CN106480534A - 一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其制备方法具体包括以下几个步骤:1)在预聚合反应阶段,以二苯基甲烷‑4,4’二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇为基本原料,得到异氰酸酯基封端的预聚物,所述的聚四氢呋喃醚二醇中含有1200‑12500ppm的小分子磺酸盐基二元醇;2)用非质子性极性溶剂溶解步骤1制备的预聚物,获得预聚物溶液;3)向步骤2获得的预聚物溶液中加入扩链剂和链终止剂,经聚合反应后得到聚氨酯脲溶液;4)将步骤3制备的氨纶纺丝液熟化后,采用干法纺丝制备阳离子可染聚氨酯弹性纤维。本发明制备的聚氨酯弹性纤维具有阳离子染料可染的功能,同时可以与阳离子可染涤纶混纺在常压下进行染色,防止氨纶在拉伸时产生的“露白”现象。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域,具体涉及一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维及其制备方法。本发明制备的聚氨酯弹性纤维具有阳离子染料可染的功能,同时可以与阳离子可染涤纶混纺在常压下进行染色,上染率高、染色牢度好、色彩鲜艳。
背景技术
由于断裂强度高、断裂伸长率大和弹性回复率好等优点,聚氨酯弹性纤维已广泛的应用于弹性织物材料,如紧身衣、健美服、内衣、高弹袜和游泳衣等。
通常情况下,氨纶纤维与其他合成纤维或天然纤维混纺的织物要经过染色工艺,但由于氨纶纤维化学结构的原因,即没有足够的吸附染料的官能团,染料在氨纶纤维上的上染率并不高。因此,含氨纶的弹性织物在拉伸状态下,上色不佳的氨纶纤维会发生“露白”的现象,进而影响织物的美观。
针对氨纶纤维染色性能不佳的问题,现已有多种技术方案。采用纺丝原液着色技术开发有色氨纶:如中国专利CN201210447405.0公开了一种黑色聚氨酯弹性纤维的制备方法,纤维具有持久的黑色效果,色牢度高,后续加工无需再进行染色;中国专利CN200710015253.6公开了彩色氨纶纤维的制备方法,解决了氨纶丝在加工过程中染色困难的问题;中国专利CN200780018835.8公开了含群青蓝颜料的经蓝色纺丝液的聚氨酯纤维,通过在纺丝前将群青蓝颜料添加到聚氨酯聚合物中进行制备。采用染色添加剂改性技术开发可染氨纶:如中国专利CN105420843A公开了一种易染聚氨酯弹性纤维的制备方法,通过二烷基二甲基季铵盐提高氨纶纤维的酸性染料上色性;中国专利CN201310681125.0公开了一种易染氨纶纤维及其制备方法,通过硅油改性的介孔白碳黑来提高氨纶纤维酸性染料和分散染料的上色性;中国专利CN201610271876.9公开了一种易染氨纶纤维的制备方法,通过纺丝原液中添加含有大量NH4 +离子的助染剂来提供酸性染料和弱酸性染料所需的“染座”;中国专利CN201410395720.2公开了一种多孔易染氨纶的制备方法,通过添加PVP使氨纶在高温染色过程中形成多孔结构,提高氨纶的比表面积,以达到提高氨纶染色的效果。
因此,目前大部分研究集中在提高氨纶纤维的酸性染料和分散染料的上色性,而对于提高氨纶纤维的阳离子染料的上色性的研究较少。开发一种阳离子可染氨纶,用于与阳离子可染涤纶混纺,在常压下染色,不仅能够提高织物的品质,而且能够降低能耗。
发明内容
技术问题:本发明的目的在于解决现有技术的不足,提供一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法。由该方法制备的聚氨酯弹性纤维不仅具有阳离子染料上色的功能,而且可以与阳离子可染涤纶混纺后,在常压下染色,织物上染率高、色牢度优异,能大大提升其品质。
技术方案:为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
1)在预聚合反应阶段,将二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇混合反应,得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚物;
2)用非质子性极性溶剂溶解步骤1)所得的聚氨酯预聚物,从而获得预聚物溶液;
3)将步骤2)制备的预聚物溶液冷却后,加入混合胺溶液进行扩链反应和链终止反应,形成聚氨酯脲溶液;
4)向步骤3)制备的聚氨酯脲溶液中加入添加剂,充分混合均匀后,制备氨纶纺丝液;
5)将制备的氨纶纺丝液熟化后,采用干法纺丝得到阳离子可染聚氨酯弹性纤维。
其中,
步骤1)中所述的聚四氢呋喃醚二醇PTMG的数均分子量为1500~3000。
进一步,步骤1)中的聚四氢呋喃醚二醇中含有小分子磺酸盐基二元醇,按照每1Kg聚四氢呋喃醚二醇,加入1200-12500ppm的小分子磺酸盐基二元醇;进一步,步骤1)中的小分子磺酸盐基二元醇为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸盐与乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇进行酯交换反应生成的化合物,具有如下的结构式:
其中R为烷基链,M为一价金属离子。
步骤2)中所述的非质子性极性溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)。
步骤3)中所述的扩链剂为乙二胺、丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺,或其混合物;所述的链终止剂为二乙胺、二丙胺、乙醇胺或正己胺,或其混合物。
步骤4)中所述的添加剂为消光剂、防黄变剂、抗紫外线吸收剂、抗氧化剂和润滑解舒剂的DMAC溶液。
有益效果:本发明与现有聚氨酯弹性纤维相比,具有如下优点和效果:
(1)本发明制备的氨纶纤维与常规氨纶纤维在结构和性质上有很大区别,纤维具有阳离子染料可染的功能。
(2)本发明制备的阳离子可染氨纶纤维与阳离子可染涤纶混纺,织物在常压下染色,色泽鲜艳,在拉伸过程中氨纶丝不会产生“露白”现象,能够提高织物的品质,降低能耗。
具体实施方式
下面用实例来详细描述本发明,但这些实例不得理解为任何意义上对本发明的限制。
实施例1:
(1)将聚四氢呋喃醚二醇PTMG(分子量1810)375.95Kg、小分子磺酸盐基二元醇0.451Kg(间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠与1,4-丁二醇的反应物,相当于1Kg PTMG中含有1200ppm的小分子磺酸盐基二元醇)和二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯87.95Kg置于反应器中,在86±2℃反应120min,得到异氰酸酯基封端的预聚物;
(2)向预聚物中加入692.8Kg的DMAC,使预聚物在DMAC中充分溶解;
(3)向预聚物溶液加入由7.841Kg乙二胺、0.509Kg的丙二胺、1.522Kg二乙胺溶解于187.567Kg DMAC中所形成的胺类混合溶液,进行扩链反应和链终止反应,得到聚氨酯脲原液;
(4)向聚氨酯脲原液中加入消光剂、防黄变剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和润滑解舒剂得到聚氨酯纺丝原液;
(5)聚氨酯纺丝原液经熟化后,40℃下表观粘度为4000poise,经干法纺丝得到40D阳离子可染聚氨酯弹性纤维。
实施例2:
制备方法同实施例1,区别在于每1Kg PTMG中含有3500ppm的小分子磺酸盐基二元醇。
实施例3:
制备方法同实施例1,区别在于每1Kg PTMG中含有7500ppm的小分子磺酸盐基二元醇。
实施例4:
制备方法同实施例1,区别在于每1Kg PTMG中含有10000ppm的小分子磺酸盐基二元醇。
实施例5:
制备方法同实施例1,区别在于每1Kg PTMG中含有12500ppm的小分子磺酸盐基二元醇。
对比例1:
制备方法同实施例1,区别在于PTMG中不含有小分子磺酸盐基二元醇。
通过以上实施例和对比例,得到以下测试数据:
注解:
1)上染率测试方法:将制备的氨纶丝在染料5%owf,浴比1:100,用醋酸调节染浴至一定PH值,室温入染,95℃热水浴染色60min后,采用紫外-可见分光光度计测定染色前、后染浴的最大吸光度,则上染率=(1-A1/A0)×100%,式中:A0为原液吸光度,A1为染色后残液的吸光度。
2)褪色牢度:参照GB/T 3921-2008《纺织品色牢度实验耐皂洗色牢度》标准,在SW-12型耐洗色牢度试验机上进行测试试样的耐皂洗色牢度,测试后用GB250-1995《评定变色用灰色样卡》评定试样的褪色级别。
Claims (6)
1.一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其特征在于该方法包括如下步骤:
1)在预聚合反应阶段,将二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇混合反应,得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚物;
2)用非质子性极性溶剂溶解步骤1)所得的聚氨酯预聚物,从而获得预聚物溶液;
3)将步骤2)制备的预聚物溶液冷却后,加入混合胺溶液进行扩链反应和链终止反应,形成聚氨酯脲溶液;
4)向步骤3)制备的聚氨酯脲溶液中加入添加剂,充分混合均匀后,制备氨纶纺丝液;
5)将制备的氨纶纺丝液熟化后,采用干法纺丝得到阳离子可染聚氨酯弹性纤维。
2.根据权利要求1所述的一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其特征在于:步骤1)所述的预聚合反应阶段,聚四氢呋喃醚二醇中含有小分子磺酸盐基二元醇。
3.根据权利要求2所述的一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其特征在于所述聚四氢呋喃醚二醇,每1Kg的聚四氢呋喃醚二醇中含有1200-12500ppm的小分子磺酸盐基二元醇。
4.根据权利要求2所述的一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其特征在于所述小分子磺酸盐基二元醇为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸盐与乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇进行酯交换反应生成的化合物。
5.根据权利要求1所述的一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其特征在于:步骤3)所述的扩链剂为乙二胺、丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺或其混合物;所述的链终止剂为二乙胺、二丙胺、乙醇胺或正己胺或其混合物。
6.根据权利要求1所述的一种阳离子可染聚氨酯弹性纤维的制备方法,其特征在于:步骤4)中所述的添加剂为消光剂、防黄变剂、抗紫外线吸收剂、抗氧化剂和润滑解舒剂的DMAC溶液。
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