CN110372620A - 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法 - Google Patents

一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110372620A
CN110372620A CN201910725384.6A CN201910725384A CN110372620A CN 110372620 A CN110372620 A CN 110372620A CN 201910725384 A CN201910725384 A CN 201910725384A CN 110372620 A CN110372620 A CN 110372620A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
compound
biphenyl
alchlor
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910725384.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110372620B (zh
Inventor
张会京
黄宇
田军
鲍芃丞
范小鹏
孙春光
孙东辉
熊昌武
管波
毕作鹏
李海平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lian Long (central Defender) New Material Co Ltd
RIANLON Corp
Original Assignee
Lian Long (central Defender) New Material Co Ltd
RIANLON Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lian Long (central Defender) New Material Co Ltd, RIANLON Corp filed Critical Lian Long (central Defender) New Material Co Ltd
Priority to CN201910725384.6A priority Critical patent/CN110372620B/zh
Publication of CN110372620A publication Critical patent/CN110372620A/zh
Priority to PCT/CN2019/122235 priority patent/WO2021022731A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110372620B publication Critical patent/CN110372620B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种紫外线吸收剂UV‑1600中间体的制备方法，尤其是紫外线吸收剂UV‑1600中间体2,4‑二(4‑联苯基)‑6‑(2,4‑二羟基)苯基‑1,3,5‑三嗪的制备方法，该方法以三聚氯氰和联苯为原料，三氯化铝为催化剂，HCl气体为助催化剂，进行傅‑克烷基化反应，得到2,4‑二(4‑联苯基)‑6‑氯‑1,3,5‑三嗪，后者再与间苯二酚进行傅‑克反应，得到目标产品。本发明所述的紫外线吸收剂UV‑1600中间体的制备方法，以HCl气体为助催化剂，极大的提高了催化体系的催化活性，可大幅提高产品的收率，为UV‑1600的工业化生产提供一条新的工艺路线。

Description

一种紫外线吸收剂UV-1600中间体的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料功能助剂领域，尤其是涉及一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法。
背景技术
相较于目前应用的最广泛的苯并***类和二苯甲酮类紫外线吸收剂，三嗪类紫外线吸收剂是较新的一类产品，这类产品具有高效率(添加量少且效果佳)、低色泽(使其应用面更广)、高加工温度、较好的相容性(分散性好，且分子本身容易进行化学修饰)及优异的广谱性(在UVA及UVB的紫外光范围内具有较高的摩尔吸光系数)等优点，以上这些优点，使三嗪类紫外线吸收剂成为紫外线吸收剂的发展方向。其基本结构如下：
其中，R1，R2，R3，R4多为烷基或H，如UV-1164，UV-1577，R5多为烷基或羟基醚等如UV-400，UV-405。
UV-1600(Tinuvin1600，CAS号：204583-39-1)，结构如下，是德国巴斯夫最新研发推出并商业化生产销售的特种三嗪类高效紫外线吸收剂，具有极低的挥发性、很高的紫外线吸收效率、与各种聚合物基材良好的相容性、不影响透明、不影响着色，且所需添加量比传统的紫外线吸收剂更低。因此，UV-1600被誉为“在耐久性、长期耐候性方面为整个行业树立了一个新基准",其性能超越了目前市面上大多数的紫外线吸收剂。
时至今日，对于UV-1600的合成工艺的报道仍然很少，其主要难度在于其中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备，传统的三嗪类紫外线吸收剂，如UV-1164、UV-400、UV-405(三者具有相同的中间体)及UV-460，它们的中间体都采用傅-克烷基化法，工业生产可实施性高，但UV-1600的中间体中，三嗪环2，4位上的取代基位联苯，联苯与三聚氯氰的反应活性比间二甲苯差很多，且没有选择性，很难通过控制联苯与三聚氯氰的摩尔比例来控制三嗪环上联苯取代基的数量，因此，采用傅-克烷基化法受到了很大的限制。目前，UV-1600中间体的制备，主要有以下几种方法：
(1)格氏试剂法，其反应路线如下：
目前文献报道较多的仍然是格氏试剂法，但这种工艺对THF含水量要求很高，处理难度高，且闪点很低(-17℃)，生产时比较危险，因此，此工艺前两步，格氏试剂的制备及格氏试剂与三聚氯氰的反应，基本难以工业化生产。另外，格氏试剂很活泼，难存储，其与水，二氧化碳均能发生反应，且反应很快，所以在投料的过程都有可能造成物料有效含量的降低，使其准确计量比较困难。具体文献可见：Jingxi Huagong,28(3),284-288；2011，WO2011067282等。
(2)钯催化法，其路线如下：
钯催化法的选择性好，合成条件也比较温和，但最大的弊端就是钯催化剂相比于常规的催化剂要贵很多(第一步反应所用的钯催化剂更贵)，虽然每次反应所需量不多(3mol％)，但其分子量较大，造成实际投料质量不少，造价太高。类似反应可参考专利KR2016132724。
(3)环化法，其路线如下：
这个方法步骤较多，三嗪环是通过两个中间体反应成环后得到的，而且中间体都需要单独的工艺路线去合成，且有些原料，如4-甲基水杨酰胺，比较贵，综合各个步骤，这个路线不仅长而且成本很高，工业生产可实施性不高。此方法可参考专利US6255438。
目前，UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的工艺路线，存在着高危险性、高成本等问题，寻找一条危险系数低、操作难度小、成本低的工业化路线十分必要。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，包括使三聚氯氰和联苯在催化剂三氯化铝和助催化剂氯化氢气体的存在下，进行傅-克烷基化反应，生成式Ⅰ化合物的步骤；
发明人经过大量实验发现，在式I化合物的制备过程中，不加HCl气体，反应几乎很难进行，以三氯化铝为催化剂，HCl气体为助催化剂，可大幅提高催化体系的催化活性，显著提高反应速率、反应深度。
HCl气体的用量本发明不做特别限定，保持过量，反应过程中持续通入HCl气体。在一种具体的实施方式中，常温常压下，可控制HCl气体的流量为20-60cm3/min(优选为30-40cm3/min)。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，其特征在于：包括使三聚氯氰和联苯在催化剂三氯化铝和助催化剂氯化氢气体的存在下，进行傅-克烷基化反应，生成式Ⅰ化合物的步骤；
作为本发明优选的一个实施方式，式Ⅰ化合物的制备在溶剂中进行，所述溶剂选自氯苯、邻二氯苯、硝基苯中的一种或几种。
作为本发明优选的一个实施方式，式Ⅰ化合物的制备过程中，先将联苯溶于溶剂内，再将其滴加进溶有三聚氯氰的溶液中。
作为本发明更优选的一个实施方式，式Ⅰ化合物的制备过程中，联苯与溶剂的质量比为1：(2-5)。
作为本发明优选的一个实施方式，式I化合物的制备在0-30℃温度下进行。
作为本发明更优选的一个实施方式，式I化合物的制备过程中，三聚氯氰、联苯和三氯化铝的摩尔比为1：(2-2.5)：(1.5-3)。
作为本发明优选的一个实施方式，式I化合物的制备过程中，将三聚氯氰和三氯化铝溶于溶剂中，惰性气体保护下冷却至0-3℃；向体系通入氯化氢气体并滴加含联苯的溶液，滴加过程中维持体系温度为0-3℃；滴加结束后，升温至15-30℃继续反应，即得。这里的溶剂，是指上面提到的氯苯、邻二氯苯、硝基苯中的一种或几种。惰性气体优选为氮气。
较佳地，上述式I化合物的制备过程中，含联苯的溶液是指联苯溶于溶剂的形成的溶液。
较佳地，含联苯的溶液的滴加时间为1-4h。
较佳地，上述式I化合物的制备过程中，向体系通入氯化氢气体并滴加完含联苯的溶液后，先于0-3℃反应一段时间后再升温至15-30℃继续反应。其中，所述的“一段时间”可以为0.5-1.5h，优选为1h。更佳地，升温后于30℃进行反应。
较佳地，上述式I化合物的制备过程，还包括将升温反应后的反应液体进行后处理的过程。该后处理先将反应液体进行相分离，之后对有机相进行结晶处理，可得式Ⅰ化合物。
具体来说：将反应液体进行相分离的方法为：将反应液倒入稀酸中，分出水相，对有机相进行结晶处理。
作为本发明更优选的一个实施方式，式I化合物的制备反应后处理过程中的结晶溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种。
作为本发明优选的一个实施方式，该制备方法还包括在式Ⅰ化合物制备完成后，使式Ⅰ化合物与间苯二酚在催化剂三氯化铝的作用下反应，生成式Ⅱ化合物的步骤；
更具体的，式Ⅱ化合物的制备包括以下步骤：
1)将配方量的式Ⅰ化合物和三氯化铝溶于溶剂，搅拌升温后反应一段时间；
2)回收溶剂，抽滤烘干后，对固体采用结晶溶剂进行精制，得式Ⅱ化合物。
较佳地，步骤1)中，将配方量的式Ⅰ化合物和三氯化铝加入到另一反应容器中，再加入配方量的溶剂，搅拌升温至85-100℃；优选的，此处搅拌升温至90-95℃。
较佳地，步骤1)的反应在溶剂中进行，所述溶剂与制备式I化合物时使用的溶剂相同。
较佳地，步骤1)中，反应时间为2-4h，优选为3h。
较佳地，步骤2)中，回收溶剂的方法为：将反应液倒入稀酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收溶剂。
作为本发明优选的一个实施方式，式Ⅱ化合物的制备过程中，式Ⅰ化合物、间苯二酚、三氯化铝三者的摩尔比为1:(1-1.1):(1-1.2)。
作为本发明优选的一个实施方式，式Ⅱ化合物的制备反应后处理过程中，也即步骤2)中，以甲苯、二甲苯、氯苯中的一种或几种为式II化合物的结晶溶剂。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，即得本发明各较佳实例。
本发明涉及到的原料和试剂均可市购获得。
相对于现有技术，本发明的制备方法，具有以下优势：
(1)中间体2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪的合成采用傅-克烷基化法，避免了格氏试剂法的危险性和较高的操作难度，催化剂的成本较钯催化剂低很多，且工艺路线短，可实施性高，适合工业化生产。
(2)中间体2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪的精制过程简单、易行。
(3)目标产品2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的后处理及精制过程简单、高效。
具体实施方式
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下面结合实施例来详细说明本发明。
对比实施例
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，具体如下：
步骤一：称取27.6g(0.15mol)三聚氯氰、40.0g(0.30mol)三氯化铝，依次加入到1000ml四口瓶中，后加入250ml氯苯，氮气保护，后将四口瓶置于冰水浴中，冷却至0-3℃；后开始滴加联苯的氯苯溶液(联苯46.26g，0.3mol，溶于150ml氯苯)，滴加时间为1h，滴加温度一直为0-3℃，滴加完后于此温度下反应1h，后移去冰水浴，升温至30℃，T＝30℃下反应3h；停止反应，后于30℃下将反应液倒入100ml 3％的稀盐酸中，分出水相，有机相直接于300ml甲醇中醇析结晶，析出白色固体，抽滤，得白色固体5.5-6g，收率约10％，HPLC纯度94-95％。
步骤二：称取15g(35.7mmol)2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪，5.3g(39.3mmol)三氯化铝和3.93g(35.7mmol)间苯二酚，加入到250ml四口瓶中，后加入75ml氯苯，搅拌，升温至90-95℃，反应3h后停止反应；将体系倒入100ml 3％的稀盐酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收氯苯，抽滤，烘干，固体用甲苯精制，得目标产品黄色固体13.8g，收率78％，HPLC纯度98％，MS(MOLDI TOF)m/z(C33H23N3O2)[M]+＝493.57，实测值495.29。
实施例1
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，具体如下：
步骤一：称取27.6g(0.15mol)三聚氯氰、40.0g(0.30mol)三氯化铝，依次加入到1000ml四口瓶中，后加入250ml氯苯，氮气保护，后将四口瓶置于冰水浴中，冷却至0-3℃；后开始向体系中通入HCl气体并开始滴加联苯的氯苯溶液(联苯46.26g，0.3mol，溶于150ml氯苯)，滴加时间为1h，滴加温度一直为0-3℃，滴加完后于此温度下反应1h，后移去冰水浴，升温至30℃，反应过程体系颜色逐渐加深，最终变成了红黑色，T＝30℃下反应3h，后停止通HCl气体；停止反应，后于30℃下将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出水相，有机相直接于300ml甲醇中醇析结晶，析出白色固体，抽滤，得白色固体35.5-36g，收率58-60％，HPLC纯度94-95％，含3.5-4.0wt％的2,4,6-三(4-联苯基)-1,3,5-三嗪。
步骤二：称取15g(35.7mmol)2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪，5.3g(39.3mmol)三氯化铝和3.93g(35.7mmol)间苯二酚，加入到250ml四口瓶中，后加入75ml氯苯，搅拌，升温至90-95℃，反应3h后停止反应；将体系倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收氯苯，抽滤，烘干，固体用甲苯精制，得目标产品黄色固体14.5g，收率82％，HPLC纯度98％，MS(MOLDI TOF)m/z(C33H23N3O2)[M]+＝493.57，实测值495.29。
实施例2
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，具体如下：
步骤一：称取27.6g(0.15mol)三聚氯氰、40.0g(0.30mol)三氯化铝，依次加入到1000ml四口瓶中，后加入250ml氯苯，氮气保护，后将四口瓶置于冰水浴中，冷却至0-3℃；后开始向体系中通入HCl气体并开始滴加联苯的氯苯溶液(联苯57.82g,，0.375mol，溶于180ml氯苯)，滴加时间为1h，滴加温度一直为0-3℃，滴加完后于此温度下反应1h，后移去冰水浴，升温至15℃，反应过程体系颜色逐渐加深，最终变成了红黑色，T＝15℃下反应3h，后停止通HCl气体；停止反应，后于15℃下将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出水相，有机相直接于300ml甲醇中醇析结晶，析出白色固体，抽滤，得白色固体33g，收率55％，HPLC纯度95.4％，含3.4wt％的2,4,6-三(4-联苯基)-1,3,5-三嗪。
步骤二：称取15g(35.7mmol)2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪，5.3g(39.3mmol)三氯化铝和3.93g(35.7mmol)间苯二酚，加入到250ml四口瓶中，后加入75ml氯苯，搅拌，升温至90-95℃，反应3h后停止反应；将体系倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收氯苯，抽滤，烘干，固体用甲苯精制，得目标产品黄色固体14.5g，收率82％，HPLC纯度98％。
实施例3
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，具体如下：
步骤一：称取27.6g(0.15mol)三聚氯氰、40.0g(0.30mol)三氯化铝，依次加入到1000ml四口瓶中，后加入250ml邻二氯苯，氮气保护，后将四口瓶置于冰水浴中，冷却至0-3℃；后开始向体系中通入HCl气体并开始滴加联苯的邻二氯苯溶液(联苯50.88g，0.33mol，溶于150ml邻二氯苯)，滴加时间为1h，滴加温度一直为0-3℃，滴加完后于此温度下反应1h，后移去冰水浴，升温至30℃，反应过程体系颜色逐渐加深，最终变成了红黑色，T＝30℃下反应3h，后停止通HCl气体；停止反应，后于30℃下将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出水相，有机相直接于300ml乙醇中醇析结晶，析出白色固体，抽滤，得白色固体34g，收率53.9％，HPLC纯度94.4％，含5wt％的2,4,6-三(4-联苯基)-1,3,5-三嗪。
步骤二：称取15g(35.7mmol)2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪，5.3g(39.3mmol)三氯化铝和3.93g(35.7mmol)间苯二酚，加入到250ml四口瓶中，后加入75ml邻二氯苯，搅拌，升温至90-95℃，反应3h后停止反应；将体系倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收邻二氯苯，抽滤，烘干，固体用二甲苯精制，得目标产品黄色固体13g，收率73.8％，HPLC纯度98％。
实施例4
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，具体如下：
步骤一：称取27.6g(0.15mol)三聚氯氰、40.0g(0.30mol)三氯化铝，依次加入到1000ml四口瓶中，后加入250ml硝基苯，氮气保护，后将四口瓶置于冰水浴中，冷却至0-3℃；后开始向体系中通入HCl气体并开始滴加联苯的硝基苯溶液(联苯46.26g，0.3mol，溶于150ml硝基苯)，滴加时间为1h，滴加温度一直为0-3℃，滴加完后于此温度下反应1h，后移去冰水浴，升温至30℃，反应过程体系颜色逐渐加深，最终变成了红黑色，T＝30℃下反应3h，后停止通HCl气体；停止反应，后于30℃下将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出水相，有机相直接于300ml乙醇中醇析结晶，析出白色固体，抽滤，得白色固体35g，收率54％，HPLC纯度94.8％，含4.5wt％的2,4,6-三(4-联苯基)-1,3,5-三嗪。
步骤二：称取15g(35.7mmol)2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪，5.3g(39.3mmol)三氯化铝和3.93g(35.7mmol)间苯二酚，加入到250ml四口瓶中，后加入75ml硝基苯，搅拌，升温至90-95℃，反应3h后停止反应；将体系倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收硝基苯，抽滤，烘干，固体用二甲苯精制，得目标产品黄色固体14g，收率79.5％，HPLC纯度98％。
实施例5
一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，具体如下：
步骤一：称取27.6g(0.15mol)三聚氯氰、40.0g(0.30mol)三氯化铝，依次加入到1000ml四口瓶中，后加入250ml氯苯，氮气保护，后将四口瓶置于冰水浴中，冷却至0-3℃；后开始向体系中通入HCl气体并开始滴加联苯的氯苯溶液(联苯46.26g，0.3mol，溶于150ml氯苯)，滴加时间为1h，滴加温度一直为0-3℃，滴加完后于此温度下反应1h，后移去冰水浴，升温至30℃，反应过程体系颜色逐渐加深，最终变成了红黑色，T＝30℃下反应3h，后停止通HCl气体；停止反应，后于30℃下将反应液倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，分出水相，有机相直接于300ml异丙醇中醇析结晶，析出白色固体，抽滤，得白色固体36g，收率57.1％，HPLC纯度95.5％，含4wt％的2,4,6-三(4-联苯基)-1,3,5-三嗪。
步骤二：称取15g(35.7mmol)2,4-二(4-联苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪，5.3g(39.3mmol)三氯化铝和3.93g(35.7mmol)间苯二酚，加入到250ml四口瓶中，后加入75ml氯苯，搅拌，升温至90-95℃，反应3h后停止反应；将体系倒入100ml 3wt％的稀盐酸中，升温，水蒸气蒸馏，回收氯苯，抽滤，烘干，固体用二甲苯精制，得目标产品黄色固体14.5g，收率82％，HPLC纯度98％。
需要说明的是，以上各实施例中，“反应过程体系颜色逐渐加深，最终变成了红黑色”，这是三氯化铝与原料形成了络合物，红黑色是络合物的颜色。还需要说明的是，以上各实施例中，步骤一中HCl气体在反应条件下的通入流量折合成常温常压下的流量为20-60cm3/min。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种紫外线吸收剂UV-1600中间体2,4-二(4-联苯基)-6-(2,4-二羟基)苯基-1,3,5-三嗪的制备方法，其特征在于：包括使三聚氯氰和联苯在催化剂三氯化铝和助催化剂氯化氢气体的存在下，进行傅-克烷基化反应，生成式Ⅰ化合物的步骤；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：式Ⅰ化合物的制备在溶剂中进行，所述溶剂选自氯苯、邻二氯苯、硝基苯中的一种或几种；
优选地，先将联苯溶于溶剂内，再将其滴加进溶有三聚氯氰的溶液中；
进一步优选地，联苯与溶剂的质量比为1：(2-5)。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：式I化合物的制备在0-30℃温度下进行。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：将三聚氯氰和三氯化铝溶于溶剂中，惰性气体保护下冷却至0-3℃；向体系通入氯化氢气体并滴加含联苯的溶液，滴加过程中维持体系温度为0-3℃；滴加结束后，升温至15-30℃继续反应，即得。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于：三聚氯氰、联苯和三氯化铝的摩尔比为1：(2-2.5)：(1.5-3)。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于：反应后处理过程中，以甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的至少一种为式I化合物的结晶溶剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于：还包括使式Ⅰ化合物与间苯二酚在催化剂三氯化铝的作用下反应，生成式Ⅱ化合物的步骤；
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：式Ⅰ化合物、间苯二酚、三氯化铝三者的摩尔比为1:(1-1.1):(1-1.2)。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于：式Ⅱ化合物的合成温度为85-100℃，优选为90-95℃。
10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法，其特征在于：反应后处理过程中，以甲苯、二甲苯、氯苯中的一种或几种为式II化合物的结晶溶剂。
CN201910725384.6A 2019-08-07 2019-08-07 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法 Active CN110372620B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910725384.6A CN110372620B (zh) 2019-08-07 2019-08-07 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法
PCT/CN2019/122235 WO2021022731A1 (zh) 2019-08-07 2019-11-30 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910725384.6A CN110372620B (zh) 2019-08-07 2019-08-07 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110372620A true CN110372620A (zh) 2019-10-25
CN110372620B CN110372620B (zh) 2021-06-22

Family

ID=68258415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910725384.6A Active CN110372620B (zh) 2019-08-07 2019-08-07 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN110372620B (zh)
WO (1) WO2021022731A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111892548A (zh) * 2020-07-24 2020-11-06 利安隆（中卫）新材料有限公司 制备2,4,6-三（2-羟基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中间体的方法
CN112028846A (zh) * 2020-09-28 2020-12-04 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 一种制备高纯度紫外线吸收剂中间体的方法
WO2021022731A1 (zh) * 2019-08-07 2021-02-11 天津利安隆新材料股份有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法
CN113087678A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600的合成方法
CN113214173A (zh) * 2021-04-27 2021-08-06 烟台新特路新材料科技有限公司 一种具有硫醚抗氧结构的多功能三嗪类紫外吸收剂及制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115073388B (zh) * 2022-07-14 2023-03-03 四川沃肯精细化工有限公司 一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法
CN116178289B (zh) * 2022-12-26 2024-06-14 天津利安隆新材料股份有限公司 一种醚化合成三嗪化合物的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1326447A (zh) * 1998-11-17 2001-12-12 Cytec技术有限公司 用路易斯酸和反应促进剂的组合制备三嗪的方法
CN1774426A (zh) * 2003-03-24 2006-05-17 西巴特殊化学制品控股公司 均三嗪衍生物
WO2011067282A1 (de) * 2009-12-05 2011-06-09 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzungen mit phenolisch substituiertem triazinderivat

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101626524B1 (ko) * 2014-03-24 2016-06-02 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102399009B1 (ko) * 2015-05-11 2022-05-17 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102044942B1 (ko) * 2016-05-02 2019-11-14 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN110372620B (zh) * 2019-08-07 2021-06-22 天津利安隆新材料股份有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1326447A (zh) * 1998-11-17 2001-12-12 Cytec技术有限公司 用路易斯酸和反应促进剂的组合制备三嗪的方法
CN1774426A (zh) * 2003-03-24 2006-05-17 西巴特殊化学制品控股公司 均三嗪衍生物
WO2011067282A1 (de) * 2009-12-05 2011-06-09 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzungen mit phenolisch substituiertem triazinderivat
CN102782033A (zh) * 2009-12-05 2012-11-14 拜尔知识产权有限责任公司 具有酚取代的三嗪衍生物的聚碳酸酯组合物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021022731A1 (zh) * 2019-08-07 2021-02-11 天津利安隆新材料股份有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法
CN111892548A (zh) * 2020-07-24 2020-11-06 利安隆（中卫）新材料有限公司 制备2,4,6-三（2-羟基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中间体的方法
CN111892548B (zh) * 2020-07-24 2023-12-01 利安隆（中卫）新材料有限公司 制备2,4,6-三（2-羟基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中间体的方法
CN112028846A (zh) * 2020-09-28 2020-12-04 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 一种制备高纯度紫外线吸收剂中间体的方法
CN113087678A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 一种紫外线吸收剂uv-1600的合成方法
CN113214173A (zh) * 2021-04-27 2021-08-06 烟台新特路新材料科技有限公司 一种具有硫醚抗氧结构的多功能三嗪类紫外吸收剂及制备方法
CN113214173B (zh) * 2021-04-27 2022-08-02 烟台新特路新材料科技有限公司 一种具有硫醚抗氧结构的多功能三嗪类紫外吸收剂及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021022731A1 (zh) 2021-02-11
CN110372620B (zh) 2021-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110372620A (zh) 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法
US8030527B2 (en) Process for preparing substituted biphenyls
US7772446B2 (en) Method for producing substituted biphenyls
EP2041098B1 (en) Process for preparing triallyl isocyanurate (taic)
US4187249A (en) Promoting the reaction of sodium salts of formyl derivatives of aromatic amines to form nitrodiarylamines
KR20180113970A (ko) 아릴 치환된 파라페닐렌디아민계 물질의 제조 방법
CN103224436A (zh) 一种邻氨基二芳基甲酮化合物的制备方法
EP3297994B1 (en) Novel process for the etherification of bis-resorcinyl triazines
CN113429359B (zh) 一种高纯度双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法
CN114149376B (zh) 一种三(2-羟乙基)异氰尿酸酯的制备方法
CN101747284A (zh) 一种抗氧剂的制备方法
CN106432114A (zh) 一种合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法
CN105481702B (zh) 一锅法合成间氨基苯***的方法
CN110437168B (zh) 一种制备2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双芳基-1，3，5-三嗪的方法
CN102936226A (zh) 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的甲醚化方法
CN116199638A (zh) 2,4-二(联苯-4-基)-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪制备方法
EP3297993B1 (en) Process for the preparation of triazines
CN117924199A (zh) 一种紫外线吸收剂uv-1600中间体的制备方法
CN116023343A (zh) 一种紫外线吸收剂uv-1577中间体的制备方法
CN112521341A (zh) 一种高选择性合成2,4-二（4-联苯基）-6-氯-1,3,5-均三嗪的新方法
WO2023161960A1 (en) A process for the preparation of 2-chloro-4-methylaniline
JP2002284767A (ja) イミダゾール金属塩の製造方法
CN116120249A (zh) 一种均三嗪类化合物合成的新方法
JPH01250368A (ja) シクロヘキサンカルボグアナミンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant