CN107075762A - 纺粘非织造布、非织造布层叠体、医疗用衣料、消毒盖布及熔喷非织造布 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种纺粘非织造布,其由丙烯系聚合物组合物的纤维形成,所述丙烯系聚合物组合物包含丙烯系聚合物(A)100质量份、和密度为0.93g/cm3~0.98g/cm3的乙烯系聚合物(B)1~10质量份,利用按照JISL1096(2010)的弗雷泽透气度测定仪在压力差125Pa的流量的条件下测定得到的透气度为500cm3/cm2/s以下。

Description

纺粘非织造布、非织造布层叠体、医疗用衣料、消毒盖布及熔 喷非织造布
技术领域
本发明涉及纺粘非织造布、非织造布层叠体、医疗用衣料、消毒盖布以及熔喷非织造布。
背景技术
使用了丙烯系聚合物的非织造布与使用了乙烯系聚合物的非织造布相比,易于获得纺丝性良好且细的纤维,强度、柔软性和阻挡性的平衡优异。使用了丙烯系聚合物的非织造布由于具有上述性质,因此广泛用作医疗用材料、卫生材料、吸收性物品、各种物体的包装材料、担载用材料和背衬材料。
特别是,通过纺粘法、熔喷法获得的包含丙烯系聚合物的长纤维非织造布由于轻量性、均匀性、强度、柔软性和阻挡性的综合性能优异,因此用于医疗用材料(例如,手术袍、消毒盖布、口罩、床单、纱布等)。
这里,为了防止感染,医疗用材料在供于使用前需要灭菌处理。作为灭菌处理方法,有电子射线灭菌、γ射线灭菌、气体灭菌、蒸气灭菌等方法。由于γ射线使用放射性钴线源,气体灭菌主要使用氧化乙烯气体,因此有操作上的问题等。此外,蒸气灭菌有灭菌的确定性的问题等。因此,一般而言作为可以短时间、安全并且确实地灭菌的方法,电子射线灭菌被认为是理想的。
然而,聚丙烯非织造布如果进行电子射线灭菌、γ射线灭菌,则有强度易于与照射强度成比例地降低,同时血液等的阻挡性也降低的倾向,因此采用气体灭菌方法是现状。
作为改良这样的缺陷的方法,进行了通过在丙烯系聚合物中加入添加剂来赋予耐放射线性的尝试。例如,文献1(日本特许第2633936号公报)中提出了在丙烯系聚合物中含有3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸的长链脂肪族酯的非织造布。
此外,文献2(日本特开平02-215848号公报)中提出了由丙烯系树脂95质量%~99.5质量%和特定的密度、侧链基团数的乙烯-α-烯烃共聚物5质量%~0.5质量%构成的耐放射线性丙烯系树脂组合物。此外,文献3(日本特表2001-508813号公报)中提出了包含50质量%~99质量%的聚丙烯和1~50质量%的特定的聚乙烯的掺混物的制品。
除了上述以外,文献4(日本特表2010-509461号公报)中公开了含有聚乙烯以及使用齐格勒-纳塔催化剂的聚丙烯的聚合物混合物。
文献1:日本特许第2633936号公报
文献2:日本特开平02-215848号公报
文献3:日本特表2001-508813号公报
文献4:日本特表2010-509461号公报
文献5:国际公开第2014/046070号
发明内容
发明所要解决的课题
然而,通过上述日本特许第2633936号公报所公开的技术而获得的非织造布,与不含有3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸的长链脂肪族酯化合物的情况相比,抑制了放射线照射后的强度降低。然而,放射线照射后的强度降低并没有被充分地抑制以达到可以令人满意的程度。
此外,通过上述日本特开平02-215848号公报和日本特表2001-508813号公报所公开的技术而获得的非织造布中,使用了将乙烯系聚合物加入到丙烯系聚合物的树脂组合物。根据本发明人等的认识,使用了这些文献所记载的任何树脂组合物的情况下纺丝性都差。因此,不能使纤维充分细,例如,有时得不到适合作为医疗用材料的非织造布。此外,这些非织造布照射放射线后的强度降低率大,进一步,上述聚乙烯的熔点低,因此特别是有时不适于与膜热层叠而作为医疗用消毒盖布材料进行2次加工的情况。
在上述包含乙烯系聚合物和丙烯系聚合物的树脂组合物中,为了改善上述聚乙烯的耐热性,可以考虑使用高密度聚乙烯的方法。作为通过这样的方法而获得的非织造布,通过上述日本特表2010-509461号公报所公开的技术而获得的非织造布为了获得强度,包含特定的高密度聚乙烯。然而,根据本发明人等的认识,即使在将上述高密度聚乙烯加入到丙烯系聚合物的情况下,上述混合物的纺丝性也差。因此,不能使纤维充分细,例如,有时不能获得适合作为医疗用材料的非织造布。
通过上述国际公开第2014/046070号所公开的技术而获得的非织造布,使用将高密度聚乙烯加入到丙烯系聚合物的混合物,改善该混合物的纺丝性。然而,该非织造布由于纤维不是充分细,而且透气度高,因此例如,在作为医疗用材料而与其它构件层叠等时,强度、血液等的阻挡性可能不足。
基于以上,即使在电子射线等的放射线灭菌处理后强度也充分地高,进一步,即使在使纤维直径细的情况下也抑制了因含有乙烯系聚合物而引起的纺丝性的恶化的、由含有丙烯系聚合物的纤维形成的非织造布还未被发现。
因此,本发明的课题是提供能够通过电子射线等进行灭菌处理,在电子射线等的放射线灭菌处理后强度也充分高,进一步,即使在使纤维直径细的情况下也抑制了因含有乙烯系聚合物而引起的纺丝性的恶化的、由包含丙烯系聚合物的丙烯系聚合物组合物的纤维形成的纺粘非织造布、使用其的非织造布层叠体、使用其的医疗用衣料和消毒盖布。进一步,本发明的课题是提供在作为非织造布层叠体的一个构件来使用的情况下层间的粘接强度优异、非织造布层叠体的强度也优异的、由包含丙烯系聚合物和稳定剂的丙烯系聚合物组合物的纤维形成的熔喷非织造布。
用于解决课题的方法
用于解决上述课题的方法例如如以下所述。
<1>一种纺粘非织造布,其由丙烯系聚合物组合物的纤维形成,上述丙烯系聚合物组合物包含丙烯系聚合物(A)100质量份、和密度为0.93g/cm3~0.98g/cm3的乙烯系聚合物(B)1质量份~10质量份,
利用按照JIS L 1096(2010)的弗雷泽透气度测定仪在压力差125Pa的流量的条件下测定得到的透气度为500cm3/cm2/s以下。
<2>根据<1>所述的纺粘非织造布,上述丙烯系聚合物组合物包含重均分子量(Mw)400~15000的乙烯系聚合物蜡(C)。
<3>根据<2>所述的纺粘非织造布,上述乙烯系聚合物蜡(C)的密度为0.890g/cm3~0.980g/cm3
<4>根据<2>或<3>所述的纺粘非织造布,上述乙烯系聚合物蜡(C)的含量相对于上述丙烯系聚合物(A)100质量份为0.1质量份以上且小于4质量份。
<5>根据<1>~<4>的任一项所述的纺粘非织造布,上述乙烯系聚合物(B)的熔体流动速率(MFR)为2g/10分钟~25g/10分钟。
<6>根据<1>~<5>的任一项所述的纺粘非织造布,其目付为10g/m2~25g/m2
<7>根据<1>~<6>的任一项所述的纺粘非织造布,上述纤维的平均纤维直径为20μm以下。
<8>根据<1>~<7>的任一项所述的纺粘非织造布,照射吸收剂量45kGy的电子射线后的强度INDEX为10N以上。
<9>一种非织造布层叠体,其包含<1>~<8>的任一项所述的纺粘非织造布。
<10>根据<9>所述的非织造布层叠体,其包含由乙烯系聚合物组合物的纤维形成的熔喷非织造布。
<11>根据<10>所述的非织造布层叠体,上述乙烯系聚合物组合物包含熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟~250g/10分钟的乙烯系聚合物(a)、和重均分子量(Mw)为400~15000的乙烯系聚合物蜡(b),其比例以(a)/(b)的质量比计为90/10~10/90。
<12>根据<9>所述的非织造布层叠体,其包含由丙烯系聚合物组合物的纤维形成的熔喷非织造布,上述丙烯系聚合物组合物包含:丙烯系聚合物(c);以及选自由有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物所组成的组中的至少一种稳定剂。
<13>根据<12>所述的非织造布层叠体,上述稳定剂包含上述有机磷系化合物、上述受阻胺系化合物和上述酚系化合物。
<14>一种医疗用衣料,其包含<9>~<13>的任一项所述的非织造布层叠体。
<15>一种消毒盖布,其包含<9>~<13>的任一项所述的非织造布层叠体。
<16>一种熔喷非织造布,其由丙烯系聚合物组合物的纤维形成,上述丙烯系聚合物组合物包含:丙烯系聚合物(c);以及选自由有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物所组成的组中的至少一种稳定剂。
<17>根据<16>所述的熔喷非织造布,上述稳定剂包含上述有机磷系化合物、上述受阻胺系化合物和上述酚系化合物。
<18>一种非织造布层叠体,其包含<16>或<17>所述的熔喷非织造布。
发明的效果
根据本发明,可以提供能够通过电子射线等进行灭菌处理,即使在电子射线等的放射线灭菌处理后强度也充分高,进一步,即使在使纤维直径细的情况下也抑制了因含有乙烯系聚合物而引起的纺丝性的恶化的、由包含丙烯系聚合物的丙烯系聚合物组合物的纤维形成的纺粘非织造布、使用其的非织造布层叠体、使用其的医疗用衣料和消毒盖布。进一步,可以提供在作为非织造布层叠体的一个构件使用的情况下层间的粘接强度优异、非织造布层叠体的强度也优异的、由包含丙烯系聚合物和稳定剂的丙烯系聚合物组合物的纤维形成的熔喷非织造布。
具体实施方式
以下,对于本发明的一个实施方式进行说明。
在本说明书中使用“~”表示的数值范围表示包含“~”的前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。
<纺粘非织造布>
本发明的纺粘非织造布由包含丙烯系聚合物(A)100质量份、和密度为0.93g/cm3~0.98g/cm3的乙烯系聚合物(B)1质量份~10质量份的丙烯系聚合物组合物的纤维形成。而且,利用按照JIS L 1096(2010)的弗雷泽透气度测定仪在压力差125Pa的流量的条件下测定得到的透气度为500cm3/cm2/s以下。
此外,作为本发明的其它形态,可以在上述丙烯系聚合物组合物中进一步包含乙烯系聚合物蜡(C)。
根据本发明,通过具有上述构成,从而获得能够通过电子射线等进行灭菌处理,即使在电子射线等的放射线灭菌处理后强度也充分高,进一步,即使在使纤维直径细的情况下也抑制了因含有乙烯系聚合物而引起的纺丝性的恶化的、由包含丙烯系聚合物的丙烯系聚合物组合物的纤维形成的纺粘非织造布。
此外,该纺粘非织造布的纤维直径细,包含该纺粘非织造布的非织造布层叠体可以特别适合适用于医疗用衣料和消毒盖布。
以下,对本发明的构成要素进行具体地说明。
<丙烯系聚合物(A)>
作为成为本发明的纺粘非织造布的原料的丙烯系聚合物组合物的主成分的丙烯系聚合物(A)是丙烯的均聚物、或丙烯与少量的α-烯烃的共聚物等以丙烯作为主体的聚合物。作为与丙烯共聚的α-烯烃,可举出碳原子数2以上(但是碳原子数3除外),优选为碳原子数2~8(但是碳原子数3除外)的α-烯烃。具体而言,例如,可举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃,这些α-烯烃可以使用1种或2种以上。另外,为了维持非织造布的强度、纺丝稳定性,丙烯系聚合物(A)优选为丙烯的均聚物、或丙烯-乙烯无规共聚物。进一步,在重视耐热性的情况下,丙烯系聚合物(A)优选为丙烯的均聚物。
该丙烯-乙烯无规共聚物中的乙烯含量可以为0.5摩尔%~10摩尔%,优选为3摩尔%~8摩尔%,更优选为4摩尔%~7摩尔%。
丙烯系聚合物(A)的熔点(Tm)没有特别限定,但可以在125℃以上的范围,优选在140℃以上的范围,进一步优选在155℃以上的范围,特别优选在157℃~165℃的范围。
本发明涉及的丙烯系聚合物(A)的熔体流动速率(MFR230:ASTM D-1238,230℃,荷重2160g),只要能够将丙烯系聚合物(A)熔融纺丝,就没有特别限定,但优选为1g/10分钟~500g/10分钟,更优选为5g/10分钟~200g/10分钟,进一步优选为10g/10分钟~100g/10分钟的范围。
此外,本发明涉及的丙烯系聚合物(A)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)优选为1.5~5.0。在可获得纺丝性良好,并且纤维强度特别优异的纤维方面,更优选为1.5~4.5的范围。Mw和Mn可以通过GPC(凝胶渗透色谱),以公知的方法来测定。
此外,本发明涉及的丙烯系聚合物(A)的密度优选为0.895g/cm3~0.915g/cm3的范围,更优选为0.900g/cm3~0.915g/cm3,进一步优选为0.905g/cm3~0.910g/cm3
另外,在本发明中,密度为按照JIS K7112的密度梯度法进行测定而得到的值。
<乙烯系聚合物(B)>
作为成为本发明的纺粘非织造布的原料的丙烯系聚合物组合物的其它成分的乙烯系聚合物(B)为乙烯的均聚物、或乙烯与少量的其它α-烯烃的共聚物。乙烯系聚合物(B)具体而言是高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、中密度聚乙烯(所谓MDPE)、高密度聚乙烯(所谓HDPE)等以乙烯为主体的聚合物。
作为与乙烯共聚的其它α-烯烃,可举出例如,丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数3~20的α-烯烃。这些乙烯系聚合物(B)可以是单独的,也可以是二种以上的混合物。
本发明涉及的乙烯系聚合物(B)使用密度为0.93g/cm3~0.98g/cm3的范围的乙烯系聚合物。在使用了密度处于该范围的乙烯系聚合物的情况下,纺丝性的恶化被抑制,所得的纺粘非织造布的强度优异。此外,也可获得经时的稳定性优异的效果。在进一步抑制纺丝性的恶化方面、强度进一步提高方面,优选为0.940g/cm3~0.980g/cm3的范围,进一步优选为0.940g/cm3~0.975g/cm3的范围。特别优选为处于0.950g/cm3~0.970g/cm3的范围的高密度聚乙烯(HDPE)。
本发明涉及的乙烯系聚合物(B)的熔体流动速率(MFR190:ASTM D 1238,190℃,荷重2160g),只要能够将乙烯系聚合物(B)与丙烯系聚合物(A)混合而进行熔融纺丝,就没有特别限定。从纤维的纺丝性、纤维直径、强度方面考虑,乙烯系聚合物(B)的熔体流动速率优选为1g/10分钟~50g/10分钟的范围。更优选为2g/10分钟~25g/10分钟的范围,进一步优选为2g/10分钟~10g/10分钟的范围。
在乙烯系聚合物(B)的熔体流动速率在上述范围的情况下,丙烯系聚合物组合物的纺丝性良好,所得的纺粘非织造布的强度优异。由于可获得这样的特性,因此所得的纺粘非织造布可以特别适合用于医疗用材料等。
本发明涉及的乙烯系聚合物(B)能够使用通过各种公知的制造方法(例如,高压法、使用齐格勒催化剂或金属茂催化剂而获得的中低压法)而获得的聚合物。这些聚合物中,在使用了通过利用金属茂系催化剂的聚合而获得的乙烯系聚合物的情况下,在丙烯系聚合物组合物的纺丝性变得更良好,所得的纺粘非织造布的强度等变得良好方面是优选的。
<乙烯系聚合物蜡(C)>
成为本发明的纺粘非织造布的原料的丙烯系聚合物组合物中,作为其它形态,根据需要,可以含有乙烯系聚合物蜡(C)。
乙烯系聚合物蜡(C)可获得提高丙烯系聚合物(A)与乙烯系聚合物(B)的分散性的效果。因此,在纺丝性变得易于进一步提高方面,丙烯系聚合物组合物中,优选含有乙烯系聚合物蜡(C)。
另外,本发明涉及的所谓乙烯系聚合物蜡(C),是与上述乙烯系聚合物(B)相比分子量低的、即蜡状的聚合物。
乙烯系聚合物蜡(C)的重均分子量(Mw)优选为15000以下的范围。更优选为小于15000的范围,进一步优选为10000以下的范围,进一步优选为6000以下的范围,进一步优选为小于6000,特别优选为5000以下的范围,最优选为1500以下的范围。作为下限值,优选为400以上,更优选为1000以上。在乙烯系聚合物蜡(C)的重均分子量(Mw)为该范围的情况下,易于改善丙烯系聚合物组合物的纺丝性,纤维直径易于变细,进一步,变得易于获得经时的稳定性。此外,在将本发明的纺粘非织造布与例如使用乙烯系聚合物等的熔喷非织造布层叠而形成非织造布层叠体的情况下,在变得易于成为层间的粘接性、强度优异的层叠体方面是优选的。
本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C)的重均分子量(Mw)是由GPC测定求出的值,是在以下的条件下测定得到的值。另外,关于重均分子量,使用市售的单分散标准聚苯乙烯来制成标准曲线,基于下述换算法来求出。
装置:凝胶渗透色谱AllianceGPC2000型(Waters公司制)
溶剂:邻二氯苯
柱:TSKgel GMH6-HT×2,TSKgel GMH6-HTL柱×2(都是东曹公司制)
流速:1.0ml/分钟
试样:0.15mg/mL邻二氯苯溶液
温度:140℃
分子量换算:PE换算/通用校正法
另外,通用校正的计算中,使用了以下所示的Mark-Houwink粘度式的系数。
聚苯乙烯(PS)的系数:KPS=1.38×10-4,aPS=0.70
聚乙烯(PE)的系数:KPE=5.06×10-4,aPE=0.70
本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C)的按照JIS K2207测定得到的软化点优选为90℃~145℃的范围,更优选为90℃~130℃的范围,进一步优选为100℃~120℃,最优选为105℃~115℃。
本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C)可以为乙烯的均聚物、或乙烯与碳原子数3~20的α-烯烃的共聚物中的任一种。作为乙烯系聚合物蜡(C),在使用了乙烯与碳原子数3~20的α-烯烃的共聚物的情况下,作为与乙烯共聚的α-烯烃的碳原子数,更优选为碳原子数3~8,进一步优选为碳原子数3~4,特别优选为碳原子数3。如果与乙烯共聚的α-烯烃的碳原子数在上述范围内,则纺丝性变得良好,可以提高非织造布的强度等特性。其理由不明确,但可以认为如下。在本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C)中,如果与乙烯共聚的α-烯烃的碳原子数在上述范围内,则可以认为经由乙烯系聚合物蜡(C),乙烯系聚合物(B)变得易于分散在丙烯系聚合物(A)中。即,可以认为乙烯系聚合物蜡(C)作为丙烯系聚合物(A)与乙烯系聚合物(B)的增容剂而起作用,因此作为本发明的丙烯系聚合物组合物的均匀性提高,从而纺丝性、非织造布的强度等特性的平衡提高。
在作为乙烯系聚合物蜡(C),使用了乙烯均聚物的情况下,与上述乙烯系聚合物(B)的混炼性优异,且纺丝性优异。此外,乙烯系聚合物蜡可以为单独的,也可以为其二种以上的混合物。
本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C),可以是通过通常使用的利用低分子量聚合物的聚合的制造方法、或将高分子量的乙烯系聚合物通过加热降解而使分子量降低的方法等中的任一方法来制造的乙烯系聚合物蜡,没有特别限制。
此外,本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C),可以通过利用在溶剂中的溶解度差而区分的溶剂区分、或蒸馏等方法来精制。
在乙烯系聚合物蜡(C)通过通常使用的利用低分子量聚合物的聚合的制造方法来获得的情况下,能够通过各种公知的制造方法,例如,利用齐格勒/纳塔催化剂、或日本特开平08-239414号公报或国际公开第2007/114102号等所记载的金属茂系催化剂等进行聚合的制造方法等来制造。
本发明涉及的乙烯系聚合物蜡(C)的密度没有特别限定,但优选为0.890g/cm3~0.980g/cm3。更优选为0.910g/cm3以上,进一步优选为0.920g/cm3以上。此外,优选为0.960g/cm3以下,更优选为0.950g/cm3以下的范围。如果使用密度的范围在上述范围内的乙烯系聚合物蜡(C),则丙烯系聚合物组合物的纺丝性易于变得优异。此外,在将本发明的纺粘非织造布与例如由乙烯系聚合物等形成的熔喷非织造布层叠而形成非织造布层叠体的情况下,在层间的粘接性、强度易于变得优异方面是优选的。
本发明涉及的丙烯系聚合物(A)的密度与乙烯系聚合物蜡(C)的密度的差没有特别限定,但更优选为小于0.35g/cm3,特别优选为小于0.20g/cm3,最优选为小于0.15g/cm3。如果密度差在上述范围内,则纺丝性变得良好,可以提高非织造布的强度等特性。其理由不明确,但可以如下考虑。可以认为,如果本发明涉及的丙烯系聚合物(A)的密度与乙烯系聚合物蜡(C)的密度在上述范围内,则经由乙烯系聚合物蜡(C),乙烯系聚合物(B)变得易于分散在丙烯系聚合物(A)中。即,可以认为,乙烯系聚合物蜡(C)作为丙烯系聚合物(A)与乙烯系聚合物(B)的增容剂起作用,因此作为本发明的丙烯系聚合物组合物的均匀性提高,从而纺丝性、非织造布的强度等特性的平衡提高。
<丙烯系聚合物组合物>
如上所述,成为本发明的纺粘非织造布的原料的丙烯系聚合物组合物是,相对于上述丙烯系聚合物(A)100质量份包含上述乙烯系聚合物(B)1质量份~10质量份的丙烯系聚合物组合物。
此外,作为本发明的其它形态,可以是相对于上述丙烯系聚合物(A)100质量份,包含上述乙烯系聚合物(B)1质量份~10质量份,进一步,包含乙烯系聚合物蜡(C)的丙烯系聚合物组合物。
乙烯系聚合物(B)的含量优选为2质量份以上,更优选为3质量份以上。此外,优选为9质量份以下,更优选为8质量份以下。
就本发明涉及的丙烯系聚合物组合物而言,乙烯系聚合物(B)的含量如果为1质量份以上,则所得的纺粘非织造布的利用电子射线等的放射线灭菌后的强度变得优异。此外,耐久性〔例如,热压纹部(也称为热压接部。)的接合强度等〕变得充分,因此在将该非织造布用于医疗用材料的情况下,强度、柔软性变得优异。另一方面,如果乙烯系聚合物(B)的含量为10质量份以下,则丙烯系聚合物组合物的纺丝性变得优异。
即,在乙烯系聚合物(B)的含量不满足上述范围的情况下,放射线灭菌后的强度降低,或丙烯系聚合物组合物的纺丝性恶化。
此外,在本发明涉及的丙烯系聚合物组合物中包含乙烯系聚合物蜡(C)的情况下,如上所述,丙烯系聚合物(A)与乙烯系聚合物(B)的分散性提高,作为结果,纺丝性变得易于进一步提高。从使使用乙烯系聚合物蜡(C)而产生的分散提高效果更加易于发挥方面、使纤维更细方面、以及纤维的强度方面考虑,乙烯系聚合物蜡(C)的含量相对于丙烯系聚合物100质量份,优选为0.1质量份以上且小于4质量份,更优选为0.5质量份~3质量份,进一步优选为0.5质量份~2.5质量份的范围。
本发明涉及的丙烯系聚合物组合物的制造中,能够适合使用以往公知的催化剂、例如日本特开昭57-63310号公报、日本特开昭58-83006号公报、日本特开平3-706号公报、日本特许3476793号公报、日本特开平4-218508号公报、或日本特开2003-105022号公报等所记载的镁担载型钛催化剂;国际公开第2001/53369号、国际公开第2001/27124号、日本特开平3-193796号公报、或日本特开平02-41303号公报所记载的金属茂催化剂;等。
本发明涉及的丙烯系聚合物组合物,除了丙烯系聚合物(A)和乙烯系聚合物(B)以外,进一步,在不损害本发明的目的的范围内,可以含有可以根据需要使用的任意的其它成分。这些各成分可以使用各种公知的方法来混合。
作为可以根据需要使用的任意的其它成分,可举出其它聚合物;着色剂;磷系、酚系等抗氧化剂;苯并***系等耐候稳定剂;受阻胺系等耐光稳定剂;防粘连剂;硬脂酸钙等分散剂;润滑剂;成核剂;颜料;柔软剂;亲水剂;拒水剂;助剂;拒水剂;填充剂;抗菌剂;农药;防虫剂;药剂;天然油;合成油;等各种公知的添加剂。
特别是,在电子射线等的放射线照射中赋予强度、变色、臭味等的稳定性的情况下,抗氧化剂、耐候稳定剂、耐光稳定剂、颜料、除臭剂等的添加是有效的。
作为稳定剂,优选使用例如,三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯等有机磷系化合物;癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物等受阻胺系化合物;1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷等酚系化合物。更优选组合使用这些稳定剂,例如,更优选包含三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的有机磷系化合物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯和2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物的至少一种受阻胺系化合物、和1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷的酚系化合物。
此外,可以举出硬脂酸锌、硬脂酸钙、1,2-羟基硬脂酸钙等脂肪酸金属盐;甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯等多元醇脂肪酸酯;等。此外,也可以组合使用它们。
此外,可以含有二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化钛、氧化镁、浮石粉、浮石球、氢氧化铝、氢氧化镁、碱式碳酸镁、白云石、硫酸钙、钛酸钾、硫酸钡、亚硫酸钙、滑石、粘土、云母、石棉、硅酸钙、蒙脱石、膨润土、石墨、铝粉、硫化钼等填充剂。
本发明的纺粘非织造布也可以是由混合纤维形成的非织造布,所述混合纤维是在不损害本发明的目的的范围内,除了由已经说明的丙烯系聚合物组合物获得的纤维以外,还将其它纤维(例如,由上述丙烯系聚合物(A)单独获得的纤维,或由其它烯烃系聚合物、聚酯、热塑性弹性体等获得的纤维)混合而成的。
进一步,形成本发明的纺粘非织造布的纤维可以是由上述丙烯系聚合物组合物形成的单一纤维。也可以是在不损害本发明的目的的范围内,包含上述丙烯系聚合物组合物的并列型、具有芯鞘结构的复合纤维。
形成本发明的纺粘非织造布的纤维的截面形状能够采用圆形;星形、三角形、四边形、五边形等多边形;椭圆形;中空形;等形状。
<纺粘非织造布的物性>
本发明的纺粘非织造布,在目付20g/m2下利用按照JIS L 1096(2010)的弗雷泽透气度测定仪在压力差125Pa的流量的条件下测定得到的透气度为500cm3/cm2/s以下。优选为450cm3/cm2/s以下,优选为400cm3/cm2/s以下。此外,下限值没有特别限定,可举出50cm3/cm2/s以上。优选为100cm3/cm2/s以上,更优选为200cm3/cm2/s以上。如果纺粘非织造布的透气度为该范围,则可获得适度的透气性、阻挡性。此外,所得的纺粘非织造布的强度优异。在透气度为这样的范围的情况下,由于具有上述特性,因此可以特别适合用于医疗用材料等。
本发明的纺粘非织造布的目付优选为5g/m2~50g/m2的范围,更优选为10g/m2~25g/m2的范围。
形成本发明的纺粘非织造布的纤维的平均纤维直径优选为5μm~30μm的范围。作为平均纤维直径的上限,更优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。特别是,如果为20μm以下,则形成非织造布的纤维变得充分细,可以特别适合用于医疗用材料等。此外,作为平均纤维直径的下限,没有特别限定,如果为10μm以上,则可获得强度优异的纺粘非织造布。
关于本发明的纺粘非织造布的强度,作为在目付20g/m2下照射吸收剂量45kGy的电子射线后的强度,优选MD(纵向)强度为20N以上,CD(横向)强度为10N以上。更优选MD强度为25N以上,CD强度为15N以上。如果强度为上述范围,则非织造布难以开孔或破裂,因此优选。
这里,所谓吸收剂量,是每1kg吸收1焦耳能量时的辐射量,以Gy表示。
此外,在目付20g/m2下照射吸收剂量45kGy的电子射线后的强度INDEX优选为10N以上。进一步优选为13N以上,最优选为18N以上。如果本发明的纺粘非织造布的强度INDEX为该范围,则即使在照射电子射线后也具备充分优异的强度。此外,如果照射电子射线后的强度INDEX为该范围,则强度变得充分优异,在可以特别适合用于医疗用材料等方面是优选的。
另外,在本发明中,所谓强度INDEX,是通过以下的式子而算出的值。
〔式〕:强度INDEX=((((MD强度)2+(CD强度)2))/2)0.5
<纺粘非织造布的制造方法>
本发明的纺粘非织造布能够通过公知的纺粘非织造布的制造方法来制造。具体而言,例如,能够通过预先将上述丙烯系聚合物组合物从纺丝喷嘴纺丝,将纺出的长纤维长丝通过冷却流体等冷却,通过空气拉伸对长丝施加张力而成为规定的纤度,将所得的长丝集中在移动的捕集带上,堆积成规定的厚度,制成纺粘非织造布来制造。
此外,根据需要,可以将堆积的网进行交织处理。作为交织方法,例如,可以适宜使用下述方法:使用压纹辊进行热压纹加工处理的方法;通过超声波进行熔合的方法;使用水喷射使纤维交织的方法;通过热风(hot air through)而熔合的方法;使用针刺的方法;等各种方法。
另外,在所得的纺粘非织造布的强度等提高,进一步保持柔软性、透气性的平衡方面,本发明的纺粘非织造布优选通过压纹加工等而部分地热压接。在将本发明的纺粘非织造布通过热压纹加工而热压接的情况下,压纹面积率(热压接部)优选为5%~30%。更优选为5%~20%的范围。刻印形状可例示例如,圆形、椭圆形、长圆形、正方形、菱形、长方形、四方形、绗缝格纹(quilt)、格子形、龟甲形、以这些形状为基本的连续的形状。
本发明的纺粘非织造布,在不损害本发明的目的的范围内,可以实施齿轮加工、印刷、涂布、层压、热处理、赋型加工、亲水加工、拒水加工、压制加工等二次加工来使用。另外,二次加工也可以适用于作为包含本发明的纺粘非织造布的非织造布层叠体的情况。
本发明的纺粘非织造布,可以根据需要实施拒水等加工处理。拒水等加工处理可以通过涂布氟系拒水剂等加工剂、或预先将拒水剂作为添加剂而混合到树脂原料以成型非织造布来进行。拒水剂的附着量(含量)为0.5质量%~5.0质量%是适当的。
此外,作为拒醇性的赋予方法,可举出例如,使氟系加工剂以0.01质量%~3质量%的附着量附着于纺粘非织造布等。该情况下的加工剂的附着方法和干燥方法没有特别限定。作为加工剂的附着方法,有通过喷射来喷吹的方法;浸渍于加工剂浴,用轧液机进行挤压的方法;利用涂布的方法;等,作为干燥方法,有使用热风干燥器的方法;使用拉幅机的方法;与发热体接触的方法;等。
通过上述加工处理,例如,在将纺粘非织造布用于医疗用的袍等的情况下,水、醇、油等变得不易渗透,即使在醇消毒的情况、血液等附着了的情况下,阻挡性也高。另外,上述加工也可以适用于制成包含本发明的纺粘非织造布的非织造布层叠体的情况。
此外,本发明的纺粘非织造布可以赋予抗静电性。作为抗静电性的赋予方法,可举出涂布适当的抗静电性赋予剂(例如,脂肪酸酯、季铵盐等)的方法、或作为添加剂混合到树脂原料而成型非织造布的方法等。作为抗静电性的程度,优选为依照JIS L1094C法所示的方法在20℃、40%RH的气氛下为1000V以下(摩擦布设为棉布。)。作为抗静电性的程度,优选为依照JIS L 1094C法所示的方法在20℃、40%RH的气氛下为1000V以下(摩擦布设为棉布。)。
通过上述抗静电性的赋予,例如,在将纺粘非织造布用于医疗用的袍等的情况下,能够使穿着感觉良好。另外,上述加工也可以适用于制成包含本发明的纺粘非织造布的非织造布层叠体的情况。
本发明的纺粘非织造布可以适用于例如,卫生材料、生活材料、工业材料、医疗用材料全部等各材料。具体而言,可以适合用于纸尿布、生理用卫生巾、湿敷布材等的基布;床罩;等的原材料。此外,本发明的纺粘非织造布可以单独使用纺粘非织造布,但为了赋予其它功能,优选与后述的其它材料层叠使用。此外,本发明的纺粘非织造布由于对灭菌时、杀菌时照射的电子射线等放射线也稳定,因此例如,作为将本发明的纺粘非织造布、与根据需要的其它材料层叠而得的非织造布层叠体,可以特别适合用作医院等中使用的袍、帽子、口罩、隔离袍、病号服、消毒盖布、床单类、消毒包布(sterile wrap)、毛巾等医疗用材料。进而,由于热封性等后加工性良好,因此能够适用于脱氧剂、怀炉、温贴布、口罩、CD(光盘)袋、食品包装材、衣服罩等生活材料全部。基于同样的理由,也可以适合用作汽车内装材、各种背衬材。此外,由于由细纤维构成,因此能够广泛用作液体过滤器、空气过滤器等过滤器材料。
<非织造布层叠体>
本发明的第1形态的非织造布层叠体包含上述纺粘非织造布。
本发明的第1形态的非织造布层叠体,例如,出于赋予其它功能(例如,调整均匀性、阻挡性、透气性的平衡,轻量化等)的目的,可以通过在纺粘非织造布的至少一面层叠与本发明的纺粘非织造布相同或不同的非织造布、或膜等材料来形成。
作为能够与本发明的纺粘非织造布层叠的材料,可举出短纤维非织造布、长纤维非织造布。作为这些非织造布的纤维材料,可举出例如,木棉、铜氨纤维、人造丝等纤维素系纤维;聚烯烃系纤维;聚酰胺系纤维;聚酯系纤维等。此外,作为这些非织造布,可举出例如,与本发明的纺粘非织造布相同或不同的其它纺粘非织造布;熔喷非织造布;湿式非织造布;干式非织造布;干式浆粕非织造布;闪射纺丝非织造布;开纤非织造布等材料。作为膜,可举出聚烯烃系树脂;聚酰胺系树脂;聚酯系树脂等膜。这些材料可以选择1种、或2种以上来层叠。例如,可以将本发明的纺粘非织造布与熔喷非织造布与本发明的纺粘非织造布层叠,进一步,也可以将干式非织造布等非织造布层叠。
另外,在本发明中所谓“短纤维”,意味着大约平均纤维长度200mm以下的纤维。此外所谓“长纤维”,是指不织布便览(INDA美国不织布工业会编,株式会社不织布情报,1996年)等,本技术领域中一般使用的“连续长纤维(continuous filament)”。
作为形成本发明的第1形态的非织造布层叠体的方法,可以使用公知的方法来形成。例如,可举出通过针刺、水喷射等进行交织的方法;通过热压纹加工或超声波熔合等而进行热熔合的方法;通过热熔粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂等各种粘接剂而进行粘接的方法;通过树脂的挤出层压而进行层叠的方法。
上述例示的非织造布层叠体中,特别优选为包含熔喷非织造布和纺粘非织造布的非织造布层叠体,进一步,更优选为熔喷非织造布与纺粘非织造布部分地热熔合(热压接)层叠而得的非织造布层叠体。
以下,对作为本发明的第1形态的非织造布层叠体的优选的一个形态的熔喷非织造布与纺粘非织造布的非织造布层叠体进行说明。
作为熔喷非织造布与纺粘非织造布的非织造布层叠体,可举出例如,熔喷非织造布/纺粘非织造布;纺粘非织造布/熔喷非织造布/纺粘非织造布;纺粘非织造布/熔喷非织造布/熔喷非织造布/纺粘非织造布;纺粘非织造布/熔喷非织造布/纺粘非织造布/熔喷非织造布/纺粘非织造布等非织造布层叠体。这些非织造布层叠体中,优选为纺粘非织造布/熔喷非织造布/纺粘非织造布的构成,在使用于医疗用材料的情况下,在耐久性等方面是优选的。
形成熔喷非织造布的纤维的平均纤维直径优选为0.1μm~10μm的范围,更优选为0.5μm~8μm的范围,进一步优选为1μm~5μm的范围,特别优选为1μm~4μm的范围。如果平均纤维直径为该范围,则所得的熔喷非织造布的均匀性良好,成为阻挡性优异的非织造布。此外,如果形成熔喷非织造布的纤维的平均纤维直径在该范围内,则电子射线照射后的强度与阻挡性、均匀性优异,因此是优选的。
熔喷非织造布的目付优选为1g/m2~30g/m2的范围,更优选为3g/m2~25g/m2的范围,进一步优选为5g/m2~20g/m2的范围,进一步优选为7g/m2~18g/m2的范围,特别优选为10g/m2~17g/m2的范围。如果目付为该范围,则柔软性、阻挡性变得优异。此外,如果熔喷非织造布的目付在该范围内,则电子射线照射后的强度与阻挡性、均匀性优异,因此优选。
另一方面,在用于不怎么需要高的阻挡性,而主要要求柔软性、热封性、轻量性的用途(例如,卫生材料等)的情况下,只要使目付的范围优选为0.5g/m2~5g/m2,更优选为0.5g/m2~3g/m2的范围即可。
形成熔喷非织造布的纤维没有特别限定,但出于抑制电子射线照射后的强度、阻挡性的降低的目的,优选为由包含乙烯系聚合物组合物的纤维形成的纤维。此外,在形成熔喷非织造布的纤维为由包含乙烯系聚合物组合物的纤维形成的纤维的情况下,纺粘非织造布与熔喷非织造布的任何非织造布都包含乙烯系聚合物,因此例如,在将熔喷非织造布与纺粘非织造布通过热压纹处理等而接合时,可以容易地接合,所得的非织造布层叠体在层间的粘接强度变得优异方面也是优选的。
作为乙烯系聚合物组合物,优选为以(a)/(b)的质量比计为90/10~10/90的比例包含熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟~250g/10分钟的乙烯系聚合物(a)与重均分子量(Mw)为400~15000的乙烯系聚合物蜡(b)的乙烯系聚合物组合物。
通过制成包含以特定的质量比含有显示这些范围的特定的乙烯系聚合物(a)与特定的乙烯系聚合物蜡(b)的上述乙烯系聚合物组合物的纤维,从而除了抑制电子射线照射时的强度的降低、阻挡性的降低以外,纤维直径的细度、纺丝性也变得特别优异。
<乙烯系聚合物(a)>
作为形成熔喷非织造布的纤维的成分之一的乙烯系聚合物(a)为与上述乙烯系聚合物(B)同样的树脂,是乙烯的均聚物、或乙烯与其它α-烯烃的共聚物即以乙烯为主体的聚合物。
乙烯系聚合物(a)的密度优选为0.870g/cm3~0.990g/cm3的范围,更优选为0.900g/cm3~0.980g/cm3的范围,进一步优选为0.910g/cm3~0.980g/cm3的范围,最优选为0.940g/cm3~0.980g/cm3的范围。
上述乙烯系聚合物(a)是通常以高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等名称制造、销售的结晶性的树脂。
作为与乙烯共聚的其它α-烯烃,可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数3~20的α-烯烃等。这些乙烯系聚合物可以是单独的,也可以是二种以上的混合物。
关于本发明涉及的乙烯系聚合物(a)的熔体流动速率(MFR190:依照ASTMD1238而以荷重2.16kg、190℃测定),只要能够使用乙烯系聚合物(a)来制造熔喷非织造布就没有特别限定,优选为10g/10分钟~250g/10分钟的范围。更优选为20g/10分钟~200g/10分钟的范围,进一步优选为50g/10分钟~150g/10分钟的范围。如果乙烯系聚合物(a)的熔体流动速率在该范围内,则从所得的纤维直径的细度、纺丝性方面考虑是期望的。
乙烯系聚合物(a)与上述乙烯系聚合物(B)同样地,能够使用通过各种公知的制造方法(例如,高压法、使用齐格勒催化剂或金属茂催化剂而获得的中低压法)而获得的聚合物。
<乙烯系聚合物蜡(b)>
作为形成熔喷非织造布的纤维的成分之一的乙烯系聚合物蜡(b),是与上述乙烯系聚合物蜡(C)同样的树脂,是与上述乙烯系聚合物(a)相比分子量低的、即蜡状的聚合物。
此外,通过与乙烯系聚合物蜡(C)同样的制法而获得。
乙烯系聚合物蜡(b)的重均分子量(Mw)优选为400~15000的范围,更优选为1000~15000的范围,进一步优选为6000~15000的范围,特别优选为6000~10000的范围。最优选为6500~10000的范围。如果乙烯系聚合物蜡(b)的重均分子量(Mw)为该范围内,则在熔喷非织造布的纤维变得易于充分地细方面是优选的。
乙烯系聚合物蜡(b)的密度优选为0.890g/cm3~0.985g/cm3,更优选为0.910g/cm3以上,进一步优选为0.930g/cm3以上,进一步优选为0.950g/cm3以上,特别优选为0.960g/cm3以上。此外,优选为0.980g/cm3以下。如果使用密度在这样的范围内的乙烯系聚合物蜡(b),则与上述乙烯系聚合物(a)的混炼性优异,并且,在纺丝性、经时的稳定性优异方面是优选的。而且,在将所得的熔喷非织造布与纺粘非织造布层叠时的压纹热压接时纤维难以熔化方面是优选的。
<乙烯系聚合物组合物>
乙烯系聚合物组合物如上所述优选为以乙烯系聚合物(a)/乙烯系聚合物蜡(b)的质量比计为90/10~10/90的比例包含乙烯系聚合物(a)与乙烯系聚合物蜡(b)的乙烯系聚合物组合物。此外,(a)/(b)的质量比更优选为90/10~50/50的比例,进一步优选为90/10~60/40的比例,最优选为90/10~70/30的比例。
通过使(a)/(b)的质量比为该范围内,从而在熔喷非织造布的纤维充分变细,纺丝性变得优异,而且将所得的熔喷非织造布与纺粘非织造布层叠时的压纹热压接时纤维难以发生破坏方面是优选的。
此外,作为形成熔喷非织造布的纤维的其它形态,也优选为包含丙烯系聚合物(c)的纤维。在形成熔喷非织造布的纤维包含丙烯系聚合物(c)的情况下,纺粘非织造布与熔喷非织造布的任何非织造布都包含丙烯系聚合物,因此例如,在将熔喷非织造布与纺粘非织造布通过热压纹处理等接合时,可以更容易地接合。因此,所得的非织造布层叠体在层间的粘接强度更优异,进一步非织造布层叠体的强度也变得优异方面是优选的。在重视非织造布层叠体的强度、耐热性的情况下,熔喷非织造布更优选为包含丙烯系聚合物(c)的纤维。
<丙烯系聚合物(c)>
作为形成熔喷非织造布的纤维的成分之一的丙烯系聚合物(c)是与上述丙烯系聚合物(A)同样的树脂,是丙烯的均聚物、或丙烯与少量的α-烯烃的共聚物等以丙烯为主体的聚合物。作为与丙烯共聚的α-烯烃,可举出戊烯等碳原子数2以上(但是碳原子数3除外),优选为碳原子数2~8(但是碳原子数3除外)的α-烯烃。具体而言,可举出例如,乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-,这些α-烯烃可以使用1种或2种以上。
丙烯系聚合物(c)的熔点(Tm)没有特别限定,可以在125℃以上的范围内,优选在140℃以上的范围内,进一步优选在155℃以上的范围内,特别优选在157℃~165℃的范围内。
关于丙烯系聚合物(c)的熔体流动速率(MFR230:ASTM D-1238,230℃,荷重2160g),只要能够将丙烯系聚合物(c)熔融纺丝,就没有特别限定,优选为10g/10分钟~4000g/10分钟,更优选为50g/10分钟~3000g/10分钟,进一步优选为100g/10分钟~2000g/10分钟的范围。
此外,本发明涉及的丙烯系聚合物(c)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)优选为1.5~5.0。在可获得纺丝性良好,并且纤维强度特别优异的纤维方面,更优选为1.5~4.5的范围。本发明涉及的丙烯系聚合物(c)的Mw和Mn是由GPC测定求出的值,是在以下的条件下测定得到的值。另外,关于Mw和Mn,使用市售的单分散标准聚苯乙烯而制成标准曲线,基于下述的换算法来求出。
装置:东曹公司制HLC8321GPC/HT
溶剂:邻二氯苯
柱:TSKgel GMH6-HT×2,TSKgel GMH6-HTL柱×2(都是东曹公司制)
流速:1.0ml/分钟
试样:0.10mg/mL邻二氯苯溶液
温度:140℃
分子量换算:PP换算/通用校正法
另外,通用校正的计算使用了以下所示的Mark-Houwink粘度式的系数。
聚苯乙烯(PS)的系数:KPS=1.38×10-4,aPS=0.70
聚丙烯(PP)的系数:KPP=2.42×10-4,aPP=0.707
此外,本发明涉及的丙烯系聚合物(c)的密度优选为0.895g/cm3~0.915g/cm3的范围,更优选为0.900g/cm3~0.915g/cm3,进一步优选为0.905g/cm3~0.910g/cm3
另外,在本发明中,密度是依照JIS K7112的密度梯度法进行测定而得到的值。
在构成熔喷非织造布的纤维所包含的树脂中,从确保电子射线照射后的强度、阻挡性的观点考虑,照射吸收剂量45kGy的电子射线后的重均分子量(Mw)优选为28000以上,特别优选为33000以上。重均分子量(Mw)可以通过GPC(凝胶渗透色谱)以公知的方法来测定。
为了使电子射线照射后的重均分子量(Mw)为上述范围内,可举出例如,下述方法。可举出(1)作为使用了更高分子量的丙烯系聚合物的纤维,通过预先使电子射线照射前的分子量高,从而使电子射线照射后的重均分子量在上述范围内的方法,(2)作为使用了包含稳定剂的丙烯系聚合物组合物的纤维,抑制电子射线照射引起的分子量的降低,使电子射线照射后的重均分子量在上述范围内的方法,(3)(1)的方法与(2)的方法的并用,等。
出于抑制电子射线照射后的分子量降低的目的,使用了更高分子量的丙烯系聚合物的情况下,有时发生纺丝性的恶化、和所得的熔喷非织造布的纤维直径***引起的阻挡性的降低。另一方面,在为了改善纺丝性或为了获得细的纤维而提高纺丝温度的情况下,通过高温下的降解而易于发生分子量的降低,使用了更高分子量的丙烯系聚合物的效果会发生损失。
进一步,在高温下纺丝时,作为添加剂而混合的稳定剂会由于热而劣化,抑制照射电子射线时的分子量的降低的效果易于损失,会发生强度、阻挡性的降低。
因此,为了获得抑制电子射线照射后的分子量降低,并且纤维直径细而阻挡性高的熔喷非织造布,优选使用包含下述稳定剂,且具有可以在更低温下稳定地纺丝细纤维的分子量的丙烯系聚合物(c)。作为丙烯系聚合物(c)的重均分子量(Mw)的范围,优选为30,000~100,000,更优选为40,000~80,000,进一步优选为40,000~60,000。关于丙烯系聚合物(c)的重均分子量,也能够使比上述优选范围高的重均分子量的丙烯系聚合物在挤出机内等的熔融时在高温下降解,来调整到上述优选范围。重均分子量(Mw)可以通过GPC(凝胶渗透色谱)以公知的方法来测定。
这样,在形成熔喷非织造布的纤维包含丙烯系聚合物(c)的情况下,出于抑制伴随电子射线照射后的分子量降低的强度降低、和阻挡性的降低的目的,可以由包含稳定剂作为添加剂的丙烯系聚合物组合物的纤维形成。
稳定剂优选包含选自由有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物所组成的组中的至少一种稳定剂,其中优选包含有机磷系化合物。稳定剂更优选包含二种以上,其中进一步优选为包含有机磷系化合物和受阻胺系化合物、或者包含有机磷系化合物和酚系化合物。稳定剂特别优选包含有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物。
(A)有机磷系化合物
本发明中,作为抗氧化稳定剂(稳定剂),在公知的化合物之中,特别使用有机磷系化合物。具体而言,可举出例如、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸十三烷基酯、辛基-二苯基亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(丁氧基乙基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷二亚磷酸酯、四(C12~C15混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)亚磷酸酯、三(单-二混合壬基苯基)亚磷酸酯、氢化-4,4’-异亚丙基联苯酚聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)-双[4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)]-1,6-己二醇二亚磷酸酯、苯基-4,4’-异亚丙基联苯酚-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三[4,4’-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)]亚磷酸酯、苯基-二异癸基亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)、三(1,3-二-硬脂酰氧基异丙基)亚磷酸酯、4,4’-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)-二(壬基苯基)亚磷酸酯、9,10-二-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯等。
也可以将它们单独使用1种,或2种以上组合使用。其中,优选使用三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(单-二混合壬基苯基)亚磷酸酯等。
上述有机磷系化合物的使用量相对于聚丙烯系聚合物100质量份,可以为0.001质量份~3质量份,优选为0.001质量份~1质量份。
(B)受阻胺系化合物
本发明中,作为光稳定剂(稳定剂),在公知的化合物之中,特别使用受阻胺系化合物。受阻胺系化合物没有特别限定地使用,可以使用具有与哌啶的2位和6位的碳结合的全部氢被甲基取代的结构的受阻胺系化合物。具体而言,可举出例如,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、(混合2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、(混合1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、混合{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β、β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、混合{1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、聚[[6-N-吗啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺与1,2-二溴乙烷的缩合物、[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]丙酰胺等。
也可以将它们1种单独使用,或2种以上组合使用。其中,特别优选使用癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物等。
上述受阻胺系化合物的使用量相对于聚丙烯系聚合物100质量份,可以为0.001质量份~3质量份,优选为0.001质量份~1质量份。
(C)酚系化合物
本发明中,作为抗氧化稳定剂(稳定剂),在公知的化合物之中,特别使用酚系化合物。作为酚系抗氧化剂,具体而言,可举出例如,1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等低受阻型、3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等半受阻型、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、正十八烷基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基-苯基)丙酸酯]-甲烷等受阻型。
也可以将它们1种单独使用,或2种以上组合使用。其中,1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷等低受阻型抑制电子射线照射引起的劣化的效果优异,优选使用。
上述酚系化合物的使用量相对于聚丙烯系聚合物100质量份,可以为0.001质量份~3质量份,优选为0.001质量份~0.5质量份。
另外,在担心电子射线照射引起的着色的情况下,也可以并用有机或无机的着色颜料。在该情况下,为了防止被着色颜料成分吸附等缺陷,优选使添加量为不超过上述稳定剂的添加量的范围。
关于上述稳定剂,作为(A)有机磷系化合物,优选使用三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,作为(B)受阻胺系化合物,优选使用癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物,和作为(C)酚系化合物,优选使用1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷。更优选将它们组合使用。进一步优选包含三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的有机磷系化合物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯和2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物中的至少一种受阻胺系化合物、以及1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷的酚系化合物。
这些稳定剂的使用量以合计计相对于聚丙烯系聚合物100质量份,可以为0.01质量份~10质量份,优选为0.03质量份~2质量份。上述稳定剂有通过高温下的降解而劣化的担忧,因此在补充劣化部分的情况下,可以进一步增大使用量。
作为添加剂,除了上述以外,在不损害本发明的目的的范围内可以配合例如,硫系、亚磷酸酯系的抗氧化剂;苯甲酸酯系、二苯甲酮系、***系、镍系等光稳定剂;其它金属减活剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、有机或无机的颜料、填充剂、过氧化物、发泡剂、阻燃剂、成核剂、丙烯-乙烯系共聚物橡胶、乙烯-丁烯系共聚物橡胶等橡胶成分等。
上述熔喷非织造布能够使用上述乙烯系聚合物组合物或包含上述稳定剂的丙烯系聚合物组合物,使用公知的熔喷非织造布的制造方法来制造。具体而言,例如,可以通过将乙烯系聚合物组合物、或包含稳定剂的丙烯系聚合物组合物用挤出机等熔融混炼,从具有纺丝喷嘴的喷丝头排出上述熔融混炼物,并且用从喷丝头的周围喷射的高速高温的空气流吹飞,在捕集带上作为自粘接性的微纤维而堆积成规定的厚度来制造网的熔喷法来进行。此时,根据需要,可以接着进行交织处理。
作为将堆积的网进行交织处理的方法,可以适宜使用例如,使用压纹辊进行热压纹加工处理的方法;通过超声波进行熔合的方法;使用水喷射使纤维交织的方法;通过热风进行熔合的方法;使用针刺的方法等各种方法。
关于熔喷非织造布与纺粘非织造布的非织造布层叠体的制造方法,只要可以将熔喷非织造布与纺粘非织造布一体化而形成层叠体的方法,就没有特别限定。
具体而言,例如,可以采用以下方法,但不限定于这些方法。
(A)在预先获得的纺粘非织造布上,使通过熔喷法而获得的由乙烯系聚合物组合物或包含稳定剂的丙烯系聚合物组合物获得的纤维直接堆积而形成熔喷非织造布后,使纺粘非织造布与熔喷非织造布通过热压纹等熔合而制造2层的层叠体的方法。
(B)使通过熔喷法而获得的由乙烯系聚合物组合物或包含稳定剂的丙烯系聚合物组合物获得的纤维在预先获得的纺粘非织造布上直接堆积而形成熔喷非织造布,进一步使通过纺粘法而形成的纤维在上述熔喷非织造布上直接堆积而形成纺粘非织造布后,使纺粘非织造布、熔喷非织造布与纺粘非织造布熔合而制造三层的层叠体的方法。
(C)使预先获得的纺粘非织造布与另行制造的熔喷非织造布重叠,通过加热加压而使两非织造布熔合而制造层叠体的方法。
(D)将预先获得的纺粘非织造布与另行制造的熔喷非织造布,通过热熔粘接剂、溶剂系粘接剂等粘接剂进行粘接而制造层叠体的方法。
将纺粘非织造布与熔喷非织造布通过热熔合而层叠的方法有:将两非织造布的接触面的整面热熔合的方法、或将接触面的一部分热熔合的方法,但优选通过热压纹加工法而将各非织造布层的接触面的一部分熔合。该情况下的熔合面积(压纹面积率:其相当于压纹辊的刻印面积)优选为接触面积的5%~30%,进一步优选为10%~20%。如果熔合面积在该范围内,则成为阻挡性、粘接强度与柔软性的平衡优异的非织造布层叠体。
另外,在进行热压纹加工的情况下,压纹温度与压纹加工时的线速度、压接压力有关,但一般在85℃~150℃的范围内。
作为将纺粘非织造布与熔喷非织造布通过热熔合而层叠以外的方法,有通过粘接剂而将纺粘非织造布与熔喷非织造布层叠的方法。作为该方法中使用的热熔粘接剂,可举出例如乙酸乙烯酯系、聚乙烯醇系等树脂系粘接剂;苯乙烯-丁二烯系、苯乙烯-异戊二烯系等橡胶系粘接剂等。此外,作为溶剂系粘接剂,可举出例如苯乙烯-丁二烯系、苯乙烯-异戊二烯系、氨基甲酸酯系等橡胶系粘接剂;乙酸乙烯酯、氯乙烯等树脂系的有机溶剂或水性乳液粘接剂等。这些粘接剂中,苯乙烯-异戊二烯系、苯乙烯-丁二烯系等橡胶系的热熔粘接剂在不损害作为纺粘非织造布的特性的手感方面是优选的。
在熔喷非织造布与纺粘非织造布的非织造布层叠体中,熔喷非织造布层与纺粘非织造布层的层间的剥离强度优选为0.1N以上,更优选为0.5N以上,最优选不剥离。
本发明的第2形态的非织造布层叠体包含后述的熔喷非织造布。本发明的第2形态的非织造布层叠体可以适合适用于医疗用衣料和消毒盖布。
在本发明的第2形态的非织造布层叠体中,优选的一个形态与上述本发明的第1形态的非织造布层叠体的优选的一个形态含义相同。
<熔喷非织造布>
本发明的熔喷非织造布由包含丙烯系聚合物(c)、以及选自由有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物所组成的组中的至少一种稳定剂的丙烯系聚合物组合物的纤维形成。稳定剂优选包含有机磷系化合物。稳定剂更优选包含二种以上,其中进一步优选包含有机磷系化合物和受阻胺系化合物、或包含有机磷系化合物和酚系化合物。稳定剂特别优选包含有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物。
根据本发明的熔喷非织造布,例如,在作为非织造布层叠体的一个构件使用的情况下,非织造布层叠体的层间的粘接强度变得优异。进一步非织造布层叠体的强度也变得优异。此外,非织造布层叠体的耐热性也变得优异。
形成本发明的熔喷非织造布的纤维所包含的丙烯系聚合物(c)与上述非织造布层叠体的熔喷非织造布所使用的丙烯系聚合物(c)含义相同。优选的范围也同样。
形成本发明的熔喷非织造布的纤维所包含的稳定剂与上述非织造布层叠体的熔喷非织造布所使用的稳定剂含义相同。优选的范围也同样。
实施例
以下,基于实施例进一步具体地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
以下,举出本发明的实施例和比较例,更具体地说明本发明。此外,在以下的实施例和比较例中,熔喷非织造布、纺粘非织造布、或非织造布层叠体的各物性的测定通过下述方法来进行。
(1)目付(g/m2)
从非织造布以机械方向(MD)100mm×横向(CD)100mm采集10点,算出平均值。
(2)纤维直径
对于纺粘非织造布,从所得的非织造布采集10mm×10mm的试验片10点,使用Nikon公司制ECLIPSE E400显微镜,以倍率20倍,以μm单位读取纤维的直径直到小数点后第1位。每1试验片测定任意的20处的直径,求出平均值。
(3)抗拉强度(N/50mm)和强度INDEX
对于照射电子射线前的非织造布或非织造布层叠体、和照射了吸收剂量45kGy的电子射线的非织造布或非织造布层叠体,依照JIS L 1906来测定。从非织造布采集宽度50mm×长度200mm的试验片,使用拉伸试验机(岛津制作所自动绘图仪AGS-J)以夹盘间距离100mm、头速度300mm/min测定MD:5点,CD:5点,算出平均值,求出抗拉强度(N/50mm)。此外,对于强度INDEX,由下述式算出。
〔式〕强度INDEX=((((MD强度)2+(CD强度)2))/2)0.5
(4)透气度(cm3/cm2/sec)
从非织造布采集150mm(MD)×150mm(CD)的试验片,通过依照JIS L 1096的弗雷泽透气度测定仪进行。将n=5的平均值设为测定值。
(5)耐水性(阻挡性)
对于照射电子射线前的非织造布层叠体、和照射了吸收剂量45kGy的电子射线的非织造布层叠体,依照在JIS L 1096中规定的A法(低水压法),测定非织造布层叠体的耐水压,作为耐水性(阻挡性)的指标。
(6)纺丝性的评价
在实施例所示的纺粘非织造布的纺丝时测定断线次数,通过以下的分类来评价。
A:无断线
B:断线次数1~3次
C:断线次数4~6次
D:断线次数7~9次
E:断线为10次以上(间歇性发生)
F:断线持续地发生
(7)SB层与MB层的粘接性的评价
通过实施例所示的方法将纺粘非织造布层(SB层)与熔喷非织造布层(MB层)层叠后,采集宽度25mm×长度250mm的试验片,剥落SB-MB面的层,将剥落的端面上下分别夹到夹盘(夹具间隔50mm),以拉伸速度200mm/min测定强度。读出最大荷重5点,将其平均值设为一个测定值。将n=3的平均值设为测定值,采用以下基准评价。
AA:剥离强度1.0N以上或不剥离而样品破坏
A:剥离强度0.5N以上且小于1.0N
B:剥离强度0.1N以上且小于0.5N
C:剥离强度小于0.1N
D:自然剥离且不能测定
(实施例1)
<纺粘非织造布(SB)的制造>
使用MFR:60g/10分钟,密度:0.910g/cm3的丙烯均聚物(PP)100质量份,高密度聚乙烯(PE,(株)prime polymer制制品名“HI-ZEX HZ2200J”,MFR=5.2g/10分钟,密度0.964g/cm3)4质量份,在230℃进行熔融纺丝,使所得的纤维在捕集面上堆积后,通过热压纹,获得纤维直径为18μm,目付为20g/m2的纺粘非织造布(SB)。
<熔喷非织造布(MB)的制造>
使用乙烯-1-己烯共聚物〔(株)prime polymer公司制,制品名:EVOLUEHSP50800P,密度:0.951g/cm3,MFR:135g/10分钟〕80质量份、与乙烯系聚合物蜡〔三井化学(株)制,制品名“EXCEREX40800”,密度:0.980g/cm3,重均分子量:6900,软化点135℃〕20质量份的混合物,从具有760孔φ0.4mm喷嘴的喷丝头,以每单孔为0.15g/分钟使熔融树脂排出并通过熔喷法进行熔融纺丝而成型微纤维,在捕集面上堆积,制造目付20g/m2的熔喷非织造布(MB)。
<SMS非织造布层叠体的制造>
在通过上述而获得的熔喷非织造布(MB)的两面,层叠上述纺粘非织造布(SB),通过热压纹(刻印面积率18%)以110℃、线压1Mpa进行热熔合,获得了由三层结构构成的SMS非织造布层叠体。通过上述记载的方法测定所得的SMS非织造布层叠体的物性。将结果示于表1中。
(实施例2)
作为丙烯系聚合物组合物,除了实施例1中使用的丙烯均聚物(PP)100质量份、高密度聚乙烯(PE)4质量份以外,使用了乙烯系聚合物蜡〔三井化学(株)制,制品名“Hi-WAX110P”,密度:0.922g/cm3,重均分子量:1200,软化点:113℃〕2质量份,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(实施例3)
作为乙烯系聚合物蜡,使用了〔三井化学(株)制,制品名“EXCEREX48070B”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:9000,软化点:98℃〕,除此以外,与实施例2同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(实施例4)
使高密度聚乙烯(PE)为8质量份,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(实施例5)
使高密度聚乙烯(PE)为8质量份,除此以外,与实施例2同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(实施例6)
作为乙烯系聚合物蜡,使用了三井化学(株)制,制品名“EXCEREX40800”,除此以外,与实施例5同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(实施例7)
<纺粘非织造布(SB)的制造>
除了MFR:60g/10分钟,密度:0.910g/cm3的丙烯均聚物(PP)100质量份,高密度聚乙烯(PE,(株)prime polymer制制品名“HI-ZEX HZ2200J”,MFR=5.2g/10分钟,密度0.964g/cm3)4质量份以外,还使用乙烯系聚合物蜡〔三井化学(株)制,制品名“Hi-WAX110P”,密度:0.922g/cm3,重均分子量:1200〕1质量份,在230℃进行熔融纺丝,使所得的纤维在捕集面上堆积后,通过热压纹而获得了纤维直径为18μm,目付为20g/m2的纺粘非织造布(SB)。
<熔喷非织造布(MB)的制造>
相对于丙烯均聚物〔MFR:1500g/10分钟,重均分子量(Mw):54000〕100质量份,添加作为(A)有机磷系化合物的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯〔(株)adeka制,制品名“ADKSTAB 2112”〕0.4质量份、作为(B)受阻胺系化合物的2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁基氨基)-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺缩聚物〔(株)adeka制,制品名“ADK STAB LA-94G”〕0.3质量份、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯〔(株)adeka制,制品名“ADKSTAB LA-77Y”〕0.1质量份、作为(C)酚系化合物的1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷〔(株)adeka制,制品名“ADK STAB AO-30”〕0.2质量份、作为***系化合物的2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚〔(株)adeka制,制品名“ADK STAB LA-36”〕0.3质量份而获得了热塑性树脂组合物。从具有760孔φ0.4mm喷嘴的喷丝头以每单孔为0.15g/分钟使熔融树脂排出并通过熔喷法进行熔融纺丝,成型微纤维,在捕集面上堆积,制造目付20g/m2的熔喷非织造布(MB)。照射吸收剂量45kGy的电子射线后的熔喷非织造布(MB)的重均分子量(Mw)为37400。
<SMS非织造布层叠体的制造>
在通过上述而获得的熔喷非织造布(MB)的两面,层叠上述纺粘非织造布(SB),通过热压纹(刻印面积率18%)以120℃、线压1MPa进行热熔合,获得了由三层结构构成的SMS非织造布层叠体。通过上述记载的方法测定所得的SMS非织造布层叠体的物性。将结果示于表1。
(实施例8)
将熔喷非织造布(MB)变更为仅丙烯均聚物〔MFR:1500g/10分钟,重均分子量(Mw):54000〕100质量份来制造,除此以外,与实施例7同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。照射吸收剂量45kGy的电子射线后的熔喷非织造布(MB)的重均分子量(Mw)为25900。
(比较例1)
仅使用了丙烯均聚物(PP)100质量份,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(比较例2)
使高密度聚乙烯(PE)为15质量份,使乙烯系聚合物蜡为1质量份,除此以外,与实施例3同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(比较例3)
使作为高密度聚乙烯的(株)prime polymer制,制品名“ULT-ZEX 20200J”,〔MFR=18.5g/10分钟,密度0.918g/cm3〕为4质量份,乙烯系聚合物蜡为2质量份,除此以外,与实施例3同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
(比较例4)
以使纤维直径成为21μm的方式制造纺粘非织造布,除此以外,与实施例1同样地操作而获得了各非织造布。通过上述记载的方法测定所得的非织造布的物性。将结果示于表1。
另外,在表1中的记载中,“SB”表示纺粘非织造布,“MB”表示熔喷非织造布,“SMS”表示纺粘非织造布/熔喷非织造布/纺粘非织造布的非织造布层叠体,“PP”表示丙烯系聚合物,“PE”表示乙烯系聚合物,“wax”表示乙烯系聚合物蜡,“-”表示不含有该成分。
此外,在表1中的实施例7、8中,“MB层”栏的“PE”栏的数值表示丙烯系聚合物的数值。
[表1]
在表1中,由实施例1~6和比较例1~4的结果明确可知,在使用了不含有乙烯聚合物本身的丙烯系树脂组合物的情况下(比较例1),与各实施例相比,纺粘非织造布的电子射线照射前后的强度INDEX差,进一步,与MB层的粘接性也差。
此外可知,即使含有乙烯系聚合物本身,在乙烯系聚合物(B)的含量多的情况下(比较例2),和使用了密度低的乙烯系聚合物的情况下(比较例3),与各实施例相比,丙烯系树脂组合物的纺丝性差。而且可知,纺粘非织造布的电子射线照射前后的强度INDEX也差。
进一步可知,即使使用了与各实施例相同的丙烯系树脂组合物,在所得的纺粘非织造布的透气度超过500cm3/cm2/s的情况下(比较例4),与各实施例相比,层叠为SMS的层叠非织造布的耐水压为500mmH2O以下,差。
因此可知,本实施例中,与比较例相比,照射电子射线后强度也充分高,抑制因含有乙烯系聚合物而引起的纺丝性的恶化。此外可知,在制成与熔喷非织造布层叠了的非织造布层叠体的情况下,层间的粘接强度优异。进一步可知,阻挡性高。
另外可知,例如,如果将实施例1与实施例2、5进行比较,则通过含有乙烯系聚合物蜡,从而纺丝性提高。进一步可知,制成与熔喷非织造布层叠的非织造布层叠体的情况下的层间的粘接强度优异。
此外可知,如果将实施例1~6与实施例7、8进行比较,则形成熔喷非织造布的纤维由包含丙烯系聚合物的纤维形成的情况下,层间的粘接强度优异。此外可知,非织造布层叠体的强度也良好。
进一步,如果将实施例7与8进行比较,则在熔喷非织造布的原料包含稳定剂的实施例7中,电子射线照射后耐水压也保持500mmH2O以上,抑制了降低。
在2014年10月30日申请的日本专利申请2014-222017的公开内容整体通过参照而引入到本说明书中。
关于本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准,与具体并且分别记载通过参照引入各个文献、专利申请和技术标准的情况同等程度地,通过参照并入到本说明书中。

Claims (18)

1.一种纺粘非织造布,其由丙烯系聚合物组合物的纤维形成,所述丙烯系聚合物组合物包含丙烯系聚合物(A)100质量份、和密度为0.93g/cm3~0.98g/cm3的乙烯系聚合物(B)1质量份~10质量份,
利用按照JIS L 1096(2010)的弗雷泽透气度测定仪在压力差125Pa的流量的条件下测定得到的透气度为500cm3/cm2/s以下。
2.根据权利要求1所述的纺粘非织造布,所述丙烯系聚合物组合物包含重均分子量(Mw)400~15000的乙烯系聚合物蜡(C)。
3.根据权利要求2所述的纺粘非织造布,所述乙烯系聚合物蜡(C)的密度为0.890g/cm3~0.980g/cm3
4.根据权利要求2或3所述的纺粘非织造布,所述乙烯系聚合物蜡(C)的含量相对于所述丙烯系聚合物(A)100质量份为0.1质量份以上且小于4质量份。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的纺粘非织造布,所述乙烯系聚合物(B)的熔体流动速率(MFR)为2g/10分钟~25g/10分钟。
6.根据权利要求1~5的任一项所述的纺粘非织造布,其目付为10g/m2~25g/m2
7.根据权利要求1~6的任一项所述的纺粘非织造布,所述纤维的平均纤维直径为20μm以下。
8.根据权利要求1~7的任一项所述的纺粘非织造布,照射吸收剂量45kGy的电子射线后的强度INDEX为10N以上。
9.一种非织造布层叠体,其包含权利要求1~8的任一项所述的纺粘非织造布。
10.根据权利要求9所述的非织造布层叠体,其包含由乙烯系聚合物组合物的纤维形成的熔喷非织造布。
11.根据权利要求10所述的非织造布层叠体,所述乙烯系聚合物组合物包含熔体流动速率(MFR)为10g/10分钟~250g/10分钟的乙烯系聚合物(a)、和重均分子量(Mw)为400~15000的乙烯系聚合物蜡(b),其比例以(a)/(b)的质量比计为90/10~10/90。
12.根据权利要求9所述的非织造布层叠体,其包含由丙烯系聚合物组合物的纤维形成的熔喷非织造布,所述丙烯系聚合物组合物包含:丙烯系聚合物(c);以及选自由有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物所组成的组中的至少一种稳定剂。
13.根据权利要求12所述的非织造布层叠体,所述稳定剂包含所述有机磷系化合物、所述受阻胺系化合物和所述酚系化合物。
14.一种医疗用衣料,其包含权利要求9~13的任一项所述的非织造布层叠体。
15.一种消毒盖布,其包含权利要求9~13的任一项所述的非织造布层叠体。
16.一种熔喷非织造布,其由丙烯系聚合物组合物的纤维形成,所述丙烯系聚合物组合物包含:丙烯系聚合物(c);以及选自由有机磷系化合物、受阻胺系化合物和酚系化合物所组成的组中的至少一种稳定剂。
17.根据权利要求16所述的熔喷非织造布,所述稳定剂包含所述有机磷系化合物、所述受阻胺系化合物和所述酚系化合物。
18.一种非织造布层叠体,其包含权利要求16或17所述的熔喷非织造布。
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