CN106497499B - 一种uv固化光学胶 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种UV固化光学胶，其包含下列组分：聚氨酯丙烯酸预聚物、活性稀释剂、光引发剂；所述聚氨酯丙烯酸预聚物由超支化聚酯多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯类化合物制备得到；所述制备得到的UV固化光学胶光泽度高，力学性能优异，折光率和透过率高，且具有很强的粘度稳定性。

Description

一种UV固化光学胶

技术领域

本发明涉及一种固化胶粘剂领域，具体涉及一种UV固化光学胶，更加地涉及C09J。

技术背景

紫外光固化技术是一种新型的绿色环保、节能、快速的固化技术。紫外光(UV)胶黏剂是UV光固化材料的一种，是通过紫外光照射引发聚合使胶黏剂快速固化而达到粘接、密封、固定等目的的一类胶黏剂。

UV胶由于具有固化速度快、耐磨、无溶剂污染等特性，近年来发展较快。主要用于组装与定位粘接光学器件、电子元件的固定、光导纤维连接等，如激光器(LD)模块、雪崩光电二极管(APD)模块、光耦合器、光转换器等的连接与固定。

UV胶用于光学器件的连接时，需要较高的硬度、透光度和其他光学性能，折射率是UV胶的一项重要光学性能指标，当UV胶的折射率与光学器件的折射率不匹配现象发生在光源附近时，会引起光源的干扰和噪音的出现，因此，为了优化这种连接作用，减少折射率的不匹配现象，对UV胶的折射率实现有效控制是非常必要的。同时还需要UV胶具有耐老化等优势。一般将折射率之值在1.550-1.600之间定为中等折射率，小于1.550为低折射率，大于1.600为高折射率。

本发明提供一种UV固化光学胶，所述固化光学胶的折射率为高折射率。

发明内容

本发明提供一种UV固化光学胶，按重量份数计，其包含下列组分：

聚氨酯丙烯酸预聚物 30-50份；

活性稀释剂 40-60份；

光引发剂 1-5份；

所述聚氨酯丙烯酸预聚物由超支化聚酯多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯类化合物制备得到；

所述超支化聚酯多元醇由季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸制备到。

作为本发明的一种实施方式，所述季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸的摩尔比为1：(4-8)：(8-12)。

作为本发明的一种实施方式，所述丙烯酸酯类化合物选自含有羟基基团的丙烯酸酯类化合物。

作为本发明的一种实施方式，所述丙烯酸酯类化合物选自4-羟基丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酸2-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)乙基酯、2,3-二羟基甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种。

作为本发明的一种实施方式，所述丙烯酸酯类化合物选自4-羟基丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酸2-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)乙基酯。

作为本发明的一种实施方式，所述活性稀释剂为以二氧化硅为模板制备得到的乙烯基醚类化合物。

作为本发明的一种实施方式，所述二氧化硅的粒径为10-100nm。

作为本发明的一种实施方式，所述二氧化硅的粒径为10-50nm。

作为本发明的一种实施方式，所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯酮的一种。

本发明的第二方面提供上述的一种UV固化光学胶，其用于电子光学组件。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

本发明提供一种UV固化光学胶，按重量份数计，其包含下列组分：

聚氨酯丙烯酸预聚物 30-50份

活性稀释剂 40-60份

光引发剂 1-5份

所述聚氨酯丙烯酸预聚物由超支化聚酯多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯类化合物制备得到；

所述超支化聚酯多元醇由季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸制备到。

UV固化光学胶

紫外光固化技术是一种新型的绿色环保、节能、快速的固化技术。紫外光固化过程是光敏剂通过稀释紫外光能量引发不饱和官能团聚合的反应，固化过程中没有溶剂挥发或者有毒气体产生，对环境无污染，属于典型的绿色技术；第二，UV固化只需采用紫外光或者可见光照射即可引发聚合完成固化，无需进行额外的处理如加热，节省了大量的能源；第三，UV固化装置规模小，节省空间，加工速度快，生产效率高，适合连续生产；另外，光固化涂层不但薄而且具有优良的性能，节约了原材料的消耗，有效降低了经济成本。目前光固化技术已经广泛地应用在涂料、油墨、胶黏剂、信息产业技术和生物科学技术等领域。

UV固化胶黏剂是UV光固化材料的一种，是通过紫外光照射引发聚合使胶黏剂快速固化而达到粘接、密封、固定等目的的一类胶黏剂。

紫外光固化胶黏剂主要组成为预聚体、活性稀释单体、光引发剂、各种助剂等。

聚氨酯丙烯酸预聚物

常见的预聚物为有不饱和聚酯、环氧树脂、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸树脂、丙烯酸酯官能化的聚丙烯酸树脂，适合阳离子聚合的预聚体包括各种含有环氧基团的环氧树脂、具有乙烯基醚官能团的树脂等。

本发明中所述预聚物为聚氨酯丙烯酸预聚物。

聚氨酯丙烯酸酯(PUA)在分子中含有氨基甲酸酯键和丙烯酸官能团是目前很具有研究价值的感光性树脂，因为它既具有聚氨酯树脂的高耐磨性、粘附力、耐低温性、柔韧性和高剥离强度，又兼具丙烯酸树脂卓越的耐候性、耐化学腐蚀性及耐冷热水性。而且该复合树脂在一定程度上可以克服聚氨酯树脂容易变黄的缺点。聚氨酯丙烯酸酯是目前光固化领域中非常重要的一类低聚物，不仅具备了聚氨酯耐磨性好、柔性好等优点，同时兼备丙烯酸酯的耐候性、附着力好等优点，而且合成工艺简单，可以通过分子设计法对树脂的性能进行调节。聚氨酯丙烯酸酯光固化速率较环氧树脂慢，主要是受到空气中氧气的影响，所以合成聚氨酯丙烯酸酯树脂时一般要加入少量的阻聚剂来阻止氧气的影响。由于PUA优良的柔韧性所以它一般主要应用在软质塑料、纸张、皮革、易拉罐等软性基材的光固化涂装、印刷和粘接方面。

本发明中所述聚氨酯丙烯酸预聚物由超支化聚酯多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯类化合物制备得到。

本发明中所述超支化聚酯多元醇由季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸制备到。

超支化：超支化聚合物是三维立体树枝状结构的高支化度大分子聚合物，按照其结构的不同可以分为树枝状分子、线形-树枝状杂化分子、树枝状接枝分子、超支化大分子、多臂星型大分子和超支化接枝大分子。由于超支化聚合物的化学结构具有高度支化、分子内带有大量官能团、分子内存在三种(及以上)结构单元的特点，其物理和化学性能也表现出与线性分子不同的特点。超支化聚合物在溶解度、粘度方面相比较直链型的聚合物具有很多优势。

本发明中所述超支化聚酯多元醇的制备方法如下：将1摩尔份季戊四醇、4-8摩尔份二羟基苯甲酸和1摩尔份对甲苯磺酸在氮气、130-160℃下反应，0.04-0.06MPa减压反应1-2小时后；加入8-12摩尔份的2-二羟基甲基丙酸，和2摩尔份的对甲苯磺酸继续在上述条件下反应4-8小时，即可制备得到所述超支化聚酯多元醇。

二异氰酸酯：本发明中所述二异氰酸酯选自1,4-环己烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,4-二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4’-联苯二异氰酸酯、二亚甲基苯二异氰酸酯、二甲苯烷二异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、1,5-奈二异氰酸和甲苯-2,4-二异氰酸酯中的一种或多种组合；所述多元醇选自三羟基异黄酮、丙三醇、三羟甲基丙烷、4,4',4'-三羟基三苯甲烷、2,4,6-三羟基嘧啶、1,3,5-三羟基苯、1,2,4-三羟基苯、N-羟乙基-3,6-二羟基咔唑、环戊三醇、2’,2,3-三羟基二苯基醚、1,6,7-三羟基氧杂蒽酮、3,3',5-三羟基联苯、3,3',6-三羟基联苯、2,3,4-三羟基二苯基甲烷和2,2',4-三羟基二苯甲酮中的一种或多种组合。

本发明中所述聚氨酯丙烯酸预聚物的制备方法为：所述聚酯多元醇和二异氰酸酯进行反应制备得到聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物和丙烯酸酯类化合物反应，即可制备得到所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体。

所述聚氨酯预聚物的制备方法如下：

(1)将二异氰酸酯和聚酯多元醇分别溶解于极性溶剂中，分别得到二异氰酸酯溶液和聚酯多元醇溶液，控制其质量浓度为10～30％。

(2)在30～100℃、保护气氛下，边搅拌，将二异氰酸酯溶液加到聚酯多元醇溶液中，其中二异氰酸酯的异氰酸基和聚酯多元醇的羟基的摩尔比为9：8-3：1；二异氰酸酯加入完成后，反应体系保温反应10-30h；然后向反应体系中加入保护剂，在30-100℃下继续反应5-10h。

所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体的制备方法如下：

将上述溶液温度降低并控制在40-50℃之间，在搅拌状态下往其中加入溶有0.4mol对苯二酚的丙烯酸酯类化合物0.1mol，1h内滴加完毕。滴加完后将体系升温至60～65℃，继续反应1-3h，制得所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体。

作为本发明的一种实施方式，所述丙烯酸酯类化合物选自4-羟基丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酸2-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)乙基酯、2,3-二羟基甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯、甘油单丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸加合物、三羟甲基丙烷单丙烯酸酯、三羟甲基二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷-氧化烯加合物-二(甲基)丙烯酸酯中的一种。

活性稀释剂：光固化体系由于低聚物的黏度一般都比较高，因此需要添加稀释剂来调剂体系黏度。活性稀释单体在光固化体系中作用除了调节体系黏度之外，还参与光固化反应，是光固化胶黏剂体系的重要组成部分，对光固化速率、固化膜体积收缩率影响很大。活性稀释单体的加入，减少了胶固化过程中有机挥发物进入大气，赋予了光固化体系环境友好的特性。活性稀释单体按照单体所带的活性基团数量分为单官能团活性稀释单体和多官能团活性稀释单体，按照固化机理又可分为自由基型活性稀释单体和氧离子型活性稀释单体。单官能团活性稀释单体对体系黏度稀释效果较好，但是双键含量低，光固化速率较低；多官能团活性稀释单体，双键含量高，固化速率快，但是固化时体积收缩也较大，影响附着力且对体系稀释效果较差。

常见的稀释剂有单官能团活性稀释剂、双官能团活性稀释剂和多官能团活性稀释剂。

本发明中所述活性稀释剂为以二氧化硅为模板制备得到的硅乙烯基醚类化合物。

二氧化硅：纳米SiO₂为无定型白色粉末，是一种无毒、无味、无污染的无机非金属材料。本发明中所述二氧化硅的粒径为10-100nm，更加优选为10-50nm。

本发明中所述二氧化硅的制备方法可以是本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到：气相法、溶胶-凝胶法、反相胶束微乳液法、沉淀法。

本发明中所述二氧化硅的具体制备方法如下：(a)将0.1mol的四乙氧基硅烷与0.05mol的2-氰乙基三乙氧基硅烷配置成混合溶液。(b)将0.03mol十六烷基三甲基溴化铵加入氨水搅拌1-2h，50-75℃静置陈化1-2天，反应结束制得反应液，用去离子水离心清洗，干燥，即得二氧化硅。

本发明中，所述纳米二氧化硅也可以是市售的，购于上海国药集团。

以二氧化硅为模板制备得到的硅乙烯基醚类化合物的制备方法：

1、将上述制备得到的二氧化硅和亚硫酰氯搅拌5-30min，得到氯化的二氧化硅；

2、将1重量份上述氯化的二氧化硅溶解于10重量份四氢呋喃中，加入10-50重量份的1-戊烯-5-醇，以三乙胺为碱，在40-80℃下反应1-3h，用蒸馏水洗涤，干燥，即得。

光引发剂：光引发剂是光固化胶不可缺少的组成部分，它对体系的固化速率有决定性作用。光引发剂通过吸收紫外光或者可见光能后产生活性自由基或者阳离子，引发预聚体或者活性单体中双键发生聚合，光引发剂必须具备的条件为：一，必须对紫外光或者可见光具有较高的吸收效率；二，能产生大量活性自由基或阳离子；三，与预聚体有很好的相容性及较高的反应活性；四，具有较好的储存性，不发生黄变；五，气味小、成本低。光引发剂按产生活性碎片不同，可分为自由基型光引发剂与阳离子型光引发剂。其中自由基聚合光引发剂在UV胶黏剂中最为广泛应用，阳离子光引发剂应用较少。

作为本发明组合物中所用的光聚合引发剂，只要是可在后述曝光工序中产生自由基，引发上述具有乙烯性不饱和基团的光固化剂的聚合反应的化合物，则对其没有特别的限制。

具体地说，可以列举二苯酮、邻苯甲酰安息香酸甲酯、4,4-二(二甲氨基)二苯酮、4,4-二(二乙氨基)二苯酮、4,4-二氯二苯酮、4-苯甲酰-4-甲基二苯基酮、二苄基酮、芴酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、1-氯-4-丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基酮缩醇、苄基甲氧基乙基乙缩醛、苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因丁醚、蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌、蒽酮、苯并蒽酮、二苯并环庚酮、亚甲基蒽酮、4-叠氮苯亚甲基苯乙酮、2,6-二(对叠氮苯亚甲基)环己酮、2,6-二(对叠氮苯亚甲基)-4-甲基环己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(o-甲氧酰基)肟、1-苯基-丙烷二酮-2-(o-乙氧酰基)肟、1，3-二苯基-丙三酮-2-(o-乙氧酰基)肟、1-苯基-3-乙氧基-丙三酮-2-(o-苯甲酰)肟、米蚩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1,2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2,2’-二甲氧基-1,2-二苯基甲烷-1-酮、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、萘磺酰氯、喹啉磺酰氯、N-苯硫基吖啶酮、4,4-偶氮二异丁腈、二硫化二苯、二硫化苯并噻唑、三苯基卟吩、樟脑醌、四溴化碳、三溴苯砜、过氧化苯甲酰以及曙光红或亚甲蓝等光还原性色素与抗坏血酸或三乙醇胺等还原剂的组合等。

本发明中，所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮或1-羟基-环己基苯酮。

添加剂：

在不影响本发明创造性的基础上，可根据需要进行添加剂的加入。添加剂可以是，但不限于，

聚合阻止剂：氢醌、氢醌的单酯化物、N-亚硝基二苯胺、酚噻嗪、对-叔丁基儿茶酚、N-苯基萘胺、2,6-二叔丁基-对-甲基苯酚、氯醌、邻苯三酚等，组合物中聚合阻止剂通常可以以0.001～5重量％的量添加；抗氧化剂：2,6-二叔丁基-对-甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2-亚甲基-二-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基-二-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4-二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-叔丁基苯基)丁烷、二[3,3-二-(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、二月桂基硫基丙酸酯、亚磷酸三苯酯等。组合物中抗氧化剂通常可以以0.001～5重量％的量添加；粘合助剂：正丙基二甲基甲氧基硅烷、正丁基二甲基甲氧基硅烷、正癸基二甲基甲氧基硅烷、正十六烷基二甲基甲氧基硅烷、正二十烷基二甲基甲氧基硅烷、正丙基二乙基甲氧基硅烷、正丁基二乙基甲氧基硅烷、正癸基二乙基甲氧基硅烷、正十六烷基二乙基甲氧基硅烷、正二十烷基二乙基甲氧基硅烷、正丁基二丙基甲氧基硅烷、正癸基二丙基甲氧基硅烷、正十六烷基二丙基甲氧基硅烷、正二十烷基二丙基甲氧基硅烷、正丙基二甲基乙氧基硅烷、正丁基二甲基乙氧基硅烷、正癸基二甲基乙氧基硅烷、正十六烷基二甲基乙氧基硅烷、正二十烷基二甲基乙氧基硅烷、正丙基二乙基乙氧基硅烷、正丁基二乙基乙氧基硅烷、正癸基二乙基乙氧基硅烷、正十六烷基二乙基乙氧基硅烷、正二十烷基二乙基乙氧基硅烷、正丁基二丙基乙氧基硅烷、正癸基二丙基乙氧基硅烷、正十六烷基二丙基乙氧基硅烷、正二十烷基二丙基乙氧基硅烷、正丙基二甲基丙氧基硅烷、正丁基二甲基丙氧基硅烷、正癸基二甲基丙氧基硅烷、正十六烷基二甲基丙氧基硅烷、正二十烷基二甲基丙氧基硅烷、正丙基二乙基丙氧基硅烷、正丁基二乙基丙氧基硅烷、正癸基二乙基丙氧基硅烷、正十六烷基二乙基丙氧基硅烷、正二十烷基二乙基丙氧基硅烷、正丁基二丙基丙氧基硅烷、正癸基二丙基丙氧基硅烷、正十六烷基二丙基丙氧基硅烷、正二十烷基二丙基丙氧基硅烷、正丙基甲基二甲氧基硅烷、正丁基甲基二甲氧基硅烷、正癸基甲基二甲氧基硅烷、正十六烷基甲基二甲氧基硅烷、正二十烷基甲基二甲氧基硅烷、正丙基乙基二甲氧基硅烷、正丁基乙基二甲氧基硅烷、正癸基乙基二甲氧基硅烷、正十六烷基乙基二甲氧基硅烷、正二十烷基乙基二甲氧基硅烷、正丁基丙基二甲氧基硅烷、正癸基丙基二甲氧基硅烷、正十六烷基丙基二甲氧基硅烷、正二十烷基丙基二甲氧基硅烷、正丙基甲基二乙氧基硅烷、正丁基甲基二乙氧基硅烷、正癸基甲基二乙氧基硅烷、正十六烷基甲基二乙氧基硅烷、正二十烷基甲基二乙氧基硅烷、正丙基乙基二乙氧基硅烷、正丁基乙基二乙氧基硅烷、正癸基乙基二乙氧基硅烷、正十六烷基乙基二乙氧基硅烷、正二十烷基乙基二乙氧基硅烷、正丁基丙基二乙氧基硅烷、正癸基丙基二乙氧基硅烷、正十六烷基丙基二乙氧基硅烷、正二十烷基丙基二乙氧基硅烷、正丙基甲基二丙氧基硅烷、正丁基甲基二丙氧基硅烷、正癸基甲基二丙氧基硅烷、正十六烷基甲基二丙氧基硅烷、正二十烷基甲基二丙氧基硅烷、正丙基乙基二丙氧基硅烷、正丁基乙基二丙氧基硅烷、正癸基乙基二丙氧基硅烷、正十六烷基乙基二丙氧基硅烷、正二十烷基乙基二丙氧基硅烷、正丁基丙基二丙氧基硅烷、正癸基丙基二丙氧基硅烷、正十六烷基丙基二丙氧基硅烷、正二十烷基丙基二丙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正二十烷基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、正十六烷基三乙氧基硅烷、正二十烷基三乙氧基硅烷、正丙基三丙氧基硅烷、正丁基三丙氧基硅烷、正癸基三丙氧基硅烷、正十六烷基三丙氧基硅烷、正二十烷基三丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅基)-1-丙胺、N，N’-二-[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺等。它们可以1种单独使用，也可以2种以上组合使用；所述的附着力促进剂可以是德谦1121附着力促进剂、Sartomer CD9051、联碳公司的A-172硅烷偶联剂、甲基丙烯酸磷酸酯中的一种或两种。优选德谦1121或A-172。所述的稳定剂可以是二茂铁类化合物、酸酐类化合物、苯酚类化合物中的一种或几种，二茂铁类化合物为二茂铁、甲基二茂铁、乙基二茂铁；酸酐类化合物为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐；苯酚类化合物为对苯二酚、对甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚。优选二茂铁、甲基二茂铁、乙基二茂铁、邻苯二甲酸酐、对苯二酚和/或对甲氧基苯酚。所述的消泡剂可以是德谦公司的溶剂型消泡剂2700或3100，迪高公司的脱泡剂Airex 900或Airex920等。优选溶剂型消泡剂3100。

本发明的UV固化胶粘剂的配制过程是：在容器中加入聚氨酯丙烯酸预聚物，搅拌溶解，再加入活性稀释剂和光引发剂，搅拌溶解，再加入助剂，搅拌溶解，最后加入消泡剂，混合搅拌均匀后即得到UV固化光学胶。

使用方法：使用时，先将底材表面进行清洁处理，再将光学胶采用适当的涂布方式均匀涂于底材表面，在室温下采用365nm紫外光照射，数秒内可以固化，具有高的粘结强度，适合于连续化生产，提高生产效率。

机理解释：本发明提供的所述UV固化光学胶，由于选择特定结构的超支化聚酯多元醇和活性稀释剂，且具有光泽度高，折光率、透过率高的优势，同时具有很强的粘度稳定性。本申请发明人认为可能的原因是由于超支化聚酯多元醇中二羟基苯甲酸的加入，稳定了固化光学胶的结构变化率；同时由二氧化硅为模板制备得到的活性稀释剂具有纳米结构的优势，可以与超支化结构的聚氨酯丙烯酸酯预聚物更深层次的结构，提高了光敏基团的反应面积和反应速率，不仅可以提高了固化速率，同时提高了折光率和透过率。

实施方式1：实施方式1提供一种UV固化光学胶，按重量份数计，其包含下列组分：

聚氨酯丙烯酸预聚物 30-50份

活性稀释剂 40-60份

光引发剂 1-5份

所述聚氨酯丙烯酸预聚物由超支化聚酯多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯类化合物制备得到；

所述超支化聚酯多元醇由季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸制备到。

实施方式2：实施方式1所述的一种UV固化光学胶，所述季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸的摩尔比为1：(4-8)：(8-12)。

实施方式3：实施方式1所述的一种UV固化光学胶，所述丙烯酸酯类化合物选自含有羟基基团的丙烯酸酯类化合物。

实施方式4：实施方式3所述的一种UV固化光学胶，所述丙烯酸酯类化合物选自4-羟基丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酸2-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)乙基酯、2,3-二羟基甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种。

实施方式5：实施方式3所述的一种UV固化光学胶，所述丙烯酸酯类化合物选自4-羟基丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-丙烯酸2-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)乙基酯。

实施方式6：实施方式1所述的一种UV固化光学胶，所述活性稀释剂为以二氧化硅为模板制备得到的乙烯基醚类化合物。

实施方式7：实施方式5所述的一种UV固化光学胶，所述二氧化硅的粒径为10-100nm。

实施方式8：实施方式5所述的一种UV固化光学胶，所述二氧化硅的粒径为10-50nm。

实施方式9：实施方式1所述的一种UV固化光学胶，所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮或1-羟基-环己基苯酮。

实施方式10：实施方式1所述的一种UV固化光学胶，其用于电子光学组件。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例1：实施例1提供一种UV固化光学胶，其特征在于，按重量份数计，其包含下列组分：

聚氨酯丙烯酸预聚物 50份

活性稀释剂 40份

光引发剂 3份

所述聚氨酯丙烯酸预聚物的制备方法为：

1、超支化聚酯多元醇：将1mol季戊四醇、4mol二羟基苯甲酸和1mol对甲苯磺酸在氮气、140℃下反应，0.06MPa减压反应2小时后；加入8mol 2-二羟基甲基丙酸，和2mol对甲苯磺酸继续在上述条件下反应4小时，即可制备得到所述超支化聚酯多元醇。

2、所述聚氨酯预聚物：

(1)将邻苯二甲基二异氰酸酯和聚酯多元醇分别溶解于乙腈中，分别得到邻苯二甲基二异氰酸酯溶液和聚酯多元醇溶液，控制其质量浓度为10～30％。

(2)在70℃、保护气氛下，边搅拌，将邻苯二甲基二异氰酸酯溶液加到聚酯多元醇溶液中，其中二异氰酸酯的异氰酸基和聚酯多元醇的羟基的摩尔比为3：1；二异氰酸酯加入完成后，反应体系保温反应20h；然后向反应体系中加入保护剂，在50℃下继续反应5h。

3、聚氨酯丙烯酸酯预聚体：将所述聚氨酯预聚物溶液温度降低并控制在45℃之间，在搅拌状态下往其中加入溶有0.4mol对苯二酚的丙烯酸酯类化合物0.1mol，1h内滴加完毕。滴加完后将体系升温至65℃，继续反应2h，制得所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体。

所述丙烯酸酯类化合物选自4-羟基丁基丙烯酸酯。

所述活性稀释剂的制备方法为：

(1)将二氧化硅和亚硫酰氯搅拌15min，得到氯化的二氧化硅；

(2)将1重量份上述氯化的二氧化硅溶解于10重量份四氢呋喃中，加入30重量份的1-戊烯-5-醇，在60℃下反应2h，以0.01mol三乙胺为碱，用蒸馏水洗涤，干燥，即得。

所述光引发剂为1-羟基-环己基苯酮。

所述固化光学胶还包括助剂：1重量％的邻苯三酚，1重量％的2,6-二叔丁基-对-甲酚，1重量％的正丙基二甲基甲氧基硅烷，1重量％的邻苯二甲酸酐，1重量％的德谦公司的溶剂型消泡剂2700。

所述UV固化光学胶的配制方法：在容器中加入聚氨酯丙烯酸预聚物，搅拌溶解，再加入活性稀释剂和光引发剂，搅拌溶解，再加入助剂，搅拌溶解，最后加入消泡剂，混合搅拌均匀后即得到UV固化光学胶。

所述UV固化光学胶的使用方法：使用时，先将底材表面进行清洁处理，再将光学胶采用适当的涂布方式均匀涂于底材表面，在室温下采用365nm紫外光照射，数秒内可以固化，具有高的粘结强度，适合于连续化生产，提高生产效率。

实施例2：与实施例1的区别在于，所述超支化聚酯多元醇的制备原料无二羟基苯甲酸。

实施例3：与实施例1的区别在于，所述超支化聚酯多元醇的制备原料无二羟基甲基丙酸，

实施例4：与实施例1的区别在于，所述超支化聚酯多元醇替换为聚乙二醇。

实施例5：与实施例1的区别在于，所述活性稀释剂为乙烯基醚。

实施例6：与实施例1的区别在于，所述季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸的摩尔比为1：12：12。

实施例7：与实施例1的区别在于，所述季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸的摩尔比为1：2：8。

实施例8：与实施例1的区别在于，所述二氧化硅的粒径为1μm。

实施例9：与实施例1的区别在于，所述二氧化硅的粒径为5nm。

实施例10：实施例1的区别在于，所述活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯。

测试：将上述制备得到的UV固化光学胶贴于触摸显示屏进行测试。

表1：测试项目

表2：测试结果

从表中可以看出，本发明中的UV固化光学胶，对不含有聚氨酯丙烯酸预聚物、以二氧化硅为模板制备得到的乙烯基醚类化合物相比，其光泽度高，力学性能优异，折光率和透过率高，且具有很强的粘度稳定性。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (5)

1.一种UV固化光学胶，其特征在于，按重量份数计，其包含下列组分：

聚氨酯丙烯酸预聚物 30-50份；

活性稀释剂 40-60份；

光引发剂 1-5份；

所述聚氨酯丙烯酸预聚物由超支化聚酯多元醇、二异氰酸酯、丙烯酸酯类化合物制备得到；

所述超支化聚酯多元醇由季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸制备到；

所述季戊四醇、二羟基苯甲酸、二羟基甲基丙酸的摩尔比为1：(4-8)：(8-12)；

所述丙烯酸酯类化合物为4-羟基丁基丙烯酸酯；

所述活性稀释剂为以二氧化硅为模板，由亚硫酰氯和1-戊烯-5-醇反应制备得到的。

2.权利要求1所述的一种UV固化光学胶，其特征在于，所述二氧化硅的粒径为10-100nm。

3.权利要求1所述的一种UV固化光学胶，其特征在于，所述二氧化硅的粒径为10-50nm。

4.权利要求1所述的一种UV固化光学胶，其特征在于，所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮或1-羟基-环己基苯酮。

5.权利要求1所述的一种UV固化光学胶，其用于电子光学组件。