机头段温度为210℃,挤出成型得到车座椅用TPU薄膜。
对比例1
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法除了不加入聚四氟乙烯外,其他条件均与实施例5相同。
对比例2
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法除了不加入聚乙烯醇缩甲醛外,其他条件均与实施例5相同。
对比例3
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法除了聚四氟乙烯的质量份为5份外,其他条件均与实施例5相同。
对比例4
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法除了聚四氟乙烯的质量份为30份外,其他条件均与实施例5相同。
对比例5
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法除了聚乙烯醇缩甲醛的质量份为20份外,其他条件均与实施例5相同。
对比例6
一种车座椅用TPU薄膜的制备方法,所述方法除了聚乙烯醇缩甲醛的质量份为90份外,其他条件均与实施例5相同。
对实施例1-5以及对比例1-6制备得到的TPU薄膜的拉伸性能、耐磨性能和抗腐蚀性能进行测试,结果如表1所示。
其中,所述抗腐蚀性为将TPU薄膜浸泡于生理盐水中48h,再进行耐磨性测试,测试结果为DIN磨耗2。DIN磨耗1为将制备得到的TPU薄膜直接进行耐磨性能测试的结果。
表1
根据表1可以看出,实施例1-5制备得到的TPU薄膜的拉伸强度可达128MPa,而断裂伸长率均大于725%,DIN磨耗小于9.5mm3,而在生理盐水中浸泡48h后,DIN磨耗的增加量小于0.5mm3,抗腐蚀性良好。而对比例1和2分别不添加聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛,导致对比例1的耐腐蚀性能变差,DIN磨耗2为DIN磨耗1的2.5倍,而对比例2的耐磨性能变差,DIN磨耗1为20.3mm3;对比例3-6中聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的添加量在限定范围外,导致拉伸强度、断裂伸长率、耐磨性能和抗腐蚀性能均有不同程度的下降。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种车座椅用TPU薄膜,其特征在于,所述TPU薄膜的原料包括六亚甲基二异氰酸酯、聚醚多元醇、聚四氟乙烯、聚乙烯醇缩甲醛以及扩链剂,其中所述聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛的质量比为1:(2~5)。
2.根据权利要求1所述的TPU薄膜,其特征在于,按照质量份计所述TPU薄膜的原料包括:
3.根据权利要求1或2所述的TPU薄膜,其特征在于,按照质量份计所述TPU薄膜的原料包括:
4.根据权利要求1-3任一项所述的TPU薄膜,其特征在于,按照质量份计所述TPU薄膜的原料包括:
5.根据权利要求1-4任一项所述的TPU薄膜,其特征在于,所述聚醚多元醇的数均分子量为8000~10000;
优选地,所述扩链剂包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1-5任一项所述的TPU薄膜,其特征在于,所述TPU薄膜的原料包括催化剂;
优选地,所述催化剂包括辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁锡中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述催化剂的质量分为0.1~2份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的车座椅用TPU薄膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将配方量的聚醚多元醇和六亚甲基二异氰酸酯加入容器中,在搅拌条件下于70~80℃抽真空,得到预聚体;
(2)向步骤(1)得到的预聚体中加入配方量的扩链剂和催化剂,于90~100℃继续反应4~8h;
(3)向步骤(2)中反应后的物料中加入配方量的聚四氟乙烯和聚乙烯醇缩甲醛,搅拌1~2h,然后加入双螺杆挤出机中挤出成型得到耐高温光致变色TPU薄膜。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的搅拌速率为1200~1500r/min;
优选地,步骤(1)所述的真空的真空度为-0.4~-0.2kPa。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的搅拌速率为1200~1500r/min。
10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为150~160℃;
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为160~180℃;
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为180~200℃;
优选地,步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为200~220℃。
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