CN106513056A - 一种杂化材料的制备方法及杂化材料、应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杂化材料的制备方法及杂化材料、应用，其中制备方法包括，采用氢氟酸选择性侵蚀MAX相合成MXene，后将MXene加入到合成金属有机骨架材料的前驱体溶液中合成杂化材料。本发明的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料只需在合成金属有机骨架的过程中加入MXene进行杂化制备，方法简单，可明显提高金属有机骨架材料的水热稳定性。

Description

一种杂化材料的制备方法及杂化材料、应用
技术领域
本发明属于化工分离、催化技术领域，具体涉及一种杂化材料的制备方法及杂化材料、应用。
背景技术
在20世纪末之前，多孔材料一般分为两种类型：无机材料和碳质材料，无机材料中以沸石分子筛为代表，全球经济很大程度上依赖于该材料在诸多工业生产过程中的应用，而活性炭作为碳质人造材料，是在1900年和1901年后才发现的，因其优良的吸附除臭功能使得在20世纪的后半叶，环保产业成为活性炭应用的大户。但随着时代的发展，传统的多孔材料越来越不能满足当代的工业需求，这时，一种新型的有机-无机杂化材料金属有机骨架材料诞生了。
1995年，第一个被命名为金属有机骨架(Metal—Organic Frameworks，MOFs)的材料在Nature杂志中报道。它是由YaghiOM研发出来的，具有二维结构的配位化合物，由刚性的有机配体均苯三甲酸与过渡金属Co合成。在后来的二十年中，MOFs材料的配位化学以惊人的速度和活力发展成了一个独立分支，1999年，Yaghi OM在Science杂志上报道了在原有的基础上进行改进，以刚性有机配体对苯二甲酸和过渡金属zn合成的具有简单立方结构的三维MOF材料——MOF-5。2002年，Yaghi又以MOF-5为原型，改变MOF-5的有机联结体得到一系列具有与MOF-5类似结构的微孔金属有机配合物IRMOF材料，如：IRMOF-8、IRMOF-1l和IRMOF-18，实现了从晶态微孔材料到晶体介孔材料的跨越。
金属有机骨架材料(MOFs)是目前广受关注的一类多孔纳米材料，具有高比表面积、可调的孔道、规整的结构和丰富的表面化学活性等优点，在气体存储、吸附分离、催化、生物医学等方面具有广阔的应用前景。然而研究显示，大部分MOFs的稳定性较差。当这些MOFs暴露于潮湿环境中时，其结构会发生不可逆转的坍塌，这一缺点限制了MOFs的应用。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述和/或现有制备二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料的技术空白，提出了本发明。
因此，本发明其中的一个目的是解决现有技术中的不足，提供一种水热稳定性好的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种杂化材料的制备方法，包括，采用氢氟酸选择性侵蚀MAX相合成MXene，后将MXene加入到合成金属有机骨架材料的前驱体溶液中合成杂化材料，经后处理得到产品。
作为本发明所述杂化材料的制备方法的一种优选方案，其中：所述将MXene加入到合成金属有机骨架材料的前驱体溶液中合成杂化材料，其是将摩尔比为1～2:1的金属盐和有机配体溶于溶剂中，再加入MXene搅拌，在60～200℃下反应6～100h；所述金属盐，其中，金属离子包括Zr4+、Cr3+、Al3+、Fe3+、Zn2+、Cu2+或Mg2+中的一种或几种；所述有机配体包括吡啶、咪唑、均苯三酸或对苯二甲酸中的一种或几种；所述溶剂包括水、甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮或氯仿中的一种或几种；所述搅拌，其转速为1000～2000rpm。
作为本发明所述杂化材料的制备方法的一种优选方案，其中：所述采用HF选择性侵蚀MAX相的合成MXene，其是将HF加入到MAX相中，常温下反应2～24h，用去离子水洗涤数次，直至水溶液的pH接近中性，放入真空干燥箱70～90℃烘干12～24h。
作为本发明所述杂化材料的制备方法的一种优选方案，其中：所述HF的浓度为45～55wt％，其添加量为每gMAX添加8～12mL。
作为本发明所述杂化材料的制备方法的一种优选方案，其中：所述后处理，其是将合成的杂化材料用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇浸泡洗涤，再用二氯甲烷浸泡3～7d，然后过滤干燥。
本发明另一个目的是解决现有技术中的不足，提供一种水热稳定性好的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料。
作为本发明所述杂化材料的一种优选方案，其中：所述二维金属碳氮化物与金属有机骨架的质量比为0.005～0.5:1。
作为本发明所述杂化材料的一种优选方案，其中：所述二维金属碳氮化物与金属有机骨架的质量比为0.01～0.20:1。
本发明再一个目的是提供一种利用权利要求6所述的杂化材料用于催化氧化苯乙烯体系的方法，将杂化材料在115～125℃下抽真空后加入氧化苯乙烯体系中，在55～65℃，900～1100r/min下搅拌反应。
本发明再一个目的是提供一种二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料在超级电容器方面的应用。
本发明再一个目的是提供一种利用权利要求6所述的杂化材料用于催化氧化苯乙烯体系的方法，将杂化材料在140～160℃下抽真空预处理2～4h后，进行气体吸附。
本发明的有益效果：
(1)本发明的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料只需在合成金属有机骨架的过程中加入MXene进行杂化制备，方法简单，可明显提高金属有机骨架材料的水热稳定性。
(2)本发明提供的制备方法制得杂化材料的得率为70～90％。
(3)本发明制得的金属有机骨架杂化材料作为催化剂在催化氧化反应体系中的效果极佳。
(4)此发明制得的金属有机骨架杂化材料作为吸附剂在吸附分离体系中的效果极佳，最高吸附为CO2的吸附容量是9.46mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性是7.3:1，CO2/N2的吸附选择性是40:1。
(5)杂化材料相比于纯MOF导电性增强，用作超级电容器效果极佳。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
图1为本发明实施例相关材料X射线衍射谱图，其中：
1为HKUST-1稳定性测试处理前的谱图；
2为HKUST-1稳定性测试处理后的谱图；
3为实施例1的杂化材料稳定性测试处理前的谱图；
4为实施例1的杂化材料稳定性测试处理后的谱图；
5为实施例2的杂化材料稳定性测试处理前的谱图；
6为实施例2的杂化材料稳定性测试处理后的谱图；
7为实施例3的杂化材料稳定性测试处理前的谱图；
8为实施例3的杂化材料稳定性测试处理后的谱图；
9为实施例4的杂化材料稳定性测试处理前的谱图；
10为实施例4的杂化材料稳定性测试处理后的谱图；
11为实施例5的杂化材料稳定性测试处理前的谱图；
12为实施例5的杂化材料稳定性测试处理后的谱图；
13为MXene-Ti3C2的X射线衍射谱图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
金属有机骨架HKUST-1的制备：称取0.5000g的三水合硝酸铜和0.2500g的均苯三甲酸，加入4.25mL的N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇和水，搅拌1h，将上述的溶液在85℃温度下搅拌反应，反应时间为21h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤，取出经二氯甲烷浸泡后晾干，即可得金属有机骨架HKUST-1。
金属有机骨架MOF-5的制备：称取1.2100g的六水合硝酸锌和0.3400g的对苯二甲酸，加入40mL N，N-二甲基甲酰胺，搅拌15min，在120℃温度下搅拌反应，反应时间为24h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺洗涤后即可得金属有机骨架MOF-5。
金属有机骨架MIL-53Al的制备：称取0.7900g的九水合硝酸铝和0.3400g的对苯二甲酸，加入40mL氢氟酸(48wt％)和20mL水，搅拌15min，在150℃下搅拌反应，反应时间为80h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-53Al。
金属有机骨架MIL-53Cr的制备，称取0.8200g的九水合硝酸铬和0.3400g的对苯二甲酸，加入40mL氢氟酸(48wt％)和20mL水，搅拌15min，在180℃下搅拌反应，反应时间为80h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-53Cr。
金属有机骨架MIL-100Fe的制备，称取0.1330g的铁粉和0.2500g的均苯三甲酸，加入20mL氢氟酸(48wt％)和10mL水，搅拌15min，在200℃下搅拌反应，反应时间为10h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-100Fe。
金属有机骨架MIL-101Cr的制备，称取0.8900g的六水合硝酸铬和0.3400g的对苯二甲酸，加入40mL氢氟酸(48wt％)和20mL水，搅拌15min，在180℃下搅拌反应，反应时间为10h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-101Cr。
实施例1
MXene-Ti3C2的制备：称取1g Ti3AlC2粉末，加入10mL HF(49wt％),反应24h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ti3C2。
称取0.5000g的三水合硝酸铜，0.2500g的均苯三甲酸和0.0075g的MXene-Ti3C2，分别加入4.25mL的N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇和水，搅拌1h，将上述的溶液在85℃温度下搅拌反应1000-2000rpm，反应时间21h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇浸泡洗涤，取出经二氯甲烷浸泡后晾干，即可得金属有机骨架HKUST-1与MXene-Ti3C2的杂化材料，计算其得率为85％。
实施例2
MXene-Ti3C2的制备：称取1g Ti3AlC2粉末，加入10mL HF(49wt％),反应24h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ti3C2。
称取0.5000g的三水合硝酸铜，0.2500g的均苯三甲酸和0.0225g的MXene-Ti3C2，分别加入4.25mL的N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇和水，搅拌1h，将上述的溶液在85℃温度下搅拌反应，反应时间21h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤，取出经二氯甲烷浸泡后晾干，即可得金属有机骨架HKUST-1与MXene-Ti3C2的杂化材料，计算其得率为74％。
实施例3
MXene-Ti3C2的制备：称取1g Ti3AlC2粉末，加入10mL HF(49wt％),反应24h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内12-24h烘干，即可得MXene-Ti3C2。
称取0.5000g的三水合硝酸铜，0.2500g的均苯三甲酸和0.0375g的MXene-Ti3C2，分别加入4.25mL的N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇和水，搅拌1h，将上述的溶液在85℃温度下搅拌反应，反应时间21h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤，取出经二氯甲烷浸泡后晾干，即可得金属有机骨架HKUST-1与MXene-Ti3C2的杂化材料，计算其得率为80％。
实施例4
MXene-Ti3C2的制备：称取1g Ti3AlC2粉末，加入10mL HF(49wt％),反应24h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ti3C2。
称取0.5000g的三水合硝酸铜，0.2500g的均苯三甲酸和0.0525g的MXene-Ti3C2，分别加入4.25mL的N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇和水，搅拌1h，将上述的溶液在85℃温度下搅拌反应，反应时间21h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤，取出经二氯甲烷浸泡后晾干，即可得金属有机骨架HKUST-1与MXene-Ti3C2的杂化材料，计算其得率为90％。
实施例5
MXene-Ti3C2的制备：称取1g Ti3AlC2粉末，加入10mL HF(49wt％),反应24h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ti3C2。
称取0.5000g的三水合硝酸铜，0.2500g的均苯三甲酸和0.0750g的MXene-Ti3C2，分别加入4.25mL的N，N-二甲基甲酰胺、无水乙醇和水，搅拌1h，将上述的溶液在85℃温度下搅拌反应，反应时间21h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺和无水乙醇洗涤，取出经二氯甲烷浸泡后晾干，即可得金属有机骨架HKUST-1与MXene-Ti3C2的杂化材料，计算其得率为82％。
实施例6
MXene-Ti3CN的制备：称取1g Ti3AlCN粉末，加入10mL HF(49wt％),反应18h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为7。在80℃真空干燥箱内18h烘干，即可得MXene-Ti3CN。
称取1.2100g的六水合硝酸锌、0.3400g的对苯二甲酸和0.1550g的MXene-Ti3CN，加入40mL的N，N-二甲基甲酰胺，搅拌15min，在120℃温度下搅拌反应，反应时间为24h。取出样品过滤，用N，N-二甲基甲酰胺洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MOF-5与MXene-Ti3CN的杂化材料，计算其得率为75％。
实施例7
MXene-Ti2C的制备：称取1g Ti2AlC粉末，加入10mL HF(49wt％),反应10h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ti2C。
称取0.7900g的九水合硝酸铝、0.3400g的对苯二甲酸和0.1130g的MXene-Ti2C，加入40mL氢氟酸(48wt％)和20mL水，搅拌15min，在150℃下搅拌反应，反应时间为80h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-53Al与MXene-Ti2C的杂化材料，计算其得率为82％。
实施例8
MXene-V2C的制备：称取1g V2AlC粉末，加入10mL HF(49wt％),反应8h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为5～7。在80℃真空干燥箱内12-24h烘干，即可得MXene-V2C。
称取0.8200g的九水合硝酸铬、0.3400g的对苯二甲酸和0.1160g的MXene-V2C，加入40mL氢氟酸(48wt％)和20mL水，搅拌15min，在180℃下搅拌反应，反应时间为80h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-53Cr与MXene-V2C的杂化材料，计算其得率为77％。
实施例9
MXene-Nb2C的制备：称取1g Ti2AlC粉末，加入10mL HF(49wt％),反应90h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ti2C。
称取0.1330g的铁粉、0.2500g的均苯三甲酸和0.040g的MXene-Nb2C，加入20mL氢氟酸(48wt％)和10mL水，搅拌15min，在200℃下搅拌反应，反应时间为10h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-100Fe与MXene-Nb2C的杂化材料，计算其得率为81％。
实施例10
MXene-Ta4C3的制备：称取1g Ta4AlC3粉末，加入10mL HF(49wt％),反应72h后，用去离子水洗涤几次，直至溶液pH值为6。在80℃真空干燥箱内20h烘干，即可得MXene-Ta4C3。
称取0.8900g的六水合硝酸铬、0.3400g的对苯二甲酸和0.1230g的MXene-Ta4C3，加入40mL氢氟酸(48wt％)和20mL水，搅拌15min，在180℃下搅拌反应，反应时间为10h。取出样品过滤，用水洗涤后晾干，即可得金属有机骨架MIL-101Cr与MXene-Ta4C3的杂化材料，计算其得率为84％。
实施例11
本发明制得的维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料可作为催化剂在催化氧化反应体系中进行应用。
催化应用实验：称取0.1000g的金属有机骨架材料放入50mL的三口烧瓶中密闭，在120℃下密闭抽真空预处理，称取0.3065g的氧化苯乙烯，量取15mL无水甲醇，注射至烧瓶中，在60℃温度下，1000r/min转速和通N2保护条件下密闭反应，反应2.5h后取上层清液经过气相色谱分析产物2-甲氧基-2苯乙醇。
用1号样品作为催化剂，在相同反应条件下，得到2-甲氧基-2苯乙醇的收率为26.2％。
用MXene-Ti3C2作为催化剂，在相同的反应条件下，得到2-甲氧基-2-苯乙醇的收率为0％。
用实施例1的杂化材料作为催化剂，在相同反应条件下，得到2-甲氧基-2苯乙醇的收率为60.6％。
用实施例2的杂化材料作为催化剂，在相同反应条件下，得到2-甲氧基-2苯乙醇的收率为63.5％。
用实施例3的杂化材料作为催化剂，在相同反应条件下，得到2-甲氧基-2苯乙醇的收率为80.6％。
用实施例4的杂化材料作为催化剂，在相同反应条件下，得到2-甲氧基-2苯乙醇的收率为78.5％。
用实施例5的杂化材料作为催化剂，在相同反应条件下，得到2-甲氧基-2苯乙醇的收率为52.4％。
实施例12
本发明制得的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料可作为吸附剂在吸附分离体系中进行应用。
吸附应用实验：称取一定量的金属有机骨架材料放入ASAP 2020吸附测试仪器的样品管中，在150℃下抽真空预处理3h，在273K温度下测试0～760mmHg压力范围的CO2，CH4和N2吸附脱附等温线。用1号样品作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为7.94mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性为6.6:1，CO2/N2的吸附选择性为41:1。用MXene-Ti3C2作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为0.09mmol/g吸附剂。用实施例1的杂化材料作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为9.15mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性为6.8:1，CO2/N2的吸附选择性为39:1。
用实施例2的杂化材料作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为9.46mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性为7.3:1，CO2/N2的吸附选择性为40:1。
用实施例3的杂化材料作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为8.84mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性为6.7:1，CO2/N2的吸附选择性为37:1。
用实施例4的杂化材料作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为8.48mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性为6.3:1，CO2/N2的吸附选择性为33:1。
用实施例5的杂化材料作为吸附剂，在相同的测试条件下，CO2的吸附容量为7.68mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性为5.7:1，CO2/N2的吸附选择性为30:1。
实施例13
本发明制得的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料可用作超级电容器。在金属有机骨架材料中引入MXene增强了MOF材料的导电性，从而增强了MOF材料的电化学性能。
超级电容器性能试验：将样品制成电极片，在0.5M Na2SO4溶液中测试不同电流密度下的单位电容值。
用1号样品作为电极片，测得单位电容为0.2Fg-1。
用MXene-Ti3C2作为电极片，测得单位电容值为50Fg-1。
用实施例1的样品作为电极片，测得单位电容为25Fg-1。
用实施例2的样品作为电极片，测得单位电容为75Fg-1。
用实施例3的样品作为电极片，测得单位电容为180Fg-1。
用实施例4的样品作为电极片，测得单位电容为165Fg-1。
用实施例5的样品作为电极片，测得单位电容为140Fg-1。
实施例14
稳定性能测试：称取约0.02g的HKUST-1及实施例1～5其杂化材料，放置于一个开放的容器内与5mL水隔离放置在密闭的反应釜内，置于70℃烘箱内处理12h。分别对处理前后的样品进行X射线衍射测试。
称取约0.02g的MOF-5及实施例6其杂化材料，放置于空气中6h，分别对处理前后的样品进行X射线衍射测试。
称取约0.02g的MIL-53Al及实施例7其杂化材料，放置于一个开放的容器内与5mL水隔离放置在密闭的反应釜内，置于90℃烘箱内处理12h。分别对处理前后的样品进行X射线衍射测试。
称取约0.02g的MIL-53Cr及实施例8其杂化材料，放置于一个开放的容器内与5mL水隔离放置在密闭的反应釜内，置于90℃烘箱内处理12h。分别对处理前后的样品进行X射线衍射测试。
称取约0.02g的MIL-100Fe及实施例9其杂化材料，放置于一个开放的容器内与5mL水隔离放置在密闭的反应釜内，置于90℃烘箱内处理12h。分别对处理前后的样品进行X射线衍射测试。
称取约0.02g的MIL-101Cr及实施例10其杂化材料，放置于一个开放的容器内与5mL水隔离放置在密闭的反应釜内，置于90℃烘箱内处理12h。分别对处理前后的样品进行X射线衍射测试。
用X射线衍射谱图中主峰强度表示样品结构，将处理后样品与处理前样品的峰强度之比(0～100％)来表示结构的保持情况。比值越大说明样品越稳定，比值越小说明样品越不稳定。若样品结构没有被破坏则峰强之比为100％，若完全破坏则为0％。结果见图1、表1。
表1.金属有机骨架材料与杂化材料的稳定性
样品 样品处理前后主峰强度比
HKUST-1 21.7％
实施例1 66.7％
实施例2 87.8％
实施例3 100％
实施例4 100％
实施例5 58.3％
MOF-5 12％
实施例6 100％
MIL-53Al 37％
实施例7 100％
MIL-53Cr 32％
实施例8 100％
MIL-100Fe 43％
实施例9 100％
MIL-101Cr 47％
实施例10 100％
由此可见，本发明制得的二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料只需在合成金属有机骨架的过程中加入MXene进行杂化制备，方法简单，可明显提高金属有机骨架材料的水热稳定性；利用本发明提供的制备方法制得杂化材料的得率为70～90％；本发明制得的金属有机骨架杂化材料作为催化剂在催化氧化反应体系中的效果极佳；此发明制得的金属有机骨架杂化材料作为吸附剂在吸附分离体系中的效果极佳，最高吸附为CO2的吸附容量是9.46mmol/g吸附剂，CO2/CH4的吸附选择性是7.3:1，CO2/N2的吸附选择性是40:1；杂化材料相比于纯MOF导电性增强，用作超级电容器效果极佳。
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种杂化材料的制备方法，其特征在于：包括，
采用氢氟酸选择性侵蚀MAX相合成MXene，后将MXene加入到合成金属有机骨架材料的前驱体溶液中合成杂化材料，经后处理得到产品。
2.根据权利要求1所述杂化材料的制备方法，其特征在于：所述将MXene加入到合成金属有机骨架材料的前驱体溶液中合成杂化材料，其是将摩尔比为1～2:1的金属盐和有机配体溶于溶剂中，再加入MXene搅拌，在60～200℃下反应6～100h；
所述金属盐，其中，金属离子包括Zr4+、Cr3+、Al3+、Fe3+、Zn2+、Cu2+或Mg2+中的一种或几种；
所述有机配体包括吡啶、咪唑、均苯三酸或对苯二甲酸中的一种或几种；
所述溶剂包括水、甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮或氯仿中的一种或几种；
所述搅拌，其转速为1000～2000rpm。
3.根据权利要求1或2所述杂化材料的制备方法，其特征在于：所述采用HF选择性侵蚀MAX相的合成MXene，其是将HF加入到MAX相中，常温下反应2～24h，用去离子水洗涤数次，直至水溶液的pH接近中性，放入真空干燥箱70～90℃烘干12～24h。
4.根据权利要求1或2所述杂化材料的制备方法，其特征在于：所述HF的浓度为45～55wt％，其添加量为每gMAX添加8～12mL。
5.根据权利要求1所述杂化材料的制备方法，其特征在于：所述后处理，其是将合成的杂化材料用N，N-二甲基甲酰胺和无水甲醇浸泡洗涤，再用二氯甲烷浸泡3～7d，然后过滤干燥。
6.一种二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料，其特征在于：所述二维金属碳氮化物与金属有机骨架的质量比为0.005～0.5:1。
7.根据权利要求6所述的杂化材料，其特征在于：所述二维金属碳氮化物与金属有机骨架的质量比为0.01～0.20:1。
8.一种利用权利要求6所述的杂化材料用于催化氧化苯乙烯体系的方法，其特征在于：将杂化材料在115～125℃下抽真空后加入氧化苯乙烯体系中，在55～65℃，900～1100r/min下搅拌反应。
9.一种二维金属碳氮化物MXene和金属有机骨架杂化材料在超级电容器方面的应用。
10.一种利用权利要求6所述的杂化材料可应用于气体吸附的方法，其特征在于：将杂化材料在140～160℃下抽真空预处理2～4h后，进行气体吸附。
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108084453A (zh) * 2018-01-10 2018-05-29 蚌埠学院 UiO-66金属有机骨架材料的孔径拓展方法及应用
CN108538644A (zh) * 2018-03-27 2018-09-14 南京邮电大学 一种金属卟啉框架/碳化钛复合柔性电极的制备方法和应用
CN109449002A (zh) * 2018-11-28 2019-03-08 北京大学 一种改性Ti3C2Tx材料及其制备和应用
CN109994320A (zh) * 2019-04-12 2019-07-09 南京邮电大学 一种π-d共轭Cu-MOF/碳化钛复合材料的制备及其在电化学储能中的应用
CN110038634A (zh) * 2019-05-07 2019-07-23 大连理工大学 一种基于MXene与金属有机骨架化合物复合结构的析氧反应催化剂及其合成方法
CN111072989A (zh) * 2019-12-25 2020-04-28 三峡大学 一种水热制备Ti3C2@Co-MOF超级电容材料的方法
CN112053861A (zh) * 2020-08-25 2020-12-08 浙江工业大学 一种三维导电MOF@MXene复合电极的原位制备方法
CN112680746A (zh) * 2020-11-26 2021-04-20 大连理工大学 一种ZIF-67@MXene复合材料、制备方法及其应用
CN112837943A (zh) * 2021-04-22 2021-05-25 中国科学院过程工程研究所 一种超薄二维纳米片层NiCo-MOF材料、其制备方法和应用
CN112844317A (zh) * 2020-12-24 2021-05-28 南京工业大学 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用
CN112886019A (zh) * 2021-02-03 2021-06-01 山东大学 一种高稳定三维MXene-COF-Li复合金属锂负极材料及其制备方法与应用
CN113457632A (zh) * 2021-06-30 2021-10-01 烟台大学 二维过渡金属碳化物/金属有机框架复合气凝胶及其制备方法
CN113480313A (zh) * 2021-08-06 2021-10-08 航天特种材料及工艺技术研究所 一种MXene增韧的超高温陶瓷复合材料及其制备方法
CN113611541A (zh) * 2021-06-17 2021-11-05 三峡大学 V2C@Ni-MOF/NF材料及其作为超级电容器电极材料上的应用
CN113984859A (zh) * 2021-09-28 2022-01-28 西安建筑科大工程技术有限公司 氮掺杂MXene/MOF衍生复合材料和甲醛传感器的制备方法
CN114753148A (zh) * 2022-04-08 2022-07-15 中国科学院兰州化学物理研究所 一种MXene@UiO-66-NH2免溶剂纳米流体及其制备和应用、复合材料及制备
CN115274308A (zh) * 2022-06-24 2022-11-01 浙江师范大学 一种富含氧空位MXene@Ce-MOF材料及其制备方法和在超级电容器中的应用
CN115845815A (zh) * 2022-11-17 2023-03-28 赣南科技学院 Fe@C/MXene-APTS磁性复合材料制备方法
CN116818850A (zh) * 2023-07-03 2023-09-29 张博 一种新型气体传感器及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103694260A (zh) * 2013-12-02 2014-04-02 南京工业大学 一种高稳定性金属有机骨架杂化材料、制备方法及其应用
JP6082935B2 (ja) * 2012-09-24 2017-02-22 国立大学法人 熊本大学 導電性材料の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6082935B2 (ja) * 2012-09-24 2017-02-22 国立大学法人 熊本大学 導電性材料の製造方法
CN103694260A (zh) * 2013-12-02 2014-04-02 南京工业大学 一种高稳定性金属有机骨架杂化材料、制备方法及其应用
CN103694260B (zh) * 2013-12-02 2016-04-27 南京工业大学 一种高稳定性金属有机骨架杂化材料、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐敖民: "Fe-MOF电极材料的合成及电性能", 《光谱实验室》 *
汪浩: "MXene材料与三维石墨烯复合及其超级电容器性能", 《装备制造技术》 *

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108084453A (zh) * 2018-01-10 2018-05-29 蚌埠学院 UiO-66金属有机骨架材料的孔径拓展方法及应用
CN108084453B (zh) * 2018-01-10 2019-11-12 蚌埠学院 UiO-66金属有机骨架材料的孔径拓展方法及应用
CN108538644A (zh) * 2018-03-27 2018-09-14 南京邮电大学 一种金属卟啉框架/碳化钛复合柔性电极的制备方法和应用
CN108538644B (zh) * 2018-03-27 2019-11-05 南京邮电大学 一种金属卟啉框架/碳化钛复合柔性电极的制备方法和应用
CN109449002A (zh) * 2018-11-28 2019-03-08 北京大学 一种改性Ti3C2Tx材料及其制备和应用
CN109449002B (zh) * 2018-11-28 2020-05-05 北京大学 一种改性Ti3C2Tx材料及其制备和应用
CN109994320A (zh) * 2019-04-12 2019-07-09 南京邮电大学 一种π-d共轭Cu-MOF/碳化钛复合材料的制备及其在电化学储能中的应用
CN110038634A (zh) * 2019-05-07 2019-07-23 大连理工大学 一种基于MXene与金属有机骨架化合物复合结构的析氧反应催化剂及其合成方法
CN110038634B (zh) * 2019-05-07 2021-11-05 大连理工大学 一种基于MXene与金属有机骨架化合物复合结构的析氧反应催化剂及其合成方法
CN111072989A (zh) * 2019-12-25 2020-04-28 三峡大学 一种水热制备Ti3C2@Co-MOF超级电容材料的方法
CN112053861A (zh) * 2020-08-25 2020-12-08 浙江工业大学 一种三维导电MOF@MXene复合电极的原位制备方法
CN112680746A (zh) * 2020-11-26 2021-04-20 大连理工大学 一种ZIF-67@MXene复合材料、制备方法及其应用
CN112844317A (zh) * 2020-12-24 2021-05-28 南京工业大学 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用
CN112844317B (zh) * 2020-12-24 2022-04-22 南京工业大学 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用
CN112886019A (zh) * 2021-02-03 2021-06-01 山东大学 一种高稳定三维MXene-COF-Li复合金属锂负极材料及其制备方法与应用
CN112837943A (zh) * 2021-04-22 2021-05-25 中国科学院过程工程研究所 一种超薄二维纳米片层NiCo-MOF材料、其制备方法和应用
CN113611541A (zh) * 2021-06-17 2021-11-05 三峡大学 V2C@Ni-MOF/NF材料及其作为超级电容器电极材料上的应用
CN113457632A (zh) * 2021-06-30 2021-10-01 烟台大学 二维过渡金属碳化物/金属有机框架复合气凝胶及其制备方法
CN113480313A (zh) * 2021-08-06 2021-10-08 航天特种材料及工艺技术研究所 一种MXene增韧的超高温陶瓷复合材料及其制备方法
CN113480313B (zh) * 2021-08-06 2022-06-10 航天特种材料及工艺技术研究所 一种MXene增韧的超高温陶瓷复合材料及其制备方法
CN113984859A (zh) * 2021-09-28 2022-01-28 西安建筑科大工程技术有限公司 氮掺杂MXene/MOF衍生复合材料和甲醛传感器的制备方法
CN113984859B (zh) * 2021-09-28 2023-10-20 西安建筑科大工程技术有限公司 氮掺杂MXene/MOF衍生复合材料和甲醛传感器的制备方法
CN114753148A (zh) * 2022-04-08 2022-07-15 中国科学院兰州化学物理研究所 一种MXene@UiO-66-NH2免溶剂纳米流体及其制备和应用、复合材料及制备
CN114753148B (zh) * 2022-04-08 2022-12-16 中国科学院兰州化学物理研究所 一种MXene@UiO-66-NH2免溶剂纳米流体及其制备和应用、复合材料及制备
CN115274308A (zh) * 2022-06-24 2022-11-01 浙江师范大学 一种富含氧空位MXene@Ce-MOF材料及其制备方法和在超级电容器中的应用
CN115845815A (zh) * 2022-11-17 2023-03-28 赣南科技学院 Fe@C/MXene-APTS磁性复合材料制备方法
CN116818850A (zh) * 2023-07-03 2023-09-29 张博 一种新型气体传感器及其制备方法

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