CN106947423A - 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法 - Google Patents

硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106947423A
CN106947423A CN201610013853.8A CN201610013853A CN106947423A CN 106947423 A CN106947423 A CN 106947423A CN 201610013853 A CN201610013853 A CN 201610013853A CN 106947423 A CN106947423 A CN 106947423A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
silane
parts
consumption
seal glue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610013853.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106947423B (zh
Inventor
徐斌
张玲玲
林信平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BYD Co Ltd
Original Assignee
BYD Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BYD Co Ltd filed Critical BYD Co Ltd
Priority to CN201610013853.8A priority Critical patent/CN106947423B/zh
Priority to PCT/CN2017/070123 priority patent/WO2017118374A1/zh
Publication of CN106947423A publication Critical patent/CN106947423A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106947423B publication Critical patent/CN106947423B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/12Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明涉及密封胶领域,公开了一种硅烷改性的聚醚密封胶组合物,其特征在于,该组合物含有:烷氧基封端的聚醚、碳酸钙、白炭黑、有机螯合锡催化剂、增塑剂、除水剂和增粘剂,其中,所述烷氧基封端的聚醚的表观粘度为7000-16000mPa·s,所述增粘剂为双氨基硅烷增粘剂、单氨基硅烷增粘剂和烷氧基硅烷增粘剂中的一种或多种。本发明还提供了一种硅烷改性的聚醚密封胶的制备方法及其制得的硅烷改性的聚醚密封胶。通过采用本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物制得的硅烷改性的聚醚密封胶,能够兼具较好的弹性和强度,且贮存稳定性较好。

Description

硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及密封胶领域,具体涉及硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
背景技术
目前市场上的硅烷改性的聚醚密封胶是以烷氧基封端的聚醚为原料,加以适量补强填料(碳酸钙、二氧化硅、有机蒙脱土等),增塑剂(邻苯二甲酸二癸酯、苯甲酸酯、十五烷基磺酸苯酯、聚醚多元醇等),除水剂(氧化钙、强水解性硅烷偶联剂等),增粘剂(氨基硅烷、环氧基硅烷、丙烯酸改性硅烷等),以有机锡催化剂(正二月桂酸二丁基锡、草酸亚锡等)。这样的硅烷封端的聚醚密封胶产品主要存在以下几个缺点:(1)密封胶力学性能不是很好,高拉伸强度的产品弹性不是很好,弹性好的产品强度不是很高;(2)贮存稳定性不好,可能随着时间的推移会变稠明显,甚至凝胶,贮存期不是很长。
发明内容
本发明的目的在于针对现有的硅烷改性的聚醚密封胶弹性和强度不能很好匹配且贮存稳定性不好的缺陷,提供一种兼具较好的弹性和强度、且贮存稳定性较好的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
为了实现上述目的,本发明提供一种硅烷改性的聚醚密封胶组合物,该组合物含有:烷氧基封端的聚醚、碳酸钙、白炭黑、有机螯合锡催化剂、增塑剂、除水剂和增粘剂,其中,所述烷氧基封端的聚醚的表观粘度为7000-16000mPa·s,所述增粘剂为双氨基硅烷增粘剂、单氨基硅烷增粘剂和烷氧基硅烷增粘剂中的一种或多种。
本发明还提供了一种硅烷改性的聚醚密封胶的制备方法,该方法包括将上述组合物含有的成分进行混合。
本发明还提供了该方法制得的硅烷改性的聚醚密封胶。
通过采用本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物制得的硅烷改性的聚醚密封胶,能够兼具较好的弹性和强度、且贮存稳定性较好。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供一种硅烷改性的聚醚密封胶组合物,该组合物含有:烷氧基封端的聚醚、碳酸钙、白炭黑、有机螯合锡催化剂、增塑剂、除水剂和增粘剂,其中,所述烷氧基封端的聚醚的表观粘度为7000-16000mPa·s,所述增粘剂为双氨基硅烷增粘剂、单氨基硅烷增粘剂和烷氧基硅烷增粘剂中的一种或多种。
根据本发明,为了能够得到弹性和强度都好且贮存稳定性更好的硅烷改性的聚醚密封胶,优选情况下,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸钙的用量为80-150重量份(优选为80-130重量份),所述白炭黑的用量为5-20重量份,所述有机螯合锡催化剂的用量为0.1-1重量份,所述增塑剂的用量为10-50重量份(优选为10-45重量份),所述除水剂的用量为1-5重量份,所述增粘剂的用量为1-5重量份。
更优选地,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸钙的用量为80-130重量份,所述白炭黑的用量为10-15重量份,所述有机螯合锡催化剂的用量为0.2-1重量份,所述增塑剂的用量为10-45重量份,所述除水剂的用量为1-3重量份,所述增粘剂的用量为1-3重量份。
更进一步优选地,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸钙的用量为90-120重量份,所述白炭黑的用量为10-15重量份,所述有机螯合锡催化剂的用量为0.2-1重量份,所述增塑剂的用量为25-40重量份,所述除水剂的用量为1-3重量份,所述增粘剂的用量为1-3重量份。
更进一步优选地,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸钙的用量为100-120重量份,所述白炭黑的用量为10-15重量份,所述有机螯合锡催化剂的用量为0.2-0.5重量份,所述增塑剂的用量为30-40重量份,所述除水剂的用量为1-2重量份,所述增粘剂的用量为1-2重量份。
根据本发明,所述烷氧基封端的聚醚可以采用本领域常规采用的制备硅烷改性的聚醚密封胶的聚醚。作为所述烷氧基封端的聚醚的具体实例例如可以为:二甲氧基封端的聚醚、三乙氧基封端的聚醚和三甲氧基封端的聚醚中的一种或多种。
本发明采用表观粘度为7000-16000mPa·s的烷氧基封端的聚醚是一种高拉伸模量的烷氧基封端的聚醚,其在固化过程中具有较高的交联密度,有利于提高拉伸强度。尽管本发明采用表观粘度为7000-16000mPa·s的烷氧基封端的聚醚即可与所述组合物的其他成分配合得到本发明所需的硅烷改性的聚醚密封胶,为了能够获得性质更为优良的硅烷改性的聚醚密封胶,优选地,所述烷氧基封端的聚醚的表观粘度为8000-15000mPa·s,更优选为8000-12000mPa·s。
根据本发明,所述碳酸钙优选为纳米碳酸钙,更优选采用颗粒大小为50-200nm(优选为100-150nm)的纳米碳酸钙。特别优选采用硬脂酸表面处理后的纳米碳酸钙。
根据本发明,所述白炭黑优选为气相法白炭黑,特别优选采用二甲基二氯硅烷表面处理后的气相法白炭黑作为本发明所述的白炭黑。
在本发明中,所述碳酸钙和白炭黑的组合能够相互配合地补强,以最大限度地提升有机物与无机粉体的相互作用力,提高所得的聚醚密封胶的力学性能,特别是采用经过表面处理后的上述纳米碳酸钙和表面处理后的气相法白炭黑的组合,能够更好地提高无机粉体和有机组分的相容性,分散效果会得到提高。因此,本发明采用所述碳酸钙和白炭黑的组合作为增强作用无机粉体组合,能够较好地配合所述组合物的其他成分,使得所得的聚醚密封胶能够获得较好的弹性和强度以及较好的贮存稳定性。优选地,所述碳酸钙和白炭黑的重量比为100:5-20,优选为100:8-15。
根据本发明,所述有机螯合锡催化剂具有较高的催化活性,其能够配合所述组合物中的其他成分获得弹性和强度都好且贮存稳定性好的硅烷改性的聚醚密封胶,优选地,所述有机螯合锡催化剂为双(乙酰丙酮酸)二丁基锡。
根据本发明,所述增塑剂具有稀释整个组合物的体系以及增加密封胶弹塑性的作用,其能够配合所述组合物中的其他成分获得弹性和强度都好且贮存稳定性好的硅烷改性的聚醚密封胶。本发明中所述的增塑剂优选为小分子增塑剂,当采用反应惰性的小分子物质作为增塑剂分散在密封胶中能在维持着有机分子链段相互作用力的前提下,在拉伸时使其能发生一定的相对滑动,提高伸长率。
更优选地,所述增塑剂为数均分子量为2000-3000的聚丙二醇、邻苯二甲酸二癸酯、苯甲酸酯和十五烷基磺酸苯酯中的一种或多种。
根据本发明,所述除水剂通过与组合物体系中的水分反应来除去水分,能够配合所述组合物中的其他成分获得弹性和强度都好且贮存稳定性好的硅烷改性的聚醚密封胶,优选地,所述除水剂为乙烯基三甲氧基硅烷、无水氯化钙和氧化钙中的一种或多种,更优选为乙烯基三甲氧基硅烷。
根据本发明,所述增粘剂具有增加粘接性能且助于固化交联的作用,能够配合所述组合物中的其他成分获得弹性和强度都好且贮存稳定性好的硅烷改性的聚醚密封胶。本发明中所述增粘剂为双氨基硅烷增粘剂、单氨基硅烷增粘剂和烷氧基硅烷增粘剂中的一种或多种。
其中,所述双氨基硅烷增粘剂的具体实例可以为:N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
所述单氨基硅烷增粘剂的具体实例可以为:γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
所述烷氧基硅烷增粘剂的具体实例可以为:γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷。
优选情况下,所述增粘剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种,特别优选为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
根据本发明,所述组合物还可以含有着色剂,所述着色剂例如可以为炭黑、钛白粉和氧化铁中的一种或多种。优选地,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述着色剂的用量为1-10重量份。
根据本发明,在本发明的一种优选的实施方式中,所述组合物不含有交联剂,即便在不采用交联剂的情况下,本发明的组合物也可以获得弹性和强度都好且贮存稳定性好的硅烷改性的聚醚密封胶。
本发明还提供了一种硅烷改性的聚醚密封胶的制备方法,该方法包括将上述组合物含有的成分进行混合。
尽管本发明的方法可以包括将上述组合物含有的成分按照任何形式混合的方法,例如可以采用将上述组合物含有的成分进行一次性混合的方法,或者按照一定的顺序混合的方法,其中,对于一次性混合的方法来说,该方法包括:将将烷氧基封端的聚醚、增塑剂、除水剂、碳酸钙、白炭黑、任选的着色剂、增粘剂和有机螯合锡催化剂进行混合。
该混合的条件例如可以包括:先在50-100℃的温度下、500-1000rpm的转速下混合100-180min,然后再在15-40℃的温度下、500-1000rpm的转速下混合20-40min。该方法还包括将混合后的产物进行真空脱泡,所述真空脱泡的条件例如可以包括:真空度为-0.1MPa至-0.05MPa、在15-40℃的温度下、500-1000rpm的转速下脱泡10-30min。
优选地,本发明的硅烷改性的聚醚密封胶的制备方法将按照一定的顺序将上述组合物含有的成分进行混合,即,优选地,该方法包括:
(1)将烷氧基封端的聚醚、增塑剂、除水剂、碳酸钙、白炭黑和任选的着色剂进行混合;
(2)将步骤(1)所得的产物与增粘剂进行混合;
(3)将步骤(2)所得的产物和有机螯合锡催化剂进行混合。
根据本发明,该方法中,所述烷氧基封端的聚醚、碳酸钙、白炭黑、有机螯合锡催化剂、增塑剂、除水剂和增粘剂的种类和用量如上文中所描述的,在此不再赘述。
根据本发明,步骤(1)中,白炭黑在混合前优选经过高温烘干,例如在100-150℃下烘干12-30h。优选情况下,步骤(1)的混合条件包括:温度为70-90℃(优选为80-90℃),时间为60-180min(优选为120-150min)。该混合的搅拌速率例如可以为600-1500rpm,优选为900-1100rpm)。该步骤的混合可以达到除水的目的,该混合过程可以通过本领域常规的各种方式进行,例如在动力混合机中进行混合。
根据本发明,优选地,步骤(2)的混合条件包括:温度为15-40℃(优选为25-40℃),时间为10-60min(优选为20-40min)。该混合的搅拌速率例如可以为200-900rpm,优选为300-500rpm。该步骤混合优选在非活泼性气体气氛中进行,例如可以在氮气、氦气和氖气中的一种或多种非活泼性气体的气氛中进行。通过在非活泼性气体气氛中的分散处理,可以有利于缩短以下的真空脱泡处理的时间。
根据本发明,优选地,步骤(3)的混合条件包括:温度为15-40℃(优选为25-40℃),时间为10-60min(优选为20-40min)。该混合的搅拌速率例如可以为200-900rpm,优选为300-500rpm。更优选地,该方法包括:在进行步骤(3)的混合后,对混合所得产物进行真空脱泡处理。可以将步骤(3)混合所得产物送入至真空脱泡机中进行脱泡,该真空脱泡处理的条件包括:真空度为-0.1MPa至-0.05MPa,温度为15-40℃(优选为25-40℃),时间为10-60min(优选为20-30min)。该真空脱泡处理可以在搅拌下进行,例如可以在转速为200-900rpm、优选为300-500rpm的搅拌下进行。
根据本发明,为了能够获得更好的除水效果,以便获得贮存稳定性好的硅烷改性的聚醚密封胶,优选地,该方法包括:将除水剂分两步加入,在步骤(1)中加入除水剂总用量的40-60重量%的除水剂,剩余的除水剂在步骤(3)中加入并与步骤(2)所得的产物和有机螯合锡催化剂进行混合。
当然,本发明的硅烷改性的聚醚密封胶并不排除其他的添加剂成分,只要这样的添加剂成分并不影响本发明所得的硅烷改性的聚醚密封胶的性能即可。作为这样的添加剂例如可以为有机蒙脱土等。这些添加剂可以在上述任意步骤中加入混合,只要这样的添加不会影响本发明所得的硅烷改性的聚醚密封胶的性能即可。
本发明还提供了由上述方法制得的硅烷改性的聚醚密封胶。所得的硅烷改性的聚醚密封胶能够兼具较好的弹性和强度的且贮存稳定性较好。其固化速度快,粘结强度高,能够长期保存,是一种优良的硅烷改性的聚醚密封胶。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
本实施例用于说明本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
(1)将1000g的二甲氧基封端的聚醚(购自Kaneka公司S303H牌号,表观粘度为8000mPa·s)、400g的聚丙二醇(购自上海高桥石化公司,数均分子量为3000)、10g的乙烯基三甲氧基硅烷、1200g的纳米碳酸钙(购自美国特种矿物公司,颗粒大小约为100nm,预先在120℃下干燥24h)、100g的气相法白炭黑(购自德固赛公司R974牌号,预先在120℃下干燥24h)和15g的炭黑加入到动力混合机中,在80℃下、以1000rpm的转速搅拌150min,以混合除水;
(2)将步骤(1)所得的产物降温至40℃以下,并在氮气气氛下加入10g的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,并在25℃下、以300rpm的转速搅拌20min;
(3)向步骤(2)所得的产物中加入2g的双(乙酰丙酮酸)二丁基锡和10g的乙烯基三甲氧基硅烷,并在25℃下、以300rpm的转速搅拌30min,随后将产物送入至真空脱泡机中,于真空度为-0.06MPa下、25℃下、以300rpm的转速搅拌脱泡15min出料,得到密封胶A1。
实施例2
本实施例用于说明本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,采用300g的聚丙二醇,1000g的纳米碳酸钙,15g的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,并且不加入炭黑,从而得到密封胶A2。
实施例3
本实施例用于说明本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
按照实施例1的方法进行,不同的是,采用130g的气相法白炭黑,15g的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,5g的双(乙酰丙酮酸)二丁基锡,从而得到密封胶A3。
实施例4
本实施例用于说明本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
按照实施例1的方法进行,不同的是,采用三乙氧基封端的聚醚(购自瑞阳立泰公司15000E牌号,表观粘度为16000mPa·s)代替二甲氧基封端的聚醚,采用邻苯二甲酸二癸酯代替聚丙二醇,从而得到密封胶A4。
实施例5
本实施例用于说明本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
按照实施例1的方法进行,不同的是,将实施例1采用的全部成分一起在80℃下、以900rpm的转速搅拌150min,再在30℃下以1000rpm的转速搅拌30min,于真空度为-0.06MPa下、30℃下、以1000rpm的转速搅拌脱泡15min出料,得到密封胶A5。
实施例6
本实施例用于说明本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法。
按照实施例1的方法进行,不同的是,采用γ-氨丙基三甲氧基硅烷代替N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,从而制得密封胶A6。
对比例1
按照实施例1的方法进行,不同的是,采用正丁基二月桂酸锡代替双(乙酰丙酮酸)二丁基锡,采用硅烷偶联剂γ-氨丙基三甲氧基硅烷代替N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,从而制得密封胶D1。
对比例2
按照实施例1的方法进行,不同的是,采用表观粘度为6000mPa·s的二甲氧基封端的聚醚(购自瓦克化学公司GENIOSIL XT牌号)代替实施例1中的表观粘度为8000mPa·s的二甲氧基封端的聚醚,从而制得密封胶D2。
对比例3
根据实施例1所述的方法,不同的是,采用表观粘度为20000mPa·s的二甲氧基封端的聚醚(购自瑞阳立泰公司12000DS牌号)代替实施例1中的表观粘度为8000mPa·s的二甲氧基封端的聚醚,从而制得密封胶D3。
测试例
对上述密封胶A1-A6和D1-D3的表干时间、固化速度、拉伸强度、断裂伸长率、Al-Al粘结强度、触变性、硬度和贮存期进行测量,结果如表1所示,其中:
表干时间的测量方法包括:在(25±5)℃、(55±5)%RH条件下,在干净的聚四氟乙烯板上涂上适量的密封胶,厚度约2mm,每隔1min用手指轻触胶面,至不粘手的时间即为表干时间;
固化速度的测量方法包括:用一个长约300mm,深度为0-10mm渐深的聚四氟乙烯斜槽。向斜槽中挤出适量的密封胶,用刮刀刮平,勿使胶层内有气泡,在(25±2)℃、(55±5)%RH条件下放置24h后从最薄处揭起胶膜,直至未固化的粘连处,测该处槽的深度,以mm/24h表示。
伸强度及断裂伸长率按照GB/T528-1998中记载的方法进行测量;
Al-Al粘结强度是按照GB/T7124-2008中记载的方法进行测量;
触变性(表征为下垂度)是按照GB/T13477.6-2002样的方法进行测量的;
硬度按照GB/T531-1999中记载的方法进行测量;
贮存期的测量方法包括:将装有透明脱醇型密封胶的密封管放入到25℃阴暗干燥的环境中保存,定期(约1个月)取样,挤出观察密封胶的外观状态,并对其力学性能(即伸强度及断裂伸长率)进行测试(按照上述检测实验),外观状态及性能变化不大的临界时间及为其正常贮存期。
表1
通过表1的数据可以看出,通过采用本发明的硅烷改性的聚醚密封胶组合物的成分来制备硅烷改性的聚醚密封胶时,能够获得兼具较好的弹性和强度、且贮存稳定性较好的硅烷改性的聚醚密封胶,例如表干时间在30min以下,优选在10min以下;固化速度在4.5mm/24h以上,优选在5-7mm/24h;拉伸强度在3MPa以上,优选在4MPa以上;断裂伸长率在180-240%左右;Al-Al粘结强度在2.4MPa以上,优选在2.8-4MPa;触变性-下垂度在0.4mm以下,优选在0.2以下;硬度邵氏A在45-55;贮存期在4个月以上,优选在6个月以上。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (11)

1.一种硅烷改性的聚醚密封胶组合物,其特征在于,该组合物含有:烷氧基封端的聚醚、碳酸钙、白炭黑、有机螯合锡催化剂、增塑剂、除水剂和增粘剂,其中,所述烷氧基封端的聚醚的表观粘度为7000-16000mPa·s,所述增粘剂为双氨基硅烷增粘剂、单氨基硅烷增粘剂和烷氧基硅烷增粘剂中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸钙的用量为80-150重量份,所述白炭黑的用量为5-20重量份,所述有机螯合锡催化剂的用量为0.1-1重量份,所述增塑剂的用量为10-50重量份,所述除水剂的用量为1-5重量份,所述增粘剂的用量为1-5重量份;
优选地,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述碳酸钙的用量为80-130重量份,所述白炭黑的用量为10-15重量份,所述有机螯合锡催化剂的用量为0.2-1重量份,所述增塑剂的用量为10-45重量份,所述除水剂的用量为1-3重量份,所述增粘剂的用量为1-3重量份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,所述碳酸钙为颗粒大小为50-200nm的纳米碳酸钙;
优选地,所述碳酸钙和白炭黑的重量比为100:5-20。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物,其中,所述烷氧基封端的聚醚为二甲氧基封端的聚醚、三乙氧基封端的聚醚和三甲氧基封端的聚醚中的一种或多种;
优选地,所述有机螯合锡催化剂为双(乙酰丙酮酸)二丁基锡;
优选地,所述增塑剂为数均分子量2000-3000的聚丙二醇、邻苯二甲酸二癸酯、苯甲酸酯和十五烷基磺酸苯酯中的一种或多种;
优选地,所述除水剂为乙烯基三甲氧基硅烷、无水氯化钙和氧化钙中的一种或多种,更优选为乙烯基三甲氧基硅烷;
优选地,所述增粘剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种,更优选为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物,其中,所述组合物还含有着色剂,所述着色剂为炭黑、钛白粉和氧化铁中的一种或多种;
优选地,相对于100重量份的烷氧基封端的聚醚,所述着色剂的用量为1-10重量份。
6.一种硅烷改性的聚醚密封胶的制备方法,该方法包括将权利要求1-5中任意一项所述的组合物含有的成分进行混合。
7.根据权利要求6的方法,其中,该方法包括:
(1)将烷氧基封端的聚醚、增塑剂、除水剂、碳酸钙、白炭黑和任选的着色剂进行混合;
(2)将步骤(1)所得的产物与增粘剂进行混合;
(3)将步骤(2)所得的产物和有机螯合锡催化剂进行混合。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤(1)的混合条件包括:温度为70-90℃,时间为60-180min;
优选地,步骤(2)的混合条件包括:温度为15-40℃,时间为10-60min;
优选地,步骤(3)的混合条件包括:温度为15-40℃,时间为10-60min。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,该方法包括:将除水剂分两步加入,在步骤(1)中加入除水剂总用量的40-60重量%的除水剂,剩余的除水剂在步骤(3)中加入并与步骤(2)所得的产物和有机螯合锡催化剂进行混合。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法,其中,该方法包括:在进行步骤(3)的混合后,对混合所得产物进行真空脱泡处理。
11.根据权利要求6-10中任意一项所述的方法制得的硅烷改性的聚醚密封胶。
CN201610013853.8A 2016-01-07 2016-01-07 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法 Active CN106947423B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610013853.8A CN106947423B (zh) 2016-01-07 2016-01-07 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法
PCT/CN2017/070123 WO2017118374A1 (zh) 2016-01-07 2017-01-04 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610013853.8A CN106947423B (zh) 2016-01-07 2016-01-07 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106947423A true CN106947423A (zh) 2017-07-14
CN106947423B CN106947423B (zh) 2020-05-22

Family

ID=59273363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610013853.8A Active CN106947423B (zh) 2016-01-07 2016-01-07 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN106947423B (zh)
WO (1) WO2017118374A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107892900A (zh) * 2017-12-01 2018-04-10 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 低模量高回弹的单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN108048014A (zh) * 2017-12-19 2018-05-18 广西华纳新材料科技有限公司 一种新型防霉硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN108102592A (zh) * 2017-12-21 2018-06-01 辽宁吕氏化工(集团)有限公司 一种新型无溶剂快干型免钉胶及其制备方法
CN109796157A (zh) * 2018-12-26 2019-05-24 上海东大化学有限公司 一种硅烷改性美缝胶及其制备方法
CN110256974A (zh) * 2019-07-19 2019-09-20 广州市高士实业有限公司 一种硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法与应用
CN110437791A (zh) * 2019-09-06 2019-11-12 陕西杨凌磐基新材料科技有限公司 用于铁路无砟轨道的单组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
CN112680164A (zh) * 2020-12-29 2021-04-20 苏州添易朗科技有限公司 一种光学贴合用多功能密封胶的制备

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108102431B (zh) * 2017-12-15 2020-06-30 上海东大化学有限公司 聚醚磷酸盐改性的纳米碳酸钙、包含其的密封胶及其制备方法
CN107987507B (zh) * 2017-12-15 2020-02-07 上海东大化学有限公司 聚醚羧酸盐改性的纳米碳酸钙、包含其的密封胶及其制备方法
CN108165230B (zh) * 2017-12-28 2021-12-31 江苏卓奇新材料科技有限公司 工业化建筑用单组份硅烷改性密封剂
CN112552860A (zh) * 2020-11-25 2021-03-26 开来湿克威防水科技股份有限公司 透明型高压电缆密封胶及其制备方法
CN112694866A (zh) * 2020-12-17 2021-04-23 江阴市瑞鸿电子有限公司 一种锂电池盖帽用防漏液密封胶及其制备方法
CN113122217B (zh) * 2021-04-23 2022-07-05 西南石油大学 一种用于驱油的碳基两亲纳米流及制备方法
CN113512393A (zh) * 2021-07-29 2021-10-19 佛山市科顺建筑材料有限公司 一种耐浸水阻燃单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN116120875A (zh) * 2022-12-28 2023-05-16 烟台德邦科技股份有限公司 一种高强度高韧性硅烷改性密封胶及制备方法
CN116218461B (zh) * 2023-02-27 2023-10-27 广东德聚技术股份有限公司 一种密封防水的单组份硅胶及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1995140A (zh) * 2005-12-28 2007-07-11 北京市天山新材料技术公司 一种单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN101760173A (zh) * 2008-12-24 2010-06-30 湖北回天胶业股份有限公司 一种单组份端硅烷基聚醚密封胶粘剂及其制备方法
CN103555255A (zh) * 2013-09-29 2014-02-05 江苏中矿大正表面工程技术有限公司 一种弹性防水密封胶、其制备方法及其形成的屋面防水结构
CN105176470A (zh) * 2015-09-23 2015-12-23 烟台德邦科技有限公司 一种端硅烷基聚醚密封胶及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6310170B1 (en) * 1999-08-17 2001-10-30 Ck Witco Corporation Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters
CN102206478B (zh) * 2011-04-22 2013-11-06 东莞市普赛达密封粘胶有限公司 一种环保型端硅烷基聚醚密封胶及其制备方法
CN103320079A (zh) * 2013-07-11 2013-09-25 上海回天化工新材料有限公司 阻燃型单组份硅烷改性聚醚密封胶的制备方法
CN103333653A (zh) * 2013-07-12 2013-10-02 上海魁固塑胶制品有限公司 一种阻燃型单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1995140A (zh) * 2005-12-28 2007-07-11 北京市天山新材料技术公司 一种单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN101760173A (zh) * 2008-12-24 2010-06-30 湖北回天胶业股份有限公司 一种单组份端硅烷基聚醚密封胶粘剂及其制备方法
CN103555255A (zh) * 2013-09-29 2014-02-05 江苏中矿大正表面工程技术有限公司 一种弹性防水密封胶、其制备方法及其形成的屋面防水结构
CN105176470A (zh) * 2015-09-23 2015-12-23 烟台德邦科技有限公司 一种端硅烷基聚醚密封胶及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107892900A (zh) * 2017-12-01 2018-04-10 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 低模量高回弹的单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN107892900B (zh) * 2017-12-01 2021-07-02 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 低模量高回弹的单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN108048014A (zh) * 2017-12-19 2018-05-18 广西华纳新材料科技有限公司 一种新型防霉硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN108102592A (zh) * 2017-12-21 2018-06-01 辽宁吕氏化工(集团)有限公司 一种新型无溶剂快干型免钉胶及其制备方法
CN109796157A (zh) * 2018-12-26 2019-05-24 上海东大化学有限公司 一种硅烷改性美缝胶及其制备方法
CN110256974A (zh) * 2019-07-19 2019-09-20 广州市高士实业有限公司 一种硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法与应用
CN110437791A (zh) * 2019-09-06 2019-11-12 陕西杨凌磐基新材料科技有限公司 用于铁路无砟轨道的单组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
CN112680164A (zh) * 2020-12-29 2021-04-20 苏州添易朗科技有限公司 一种光学贴合用多功能密封胶的制备

Also Published As

Publication number Publication date
CN106947423B (zh) 2020-05-22
WO2017118374A1 (zh) 2017-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106947423A (zh) 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法
CN107118736A (zh) 脱醇型有机硅密封胶组合物和脱醇型有机硅密封胶及其制备方法
CN103834173B (zh) 硅橡胶及其制备方法
CN103484056B (zh) 脱醇型硅酮密封胶及其制备方法
CN106833479A (zh) 车辆用环保型单组分硅烷聚醚密封胶及其制备方法
CN105348813B (zh) 一种可湿‑热双重固化的单组份有机硅组合物及其制备方法
CN106833504A (zh) 一种导热单组份脱醇型rtv密封胶及其制备方法
US6437072B1 (en) Description curable composition
CN107163908B (zh) 一种用于汽车车灯装配密封的双组分硅橡胶密封剂及其制备方法
CN103044920B (zh) 耐发动机油的单组份室温硫化脱甲醇硅橡胶及其制备方法
CN104152102B (zh) 一种高性能硅酮密封胶及其制备方法
CN113025254B (zh) 一种非锡催化硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法
CN103834353A (zh) 一种高强度单组分室温硫化硅橡胶
CN104098902A (zh) 基于有机硅化合物的可交联组合物
JP2013076094A (ja) 硬化性組成物
CN102516932B (zh) 一种透明液体硅胶及其制备方法
CN106833503A (zh) 一种低模量单组分脱酮肟型室温硫化硅酮密封胶及其制备方法
CN104099060B (zh) 一种双组份防火硅酮密封胶
JP2010150380A (ja) 硬化性組成物
CN109206563A (zh) 纳米粒子改性的交联聚合物和聚合物电解质及其制备方法和应用
CN103396758B (zh) 防静电脱醇型硅酮密封胶及其制备方法
CN108676544A (zh) 一种耐高温防霉硅酮密封胶及其制备方法
CN110257002B (zh) 一种投光灯双组份硅酮密封胶
CN107629756A (zh) 一种中性室温硫化硅酮密封胶
CN116948587A (zh) 一种双组分硅烷改性聚醚密封胶的制备及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant