CN108727288A - 烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用烷基化法合成2‑氯‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的新工艺：利用原料三聚氯氰、原料
Description
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及到一种用烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺。
背景技术
三嗪类紫外线吸收是近年来的热点，UV-1577和 UV-1579具有颜色浅、耐高温、具有高效性能、吸收紫外线范围广、与聚合物及其它添加剂相容性很好的优点，特别适用于工程塑料，聚碳酸酯，迭层胶片,化纤等材料，提高制品的持久光稳定效果。
2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪是合成三嗪类紫外线吸收剂UV-1577和 UV-1579的中间体，目前现有合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪有如下几种方法：
1、环化法
此方法是以有机碱为催化剂，尿素和苯甲氰反应，反应完经处理后，得到2-羟基-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，然后经氯化亚砜氯化后，生成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。该方法的合成路线如下：
第一步：
第二步：
该方法合成步骤多，收率低，仅为71%左右，操作不便。
2、格氏法
此方法是以碘为催化剂，镁粉和卤代苯反应，得到格氏试剂，然后与三聚氯氰反应，反应完经处理后，得到2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。该方法的合成路线如下：
第一步：
第二步：
该方法合成条件要求苛刻，在溶剂回收过程中存在过氧化物导致***的危险，步骤多，收率低，仅为72%左右，操作不便。
3、烷基化法
此方法为一步合成方法，是以原料三氯化铝为催化剂，原料三聚氯氰和原料Ⅲ苯反应，反应完经处理后，得到2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。该方法的合成路线如下：
现有烷基化法工艺，步骤比环化法和格氏法少，收率为85%左右，较环化法和格氏法反应温度低，反应时间长，高温下三嗪的选择性不好，三氯化铝用量大，产生大量废水，不环保。本发明是在现有烷基化法的基础上改进的工艺。
发明内容
本发明的任务是在现有烷基化法的基础上进行工艺的改进，合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，该方法较现用烷基化法工艺加入了超声装置，该装置的介入，可以促进原料三聚氯氰和原料三氯化铝的络合，加速反应体系内固体的溶解，减少原料三氯化铝的用量，减少废水的产生，提高此反应在高温下的选择性，缩短反应时间，操作方便，改善生产环境，工艺先进，设备简单，节能环保，降低成本，产品收率高，纯度高，也适用于工业化生产。为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
在装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入原料、原料和溶剂，然后启动超声，升温至70℃，待体系中固体溶解后，滴加原料Ⅲ苯，反应结束后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，反应方程式如下：
方法中所述的原料和原料物质的量之比为1:0.1~5。
方法中所述的溶剂为氯苯、邻二氯苯、间二氯苯中的一种或几种，溶剂重量为原料重量的6～15倍。
方法中所述的反应时间为4-48h。
方法中所述的原料和原料反应温度范围为0~100℃。
本发明提供的傅克烷基化合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的改进工艺较现用工业化工艺具有以下优点：
采用新工艺合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，较现有工艺减少三氯化铝的用量、降低废水的产生、缩短反应时间、减少操作步骤、操作方便、改善生产环境、设备简单、节能环保、成本低、产品收率高、纯度高，液相纯度最高达到96%。
具体实施方式
以下结合实例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例所述的范围。
实例1：在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝26.7 g（0.2mol），超声至固体溶解，70℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应4h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率92%，高效液相色谱（HPLC）纯度96%。
实例2： 在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝26.7 g（0.2mol），超声至固体溶解，70℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应2h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率68%，高效液相色谱（HPLC）纯度90%。
实例3：在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝26.7 g（0.2mol），超声至固体溶解，100℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应2h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率45%，高效液相色谱（HPLC）纯度83%。
实例4：在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝26.7 g（0.2mol），超声至固体溶解，20℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应4h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率38%，高效液相色谱（HPLC）纯度78%。
实例5：在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝26.7 g（0.2mol），超声至固体溶解，20℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应48h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率85%，高效液相色谱（HPLC）纯度93%。
实例6：在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝13.35g（0.1mol），超声至固体溶解，70℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应4h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率15%，高效液相色谱（HPLC）纯度35%。。
实例7：在500mL装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入280g二甲苯，原料37g（0.1mol）、原料三氯化铝60g（0.45mol），超声至固体溶解，70℃，滴加原料Ⅲ苯16g（0.205mol），滴加完后，该温度下继续反应4h，反应完成后，倒入水中破坏，回收溶剂，热过滤得到产品，收率89%，高效液相色谱（HPLC）纯度92%。
Claims (5)
1.一种用烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺，其合成步骤的特征在于：
在装有搅拌、冷凝管和温度计的四口瓶中加入原料、原料和邻二氯苯在超声体系中，在一定温度下滴入原料Ⅲ苯，反应一定的时间，反应结束后，倒入水中破坏，蒸出邻二氯苯，冷却抽滤得到2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，反应方程式如下：
。
2.根据权利要求1所述的一种用烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺，其特征在于：步骤中，所述的溶剂为邻二氯苯，溶剂重量为原料重量的6～15倍。
3.根据权利要求1所述的一种用烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺，其特征在于：步骤中，所述的反应体系要放置在超声体系中，超声时间为2-24小时。
4.根据权利要求1所述的一种用烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺，其特征在于：步骤中，所述的原料和原料物质的量之比为1:0.1~5。
5.根据权利要求1所述的一种用烷基化法合成2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的新工艺，其特征在于：步骤中，所述的原料和原料Ⅲ物质的量之比为1:1.5~2.5。
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| CN106432114A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-02-22 | 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 | 一种合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法 |
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