CN106745111B - 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法 - Google Patents

一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106745111B
CN106745111B CN201611178328.8A CN201611178328A CN106745111B CN 106745111 B CN106745111 B CN 106745111B CN 201611178328 A CN201611178328 A CN 201611178328A CN 106745111 B CN106745111 B CN 106745111B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium
magnesium fluoride
fluoride
preparation
crystalline substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611178328.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106745111A (zh
Inventor
毛伟
吕剑
白彦波
王伟
杨志强
王博
郝志军
秦越
马辉
何飞
徐强
贾兆华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Modern Chemistry Research Institute
Original Assignee
Xian Modern Chemistry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Modern Chemistry Research Institute filed Critical Xian Modern Chemistry Research Institute
Priority to CN201611178328.8A priority Critical patent/CN106745111B/zh
Publication of CN106745111A publication Critical patent/CN106745111A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106745111B publication Critical patent/CN106745111B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/26—Magnesium halides
    • C01F5/28—Fluorides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C01P2006/17—Pore diameter distribution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法。是为了解决氟化镁制备中存在高温比表面积小、热稳定差、现有制备方法昂贵、复杂、污染重等问题。本发明的高比表面积、纳米晶氟化镁的制备方法包括以下步骤：(1)制备含镁源前驱体、多元醇溶剂和促凝剂组分的溶液，在20～80℃下回流；(2)将氟化试剂加到(1)得到的溶液进行氟化，在100～160℃下老化获得液体溶胶；(3)将液体溶胶在140～200℃下干燥得到固体凝胶，最后在350℃～450℃下焙烧制得纳米氟化镁。

Description

一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法
技术领域
本发明涉及一种高比表积氟化镁，具体涉及一种高温下比表面积大、纳米晶氟化镁的温和、简易及环境友好的制备方法。
背景技术
氟化镁(MgF2)作为一种重要的化工、光学和催化材料，具有广泛的用途。它可用作电解铝的添加剂、冶炼金属镁的助熔剂、钛颜料的涂着剂、阴极射线屏的荧光材料。同时它也是一种无色透明的红外光学材料，具有较宽的透过范围和高的透过率，用于制作红外光学***中的光学元件。此外，MgF2是一种可在腐蚀性HF、HCl气氛下长期稳定存在的催化材料，更重要的是，它的表面酸、碱性弱，与SiO2相似趋于化学惰性，很容易通过引入不同金属离子在较宽范围内精确调变MgF2催化剂表面酸碱性，因而可作为催化剂或载体用于腐蚀性气氛下的催化反应。例如，目前工业上生产氢氟烃(HFCs)、氢氟烯烃(HFOs)的过程中通常会涉及到气相氟化反应或脱卤化氢反应，常常用到MgF2负载型催化剂。因其具有较弱的酸碱性，在上述反应中副反应少、稳定性好，表现出较好的应用前景。
MgF2用作催化载体，必须要有大的比表面积，才能获得可观的催化活性。此外，目前大部分气相氟化反应或脱卤化氢反应是在300～500℃进行，因此MgF2用作催化载体时必须具有一定的高温热稳定性方可顺利使用。国内外相关制备大比表面积MgF2的文献、专利较少，特别是有关比表面积大于60m2/g且可在高温下稳定存在的高比表面积MgF2的制备。基于此，制备高比表面积、纳米晶MgF2对开发高活性催化剂或涂层材料意义非常重大。
仅有的报道中，德国化学家Kemnitz课题组，以金属醇盐，如甲醇镁为金属源，无水HF的醇、醚溶剂为氟源，通过无水溶胶-凝胶氟化法可制得比表面积大于100m2/g的高比表面积无定形MgF2(Erhard Kemnitz，Catal.Sci.Technol.，2015，5，786)。中国专利CN104437567公开了一种比表面积大于140m2/g的MgF2基催化剂的制备方法，是对不溶于水的金属镁盐在表面活性剂存在下进行回流反应，再经氟化处理获得。中国专利CN103482661公开了一种比表面积大于150m2/g的MgF2的制备方法，是在乙酸盐存在下将可溶性镁盐水溶液与氟化铵水溶液相混获得MgF2前驱体，再经焙烧制得纳米MgF2。中国专利CN104071814公开了一种比表面积大于70m2/g的MgF2的制备方法，是在碳源的存在下将可溶性镁盐水溶液与氟化铵水溶液相混获得MgF2前驱体，再经高温预碳化、高温碳化和高温除碳获得MgF2。
上述报道的MgF2制备方法，仍至少存有以下问题：(1)无水溶胶-凝胶氟化法是以价格昂贵的有机金属为金属源和无水HF的有机溶剂为氟源，且此法必须在无水条件下操作，过程复杂，难以适用工业生产，同时所得MgF2为无定形结构，高温下不稳定，易晶化为低比表面积氟化物；(2)碳化氟化法虽然原料易得，但工艺流程复杂，需反复进行高温碳化和除碳过程、能耗高，并且在温度高于350℃时，氟化镁比表面积迅速下降至30m2/g左右；(3)乙酸盐法虽然操作简便，但所需乙酸盐浓度高、用量大，成本较高，不适于工业生产。(4)回流反应采用的是不溶于水的镁源，产品流失严重，且回流反应能耗较高。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷与不足，本发明的目的是提供一种制备方法简单、操作温和、环境友好、生产成本低的纳米氟化镁的制备方法。本发明的这种氟化镁具有比表面积大、孔道结构可调、介孔孔道丰富、粒径在纳米尺度，易于对催化剂进行掺杂、改性，从而获得高活性、高稳定性的催化性能。
多元醇体系下的溶胶-凝胶法是一种温和条件下制备高比表面积、纳米尺度氟化镁的高效方法。在此温和氟化过程中，多元醇溶剂与镁源离子发生配位络合作用，抑制了所生成氟化物晶粒的增长、团聚，阻止了氟化物沉淀的生成，从而产生溶胶-凝胶过程，最终生成粒径在纳米范围以内氟化镁颗粒。此外，通过对多元醇的调变，可使镁源离子与之的配位能力发生改变，使生成的氟化镁按不同晶粒尺寸生长，从而获得具有不同比表面、孔道结构的氟化镁微晶。另外，在此溶胶-凝胶过程中不同镁源不会显著影响制备中的溶胶-凝胶化过程，具有较为宽泛的使用范围。
为了实现上述技术任务，本发明采用如下技术方案予以实现：
一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法，包括以下步骤：
(1)将镁源、促凝剂和多元醇相混，20℃～80℃下回流6h以上，得反应液A；
所述镁源为硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、甲醇镁、乙酸镁中的一种或任意几种的组合组成；
多元醇为乙二醇、二缩乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇中一种或任意几种的组合组成；
促凝剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、平平加、柠檬酸、环糊精、聚乙烯醇、环氧乙烷中一种或任意几种的组合组成，镁源与促凝剂的质量比为1:0.5～10；
(2)在搅拌下，将氟化试剂加至反应液A中进行氟化处理，添加完毕后继续搅拌6h以上，得到液体溶胶；
所述氟化试剂为氟化氢、氟化铵水溶液中的一种，氟化试剂与镁源的摩尔比为3～6:1；
(3)将液体溶胶在100℃～160℃下静置老化24h以上，得到固体凝胶；
(4)将固体凝胶在140℃～200℃下干燥24h以上，最后在350℃～450℃下焙烧4h以上，制得高比表面积、纳米晶氟化镁。
进一步，步骤(2)中，所述氟化试剂的浓度为20wt.％～90wt.％；步骤(4)中，所述焙烧是在含氧气氛下进行；所述氟化镁具有晶型，焙烧后比表面积为60～200m2/g，孔径分布集中于15～30nm，粒径分布集中于27～68nm。
本发明的有益效果：本发明与现有技术相比，具有如下有益的技术效果：
①与无水溶胶-凝胶氟化法、碳化氟化法、乙酸盐氟化法和回流反应氟化法相比，本发明提供了一种原料易得、操作简单、制备条件温和、能耗低、环境友好的高比表面积、纳米晶氟化镁的制备方法；②本发明提供的制备方法可很容易实现对所制氟化镁比表面积、孔道、颗粒尺寸、晶型的调变，可制得比表面积大于60m2/g、晶粒尺寸在70nm以内的纳米晶氟化镁，而无水溶胶-凝胶氟化法所得氟化镁为无定形，高温焙烧比表面积会迅速下降，碳化氟化法需经多次高温焙烧，能耗高，而乙酸盐氟化法对乙酸盐用量大，成本高，回流反应法也存在产品流失严重、能耗高的难题；③本发明对所用镁源无特别要求，适用性广，成本低；④本发明所制氟化镁溶胶具有腐蚀性小的特点，易于进行材料表面涂覆；⑤采用高比表面积纳米晶氟化镁做催化载体，可实现反应温度大于350℃的催化反应。
附图说明
图1为高比表面积纳米晶氟化镁的X射线衍射图
图2为高比表面积纳米晶氟化镁的等温吸附曲线图
具体实施方式
实施例1：制备高比表面积、纳米晶氟化镁
将1.0M镁源溶于50mL多元醇溶剂中，在20～80℃搅拌下回流处理6h，再将氟化试剂在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为30min，滴加完毕后再搅拌6h，得到液体溶胶；然后在100～160℃下静止老化24h以上，得到固体凝胶；再在140～200℃下干燥24h以上，最后在空气氛350～450℃下焙烧4h以上，制得高温下高比表面积纳米晶氟化镁。不同镁源、多元醇溶剂、促凝剂、氟化试剂、焙烧温度下制得的氟化镁织构性能见表1所示。
表1实施例1的氟化镁物化性质结果
实施例2：制备高比表面积纳米晶氟化镁
将1.0M硝酸镁和聚乙二醇溶于50mL乙二醇中，在30℃搅拌下回流处理6h，再将HF水溶液(40wt.％)在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为30min，滴加完毕后再搅拌6h，得到液体溶胶；然后在100℃下静止老化24h以上，得到固体凝胶；再在140℃下干燥24h以上，最后在400℃下焙烧4h以上，制得高温下高比表面积纳米晶氟化镁。不同聚乙二醇用量制得的氟化镁织构见表2所示。
表2实施例2的氟化镁物化性质结果
实施例3：制备高比表面积纳米晶氟化镁
将1.0M硝酸镁和聚乙二醇(Mg/胶凝剂质量比为1:3)溶于50mL乙二醇中，在30℃搅拌下回流处理6h，再将HF水溶液在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为30min，滴加完毕后再搅拌6h，得到液体溶胶；然后在100℃下静止老化24h以上，得到固体凝胶；再在140℃下干燥24h以上，最后在400℃下焙烧4h以上，制得高温下高比表面积纳米晶氟化镁。不同HF浓度制得的氟化镁织构见表3所示。
表3实施例3的氟化镁物化性质结果
实施例4：制备高比表面积纳米晶氟化镁
将1.0M硝酸镁和聚乙二醇(Mg/胶凝剂质量比为1:3)溶于50mL乙二醇中，在30℃搅拌下回流处理6h，再将HF水溶液(40wt.％)在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为30min，滴加完毕后再搅拌6h，得到液体溶胶；然后在100℃下静止老化24h以上，得到固体凝胶；再在140℃下干燥24h以上，最后在400℃下焙烧4h以上，制得高温下高比表面积纳米晶氟化镁。不同Mg/HF摩尔比制得的氟化镁织构见表4所示。
表4实施例4的氟化镁物化性质结果
实施例5：制备高比表面积纳米晶氟化镁
将1.0M硝酸镁和聚乙二醇(Mg/胶凝剂质量比为1:3)溶于50mL乙二醇中，在30℃搅拌下回流处理6h，再将HF水溶液(40wt.％)在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为30min，滴加完毕后再搅拌6h，得到液体溶胶；然后在100℃下静止老化24h以上，得到固体凝胶；再在140℃下干燥24h以上，最后在400℃下焙烧4h以上，制得高温下高比表面积纳米晶氟化镁。不同气氛下制得的氟化镁织构见表5所示。
表5实施例5的氟化镁物化性质结果

Claims (4)

1.一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法，包括以下步骤：
(1)将镁源、促凝剂和多元醇相混，20℃～80℃下回流6h以上，得反应液A；
所述镁源为硝酸镁、氯化镁、硫酸镁、甲醇镁、乙酸镁中的一种或任意几种的组合组成；
多元醇为乙二醇、二缩乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇中一种或任意几种的组合组成；
促凝剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、平平加、柠檬酸、环糊精、聚乙烯醇、环氧乙烷中一种或任意几种的组合组成，镁源与促凝剂的质量比为1:0.5～10；
(2)在搅拌下，将氟化试剂加至反应液A中进行氟化处理，添加完毕后继续搅拌6h以上，得到液体溶胶；
所述氟化试剂为氟化氢、氟化铵水溶液中的一种，氟化试剂与镁源的摩尔比为3～6:1；
(3)将液体溶胶在100℃～160℃下静置老化24h以上，得到固体凝胶；
(4)将固体凝胶在140℃～200℃下干燥24h以上，最后在350℃～450℃下焙烧4h以上，制得高比表面积纳米晶氟化镁。
2.如权利要求1所述的高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法，其特征在于，所述氟化试剂的浓度为20wt.％～90wt.％。
3.如权利要求1所述的高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中焙烧是在含氧气氛下进行。
4.如权利要求1所述的高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法，其特征在于，所述氟化镁具有晶型，焙烧后比表面积为60～200m2/g，孔径分布集中于15～30nm，粒径分布集中于27～68nm。
CN201611178328.8A 2016-12-19 2016-12-19 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法 Active CN106745111B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611178328.8A CN106745111B (zh) 2016-12-19 2016-12-19 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611178328.8A CN106745111B (zh) 2016-12-19 2016-12-19 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106745111A CN106745111A (zh) 2017-05-31
CN106745111B true CN106745111B (zh) 2018-07-31

Family

ID=58890217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611178328.8A Active CN106745111B (zh) 2016-12-19 2016-12-19 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106745111B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108941610B (zh) * 2018-09-19 2021-07-16 西京学院 一种基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法
CN109499589B (zh) * 2018-12-17 2021-11-23 西安近代化学研究所 气相氟化合成1,1,1,3,3,3-六氟-2-丁烯用无铬环保催化剂
CN109485080A (zh) * 2018-12-17 2019-03-19 西安近代化学研究所 高比表面积氟化铝的低成本制备方法
CN109718813B (zh) * 2018-12-17 2022-02-22 西安近代化学研究所 气相氟化合成3,3,3-三氟丙烯用无铬环保催化剂
CN109718814B (zh) * 2018-12-17 2022-02-22 西安近代化学研究所 气相异构化合成反式1,3,3,3-四氟丙烯用低温超高活性、环保催化剂
CN109746006A (zh) * 2018-12-20 2019-05-14 西安近代化学研究所 气相脱氟化氢合成1,3,3,3-四氟丙烯用长寿命、环保催化剂
CN109499590A (zh) * 2018-12-25 2019-03-22 西安近代化学研究所 1,1,1,3,3-五氟丙烷脱氟化氢制备1,3,3,3-四氟丙烯用镁基催化剂
CN114082386B (zh) * 2021-12-06 2022-09-06 大连理工大学 一种半连续合成高纯氟化镁装置及方法
CN115920932A (zh) * 2022-11-28 2023-04-07 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 一种用于氟氯交换的催化剂制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102674411A (zh) * 2012-04-13 2012-09-19 中国人民解放军第二炮兵工程学院 一种球形纳米氟化镁的直接沉淀合成方法
CN103482661A (zh) * 2013-09-30 2014-01-01 浙江工业大学 一种高比表面积的纳米氟化镁的合成方法
CN104071814A (zh) * 2014-02-28 2014-10-01 浙江工业大学 一种高比表面积氟化镁的制备方法
CN104437567A (zh) * 2014-11-20 2015-03-25 西安近代化学研究所 氟化镁基催化剂及其用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102674411A (zh) * 2012-04-13 2012-09-19 中国人民解放军第二炮兵工程学院 一种球形纳米氟化镁的直接沉淀合成方法
CN103482661A (zh) * 2013-09-30 2014-01-01 浙江工业大学 一种高比表面积的纳米氟化镁的合成方法
CN104071814A (zh) * 2014-02-28 2014-10-01 浙江工业大学 一种高比表面积氟化镁的制备方法
CN104437567A (zh) * 2014-11-20 2015-03-25 西安近代化学研究所 氟化镁基催化剂及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN106745111A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106745111B (zh) 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法
Yan Soft-templating synthesis of mesoporous graphitic carbon nitride with enhanced photocatalytic H 2 evolution under visible light
CN108855191A (zh) 可见光响应的杂化气凝胶及其制备方法与在废气处理中的应用
CN106824250B (zh) 一种掺杂锌的氮化碳可见光催化剂及其制备方法和用途
CN105597795B (zh) 一种纳米氟化铝基催化剂的制备方法
CN106423244A (zh) 一种多孔g‑C3N4纳米片光催化剂及其制备方法和应用
CN103480353A (zh) 一种用水热法合成碳量子点溶液制备复合纳米光催化剂的方法
CN102424411A (zh) 一种有序介孔γ-Al2O3的制备方法
CN103754921A (zh) 一种单分散氧化铈疏松纳米球的制备方法
CN102698785A (zh) 一种硅藻土负载氮掺杂纳米TiO2光催化材料的制备方法
CN109126853A (zh) 一种具有碳缺陷的反蛋白石g-C3N4光催化剂的制备方法
CN103449403A (zh) 氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法
CN106745170A (zh) 一种片状结构的钴掺杂氧化铈纳米材料及其制备和应用
Zhang et al. Ionic liquid-assisted synthesis and photoluminescence property of mesoporous EuF3 nanospheres
CN105381812A (zh) 一种制备具有介孔结构的复合半导体材料的方法
CN104857980A (zh) 一种六方氮化硼陶瓷材料稳定碳酸银半导体的制备方法
CN103933957B (zh) 一种高结晶、尺寸可控、高能面暴露的多孔单晶纳米二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用
CN103833080B (zh) 一种钼酸镉多孔球的制备方法
Azizi et al. RETRACTED: Effects of N Doping on Structure and Improvement Photocatalytic Properties of Anatase TiO2 Nanoparticles
CN109183124B (zh) 一种窄禁带黑氧化锆纳米管薄膜及其制备方法
CN104495922A (zh) 一种钇酸铋纳米棒及其制备方法和用途
CN103769175B (zh) 一种复合光催化剂的制备方法及其应用
CN111186824B (zh) 一种高比表面积缺陷型氮化碳的制备方法
CN110394175B (zh) 一种模板法制备铜掺杂介孔二氧化钛的方法及应用
CN104495947B (zh) 一种制备纳孔氧化铁粉末的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant