CN107033768A - 一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用 - Google Patents
一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107033768A CN107033768A CN201710282953.5A CN201710282953A CN107033768A CN 107033768 A CN107033768 A CN 107033768A CN 201710282953 A CN201710282953 A CN 201710282953A CN 107033768 A CN107033768 A CN 107033768A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- isocyanate
- coupling agent
- silane coupling
- silane
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用,以重量份数计,包括以下组分:异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。该底涂剂在上述特定含量和组分的协同作用下,具有优异的敞口稳定性,能够延长底涂的施工时间,降低底涂对施工人员的安全影响。该底涂剂能改善玻璃基材与聚氨酯胶粘剂之间的粘结性。
Description
技术领域
本发明涉及粘接密封技术领域,尤其涉及一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用。
背景技术
随着汽车、轨道车辆、客车、轮船等交通运输车辆对舒适性及安全性的要求越来越高,其驾驶室及车厢的玻璃普遍采用弹性粘接的方法与车体连接,代替传统橡胶条密封;采用粘接的方法,不仅整体密封性提高,而且玻璃和车体连接到一起,刚性增加,安全性提高。最初的弹性粘接材料是聚硫橡胶粘接剂,使用不方便,气味大,目前已不采用;目前比较普遍采用的是单组分湿固化聚氨酯密封胶,具有强度高、使用方便等优点。也有采用硅烷封端聚醚或聚氨酯类材料,由于其拉伸强度低于聚氨酯类材料,只限于安全系数要求较低的场合。
用单组份湿固化聚氨酯密封胶粘接汽车风挡玻璃是国外汽车制造业70年代开始开发的新工艺。最先采用的是美国,随后日本、西欧等发达国家的汽车厂家也纷纷采用这种工艺来装配风挡玻璃。目前几乎100%的乘用车采用聚氨酯密封胶粘接车窗玻璃,商用车、轨道车辆也逐步采用单组分聚氨酯粘接技术替代橡胶条密封。与普通的橡胶密封条相比,单组份聚氨酯粘接工艺具有简便、可靠性高的优点,能使风挡玻璃与车身牢固地结合成为整体,密封性能明显改善,而且提高了汽车的车身整体刚性,增加了玻璃破碎时的保持率,使汽车的安全性大幅度提高。
聚氨酯类材料是大分子主链上含有重复氨基甲酸酯(-NHCOO-)链段的一类聚合物,具有强度高、抗撕裂性强、柔软性和耐磨性佳等诸多优点,广泛用于弹性体、涂料、胶粘剂或密封胶等领域。但是,由于用于玻璃装配等要求高强度、高断裂伸长率,所以其中弹性聚醚链段比例高,起粘接作用的异氰酸酯含量低。低的异氰酸酯含量导致单组份室温固化聚氨酯密封胶对玻璃及油墨层的粘接差,一般需要配套相应的底涂来提高玻璃釉面和聚氨酯密封胶的粘接。
底涂剂是作为聚氨酯密封胶的预处理剂使用,通过底涂剂的使用,使得聚氨酯密封胶对基材的粘接强度大大提高。
一般用于与单组份湿固化聚氨酯密封胶配套的底涂为溶剂型异氰酸酯体系,遇湿气后具有很高的反应活性,自交联速度快,导致与聚氨酯密封胶的反应时间短,敞口开放时间(保持有效活性的时间)短,而且由于其湿固化特性,在潮热天气会更短,如中国发明专利CN201010609456.X、CN102516921A等报到的底涂,由于体系含有异氰酸酯,导致敞口施工时间均较短,给汽车主机厂的施工带来安全隐患。一种无异氰酸酯的底涂够大大提高底涂的敞口施工时间,从而让使用者更灵活的生产安排,减少底涂失效对生产的影响。
另一方面,异氰酸酯是底涂毒性的主要来源之一,吸入挥发在空气中的异氰酸酯蒸汽或皮肤直接接触,都会对人体造成严重的危害;异氰酸酯基还可以使蛋白质发生变化,使酶失去活性,刺激感受体及破坏细胞。异氰酸酯的特殊性在于口服毒性不高但吸入毒性高且持续时间长。因此,使用时必须采用适当的安全和保护措施。通过使用无异氰酸酯底涂剂,能够降低底涂施工对汽车主机厂员工安全性的影响。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用,该底涂剂能够延长底涂的施工时间,且能够降低底涂对施工人员的安全影响。
本发明提供了一种无异氰酸酯的底涂剂,以重量份数计,包括以下组分:
异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;
所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;
所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;
所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;
所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。
优选地,所述异氰酸酯封端聚合物的异氰酸基团与多元醇羟基基团的物质的量比为1.4~2.0。
优选地,所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
优选地,所述多元醇选自聚醚多元醇、改性聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或多种。
优选地,所述油性黑色色浆中炭黑质量含量大于10%且小于等于30%,和水的质量含量小于0.4%。
优选地,所述氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺、双(3-三乙氧基硅丙基)胺和N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种;
所述环氧硅烷选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和/或γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷;
所述巯基硅烷选自γ-巯丙基三甲氧基硅烷和/或γ-巯丙基三乙氧基硅烷。
优选地,所述有机铋催化剂选自新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋和环烷酸铋中的一种或多种;
所述胺催化剂选自N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺和N,N-二甲基苄胺中的一种或多种。
本发明提供了一种上述技术方案所述无异氰酸酯的底涂剂的制备方法,包括以下步骤:
将多元醇聚合物与异氰酸酯混合,反应,得到异氰酸酯封端聚合物;
将所述异氰酸酯封端聚合物与溶剂、色浆、粘接促进剂、催化剂混合,得到无异氰酸酯的底涂剂。
优选地,所述反应的温度为60~80℃;所述反应的时间为1~3h。
本发明提供了一种上述技术方案所述无异氰酸酯的底涂剂或上述技术方案所述制备方法制备无异氰酸酯的底涂剂作为聚氨酯密封胶的预处理剂的应用。
本发明提供了一种无异氰酸酯的底涂剂,以重量份数计,包括以下组分:异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。本发明提供的底涂剂在上述特定含量和特定组分的协同作用下,具有优异的敞口稳定性,能够延长底涂的施工时间;且能够降低底涂对施工人员的安全影响。另外,该底涂剂与聚氨酯密封胶配套使用时,能改善玻璃基材与聚氨酯胶粘剂之间的粘结性。实验结果表明:48h后聚氨酯密封胶100%内聚破坏;敞口稳定时间为4.5~6h。
具体实施方式
本发明提供了一种无异氰酸酯的底涂剂,以重量份数计,包括以下组分:
异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;
所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;
所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或者多种;
所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;
所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。
本发明提供的底涂剂在上述特定含量和特定组分的协同作用下,具有优异的敞口稳定性,能够延长底涂的施工时间;其不含无异氰酸酯,能够降低底涂对施工人员的安全影响。另外,该底涂剂与聚氨酯密封胶配套使用时,能改善玻璃基材与聚氨酯胶粘剂之间的粘结性。
本发明提供的底涂剂以重量份数计,包括异氰酸酯封端聚合物5~10份;所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得。在本发明中,所述异氰酸酯封端聚合物的异氰酸基团与多元醇羟基基团的物质的量比,即R值优选为1.4~2.0;更优选选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。在本发明的具体实施例中,所述异氰酸酯具体为二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。在本发明中,所述多元醇优选选自聚醚多元醇、改性聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或多种;在本发明的具体实施例中,所述多元醇具体为平均分子量为4800g/mol的聚氧化丙烯三元醇或乙二醇己二酸聚合得到的平均分子量为2000g/mol的聚酯多元醇或平均分子量为4000g/mol的聚氧化丙烯二元醇。所述异氰酸酯和多元醇反应优选在氮气气氛下进行;所述异氰酸酯和多元醇反应的温度优选为65~75℃;所述异氰酸酯和多元醇反应的时间优选为1.5~2.5h。
本发明提供的底涂剂包括色浆10~30份;所述色浆优选为油性黑色色浆。所述油性黑色色浆中炭黑质量含量优选大于10%且小于等于30%,和水的质量含量优选小于0.4%。
本发明提供的底涂剂包括粘接促进剂5~15份。所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;所述氨基硅烷优选选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺、双(3-三乙氧基硅丙基)胺和N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种;所述环氧硅烷选选选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和/或γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷;所述巯基硅烷优选选自γ-巯丙基三甲氧基硅烷和/或γ-巯丙基三乙氧基硅烷。在本发明的具体实施例中,所述粘接促进剂具体为双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺。
本发明提供的底涂剂包括溶剂50~80份。所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种。
本发明提供的底涂剂包括催化剂0.1~0.5份;所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种;所述有机铋催化剂优选选自新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋和环烷酸铋中的一种或多种;所述胺催化剂优选选自N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺和N,N-二甲基苄胺中的一种或多种;所述钛酸酯优选选自杜邦公司的TYZOR烷氧基系列钛酸酯和/或美国肯利奇石油化学公司KR系列钛酸酯。
本发明提供了一种上述技术方案所述无异氰酸酯的底涂剂的制备方法,包括以下步骤:
将多元醇聚合物与异氰酸酯混合,反应,得到异氰酸酯封端聚合物;
将所述异氰酸酯封端聚合物与溶剂、色浆、粘接促进剂、催化剂混合,得到无异氰酸酯的底涂剂。
本发明将多元醇聚合物与异氰酸酯混合,反应,得到异氰酸酯封端聚合物。在本发明中,所述多元醇聚合物与异氰酸酯与上述技术方案所述多元醇聚合物与异氰酸酯的种类和来源一致,在此不再赘述。在本发明中,所述反应的温度优选为60~80℃,更优选为70℃;所述反应的时间优选为1~3h,更优选为2h。
得到异氰酸酯封端聚合物后,本发明将所述异氰酸酯封端聚合物与溶剂、色浆、粘接促进剂、催化剂混合,得到无异氰酸酯的底涂剂。在本发明中,所述溶剂、色浆、粘接促进剂、催化剂的用量、种类和来源与上述技术方案所述溶剂、色浆、粘接促进剂、催化剂的用量、种类和来源一致,在此不再赘述。
本发明提供了一种上述技术方案所述无异氰酸酯的底涂剂或上述技术方案所述制备方法制备无异氰酸酯的底涂剂作为聚氨酯密封胶的预处理剂的应用。
本发明采用如下方法对底涂剂的粘结效果进行测试:
在玻璃面基材上涂刷上述无异氰酸酯底涂,待表面干燥后,在底涂表面打聚氨酯密封胶(购自杭州之江有机硅化工有限公司),48h后刀割法测试聚氨酯密封胶与玻璃表面的粘结效果。
本发明采用如下方法对底涂剂的敞口稳定性进行测试:
取10g上述无异氰酸酯底涂,置于塑料杯中,室温敞口放置,每隔半小时观察底涂的固化情况,直至底涂明显固化成果冻状的时间即为敞口稳定时间,也就是底涂的施工时间。
本发明提供了一种无异氰酸酯的底涂剂,以重量份数计,包括以下组分:异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。本发明提供的底涂剂在上述特定含量和特定组分的协同作用下,具有优异的敞口稳定性,能够延长底涂的施工时间,且能够降低底涂对施工人员的安全影响。另外,该底涂剂与聚氨酯密封胶配套使用时,能改善玻璃基材与聚氨酯胶粘剂之间的粘结性。实验结果表明:48h后聚氨酯密封胶100%内聚破坏;敞口稳定时间为4.5~6h。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将120g聚氧化丙烯三元醇(平均分子量4800g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入18.75g二苯基甲烷二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物,所述异氰酸酯封端聚合物的R值为2.0;
在N2氛围下,逐步将10g上述异氰酸酯封端的聚合物,65g乙酸乙酯,15g色浆,常温搅拌分散30min;随后加入10g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,0.1g钛酸正丁酯和0.1g双(2-二甲氨基乙基)醚,继续常温搅拌分散30min,即得到无异氰酸酯的底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对实施例1制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1,表1为本发明实施例1~5和比较例1~2制备的底涂剂的性能测试结果:
表1本发明实施例1~5和比较例1~2制备的底涂剂的性能测试结果
比较例1
将120g聚氧化丙烯三元醇(平均分子量4800g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入18.75g二苯基甲烷二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物;
在N2氛围下,逐步将20g上述异氰酸酯封端聚合物,65g乙酸乙酯,15g色浆,常温搅拌分散30min;随后加入1.5g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,0.1g钛酸正丁酯和0.1g双(2-二甲氨基乙基)醚,继续常温搅拌分散30min,即得到底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对比较例1制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1。
实施例2
将120g聚酯多元醇(乙二醇己二酸聚合)(平均分子量2000g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入17.4g甲苯二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物,所述异氰酸酯封端聚合物的R值为1.67;
在N2氛围下,逐步将10g上述异氰酸酯封端聚合物,65g乙酸乙酯,15g色浆,常温搅拌分散30min;随后加入8g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,4g N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,0.1g异辛酸铋和0.1g双(2-二甲氨基乙基)醚,继续常温搅拌分散30min,即得到无异氰酸酯的底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对实施例2制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1。
比较例2
将120g聚酯多元醇(乙二醇己二酸聚合)(平均分子量2000g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入17.4g甲苯二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物;
在N2氛围下,逐步将10g上述异氰酸酯封端聚合物,65g乙酸乙酯,15g色浆,10g二苯基甲烷二异氰酸酯,常温搅拌分散30 min;随后加入8g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,0.1g异辛酸铋和0.1g双(2-二甲氨基乙基)醚,继续常温搅拌分散30min,即得到底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对比较例2制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1。
实施例3
将120g聚酯多元醇(乙二醇己二酸聚合)(平均分子量2000g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入15g甲苯二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物,所述异氰酸酯封端聚合物的R值为1.44;
在N2氛围下,逐步将10g上述异氰酸酯封端聚合物,65g乙酸乙酯,15g色浆,常温搅拌分散30min;随后加入4g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,8g N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,0.1g异辛酸铋和0.1g钛酸异丙酯,继续常温搅拌分散30min,即得到无异氰酸酯的底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对实施例3制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1。
实施例4
将100g聚氧化丙烯二元醇(平均分子量4000g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入12.5g二苯基甲烷二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物,所述异氰酸酯封端聚合物的R值为2.0;
在N2氛围下,逐步将8g上述异氰酸酯封端聚合物,60g乙酸乙酯,20g色浆,常温搅拌分散30min;随后加入6g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,4gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,0.1g月桂酸铋和0.1g三乙胺,继续常温搅拌分散30min,即得到无异氰酸酯的底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对实施例4制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1。
实施例5
将160g聚氧化丙烯三元醇(平均分子量4800g/mol)加入到带有机械搅拌、真空、氮气保护以及加热装置的反应器中,90℃搅拌,真空干燥3h;然后降温至70℃,加入18.75g二苯基甲烷二异氰酸酯,N2氛围下反应2h,即得到异氰酸酯封端聚合物,所述异氰酸酯封端聚合物的R值为1.5;
在N2氛围下,逐步将10g上述异氰酸酯封端聚合物,55g乙酸乙酯,30g色浆,常温搅拌分散30min;随后加入6g双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺,6gγ-巯丙基三甲氧基硅烷,0.1g钛酸异丁酯和0.1g三乙胺,继续常温搅拌分散30min,即得到无异氰酸酯的底涂剂。
本发明按照上述技术方案所述粘接效果测试方法和敞口稳定性的测试方法对实施例5制备的底涂剂进行粘接性和稳定性的测试,测试结果见表1。
由以上实施例可知,本发明提供了一种无异氰酸酯的底涂剂,以重量份数计,包括以下组分:异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。本发明提供的底涂剂在上述特定含量和特定组分的协同作用下,具有优异的敞口稳定性,能够延长底涂的施工时间,且能够降低底涂对施工人员的安全影响。另外,该底涂剂与聚氨酯密封胶配套使用时,能改善玻璃基材与聚氨酯胶粘剂之间的粘结性。实验结果表明:48h后聚氨酯密封胶100%内聚破坏;敞口稳定时间为4.5~6h。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种无异氰酸酯的底涂剂,以重量份数计,包括以下组分:
异氰酸酯封端聚合物5~10份,色浆10~30份,粘接促进剂5~15份,溶剂50~80份和催化剂0.1~0.5份;
所述异氰酸酯封端聚合物由异氰酸酯和多元醇反应制得;
所述粘接促进剂选自氨基硅烷、环氧硅烷和巯基硅烷中的一种或多种;
所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮和丁酮中的一种或多种;
所述催化剂选自有机铋催化剂、钛酸酯催化剂和胺催化剂中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的底涂剂,其特征在于,所述异氰酸酯的异氰酸基团与多元醇羟基基团的物质的量比为1.4~2.0。
3.根据权利要求1或2所述的底涂剂,其特征在于,所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的底涂剂,其特征在于,所述多元醇选自聚醚多元醇、改性聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的底涂剂,其特征在于,所述油性黑色色浆中炭黑质量含量大于10%且小于等于30%,和水的质量含量小于0.4%。
6.根据权利要求1所述的底涂剂,其特征在于,所述氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺、双(3-三乙氧基硅丙基)胺和N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种;
所述环氧硅烷选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和/或γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷;
所述巯基硅烷选自γ-巯丙基三甲氧基硅烷和/或γ-巯丙基三乙氧基硅烷。
7.根据权利要求1所述的底涂剂,其特征在于,所述有机铋催化剂选自新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋和环烷酸铋中的一种或多种;
所述胺催化剂选自N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺和N,N-二甲基苄胺中的一种或多种。
8.一种权利要求1所述无异氰酸酯的底涂剂的制备方法,包括以下步骤:
将多元醇聚合物与异氰酸酯混合,反应,得到异氰酸酯封端聚合物;
将所述异氰酸酯封端聚合物与溶剂、色浆、粘接促进剂、催化剂混合,得到无异氰酸酯的底涂剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为60~80℃;所述反应的时间为1~3h。
10.一种权利要求1~7任意一项所述无异氰酸酯的底涂剂或权利要求8~9任意一项所述制备方法制备无异氰酸酯的底涂剂作为聚氨酯密封胶的预处理剂的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710282953.5A CN107033768A (zh) | 2017-04-26 | 2017-04-26 | 一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710282953.5A CN107033768A (zh) | 2017-04-26 | 2017-04-26 | 一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107033768A true CN107033768A (zh) | 2017-08-11 |
Family
ID=59536760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710282953.5A Pending CN107033768A (zh) | 2017-04-26 | 2017-04-26 | 一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107033768A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108531027A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-14 | 广州市白云化工实业有限公司 | 密封胶底涂液及其制备方法与应用 |
CN113402963A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-09-17 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN114672232A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-06-28 | 杭州之江新材料有限公司 | 一种装配式建筑密封胶用底涂、制备方法及应用 |
CN115322670A (zh) * | 2022-09-13 | 2022-11-11 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN115850642A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-28 | 宁波聚泰新材料科技有限公司 | 一种高性能聚氨酯弹性体的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102140304A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-08-03 | 东莞市普赛达密封粘胶有限公司 | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 |
CN102516921A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-27 | 山东北方现代化学工业有限公司 | 一种硅烷改性聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN102925051A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-02-13 | 南京大学 | 一种聚氨酯密封胶专用底涂剂及其制备方法 |
CN104673170A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-03 | 北京天山新材料技术有限公司 | 一种长开放时间的底涂剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-04-26 CN CN201710282953.5A patent/CN107033768A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102140304A (zh) * | 2010-12-28 | 2011-08-03 | 东莞市普赛达密封粘胶有限公司 | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 |
CN102516921A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-27 | 山东北方现代化学工业有限公司 | 一种硅烷改性聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN102925051A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-02-13 | 南京大学 | 一种聚氨酯密封胶专用底涂剂及其制备方法 |
CN104673170A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-03 | 北京天山新材料技术有限公司 | 一种长开放时间的底涂剂及其制备方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108531027A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-14 | 广州市白云化工实业有限公司 | 密封胶底涂液及其制备方法与应用 |
CN113402963A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-09-17 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN114672232A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-06-28 | 杭州之江新材料有限公司 | 一种装配式建筑密封胶用底涂、制备方法及应用 |
CN115322670A (zh) * | 2022-09-13 | 2022-11-11 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN115322670B (zh) * | 2022-09-13 | 2023-09-19 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
CN115850642A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-28 | 宁波聚泰新材料科技有限公司 | 一种高性能聚氨酯弹性体的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107033768A (zh) | 一种无异氰酸酯的底涂剂、其制备方法及其应用 | |
CN107418419A (zh) | 一种快干型底涂剂、其制备方法及其应用 | |
CN107841277B (zh) | 一种快固化、高强度单组份硅烷改性聚氨酯密封胶的制备方法 | |
CN102140304B (zh) | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 | |
CN105368366B (zh) | 一种硅烷封端聚醚密封胶及其制备方法 | |
CN104673170A (zh) | 一种长开放时间的底涂剂及其制备方法 | |
EP0770633B1 (en) | Aliphatic silylated polyurethane mixtures having reduced viscosities | |
CN108239516B (zh) | 一种高强度免底涂单组份聚氨酯风挡玻璃胶及其制备方法 | |
CN105038681A (zh) | 一种硅烷改性树脂密封胶及其制备方法 | |
CN108531120A (zh) | 一种高弹性低模量单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
MX2007013366A (es) | Composicion curable con humedad, con elasticidad incrementada. | |
CN107216845A (zh) | 一种环保型端硅氧烷基聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
EP0468405A2 (en) | Reactive hot-melt elastic sealant composition | |
CN101818040A (zh) | 快速固化单组份聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
BRPI0616037B1 (pt) | Polímero sililado curável por umidade contendo polióis livres para aplicação em revestimento, adesivo e selante | |
JP6035953B2 (ja) | ウレタン接着剤組成物 | |
CN112608444B (zh) | 一种聚氨酯树脂、ms密封胶及制备方法 | |
CN105176439A (zh) | 一种胶黏剂用粘接促进剂、合成方法及应用 | |
CN108130033A (zh) | 一种高强度硅烷改性嵌段聚醚弹性密封胶及其制备方法 | |
CN109082260A (zh) | 单组分透明组角胶及其制备方法 | |
CN112574663B (zh) | 一种环保耐候的改性单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法 | |
CN110093137A (zh) | 一种反应增稠型双组分聚氨酯玻璃粘接胶及其制备方法 | |
CN108753198A (zh) | 一种硅酮密封胶用粘结促进剂及其制备方法和应用于无砟轨道的硅酮密封胶及其制备方法 | |
CN109575870A (zh) | 一种改性硅氧烷封端的聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
CN103897649A (zh) | 一种单组份硅烷改性聚氨酯密封胶的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170811 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |