CN106431913A - 一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,1）.选料苯酐和高碳醇；2）.酯化反应，酯化反应温度条件为280度，得邻苯二甲酸二高碳醇酯；3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为5：1；合成反应中，催化加氢反应于280℃、10MPa条件下进行，反应1‑1.5h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为500‑600：1；4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
Description
技术领域
本发明属于增塑剂的合成技术领域，特别涉及一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法。
背景技术
增塑剂是塑料工业中应用量最大的助剂品种，对促进塑料工业特别是聚氯乙烯工业的发展起着决定性的作用。目前各种新型塑料已渗透到工农业、运输、交通、医药、食品、服装、建筑、国防等各个领域。随着世界各国环保意识的提高，医药包裹、医疗器械、食品包装、日用品、玩具加工等塑料制品对主增塑剂提出了更高的卫生要求，全球已加快了环保增塑剂产品及符合卫生要求的塑料制品的应用研究。但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生性、无毒性等难于满足环保的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，该方法生产效率高，生产纯度高。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术手段是，
一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,其特征在于，
1）.选料苯酐和高碳醇；
2）. 酯化反应，酯化反应温度条件为280度，得邻苯二甲酸二高碳醇酯；
3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为5：1；
合成反应中，催化加氢反应于280℃、10MPa 条件下进行，反应1-1.5h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500-600 ： 1；
4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
包括以下步骤,其特征在于，所述惰性气体混合物为氦气、氩气、氖气的混合物，所述氦气、氩气、氖气的质量比为3：1：2。
所述催化加氢反应中所用的催化剂是以铑为活性组分的负载型催化剂。
所述催化加氢反应温度为 280℃。
催化加氢反应压力为 10MPa。
氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500。
所述高碳醇为异壬醇、异癸醇的混合物，所述异壬醇、异癸醇的质量比为3：2。
产品具有卫生环保、增塑效率高、迁移性小、无毒无味，其制品弹性、透明性、低温性能优越，性能优于同类低碳醇酯，可广泛应用于医药包装、儿童玩具、医疗器具、食品包装、日用品等领域，且产品全面符合REACH的各项严格要求，以其为原料的产品也能轻松应对REACH的挑战。由于本发明的酯化反应阶段采取的是高碳醇，因而相对于同类低碳醇酯，其制品弹性、透明性、低温性能更加优越。
具体实施方式
以下结合具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。
以下实施例中钛酸四异丙酯、铑为活性组分的负载型催化剂加入催化有效量即可，无特别要求。
实施例1，一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,
1）.选料苯酐和高碳醇；在反应釜中，按苯酐∶异壬醇（摩尔比）为 1 ∶ 2.8 投料；
2）. 酯化反应，用钛酸四异丙酯作催化剂，酯化反应温度条件为280度，反应2h，然后经过脱醇、精制后处理得邻苯二甲酸二异壬酯 ；得邻苯二甲酸二高碳醇酯；
3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为5：1；
合成反应中，加入催化剂，通入氢气，进行催化加氢反应，催化加氢反应于280℃、10MPa条件下进行，反应1-1.5h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500-600 ： 1；
4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
包括以下步骤,其特征在于，所述惰性气体混合物为氦气、氩气、氖气的混合物，所述氦气、氩气、氖气的质量比为3：1：2。
所述催化加氢反应中所用的催化剂是以铑为活性组分的负载型催化剂。
所述催化加氢反应温度为 280℃。
催化加氢反应压力为 10MPa。
氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500。
所述高碳醇为异壬醇、异癸醇的混合物，所述异壬醇、异癸醇的质量比为3：2。
实施例2，一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,
1）.选料苯酐和高碳醇；在反应釜中，按苯酐∶异壬醇（摩尔比）为 1 ∶ 2.8 投料；
2）. 酯化反应，用钛酸四异丙酯作催化剂，酯化反应温度条件为280度，反应4h，然后经过脱醇、精制后处理得邻苯二甲酸二异壬酯 ；得邻苯二甲酸二高碳醇酯；
3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为5：1；
合成反应中，加入催化剂，通入氢气，进行催化加氢反应，催化加氢反应于280℃、10MPa条件下进行，反应2h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500-600 ： 1；
4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
包括以下步骤,其特征在于，所述惰性气体混合物为氦气、氩气、氖气的混合物，所述氦气、氩气、氖气的质量比为3：1：2。
所述催化加氢反应中所用的催化剂是以铑为活性组分的负载型催化剂。
所述催化加氢反应温度为 280℃。
催化加氢反应压力为 10MPa。
氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500。
所述高碳醇为异壬醇、异癸醇的混合物，所述异壬醇、异癸醇的质量比为3：2。
实施例3，一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,
1）.选料苯酐和高碳醇；在反应釜中，按苯酐∶异壬醇（摩尔比）为 1 ∶ 2.8 投料；
2）. 酯化反应，用钛酸四异丙酯作催化剂，酯化反应温度条件为280度，反应4h，然后经过脱醇、精制后处理得邻苯二甲酸二异壬酯 ；得邻苯二甲酸二高碳醇酯；
3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为5：1；
合成反应中，加入催化剂，通入氢气，进行催化加氢反应，催化加氢反应于280℃、10MPa条件下进行，反应2h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500-600 ： 1；
4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
包括以下步骤,其特征在于，所述惰性气体混合物为氦气、氩气、氖气的混合物，所述氦气、氩气、氖气的质量比为3：1：2。
所述催化加氢反应中所用的催化剂是以铑为活性组分的负载型催化剂。
所述催化加氢反应温度为 280℃。
催化加氢反应压力为 10MPa。
氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500。
所述高碳醇为异壬醇、异癸醇的混合物，所述异壬醇、异癸醇的质量比为3：2。
实施例4，一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,
1）.选料苯酐和高碳醇；在反应釜中，按苯酐∶异壬醇（摩尔比）为 1 ∶ 2.8 投料；
2）. 酯化反应，用钛酸四异丙酯作催化剂，酯化反应温度条件为280度，反应4h，然后经过脱醇、精制后处理得邻苯二甲酸二异壬酯 ；得邻苯二甲酸二高碳醇酯；
3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为4：1；
合成反应中，加入催化剂，通入氢气，进行催化加氢反应，催化加氢反应于280℃、10MPa条件下进行，反应2h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500-600 ： 1；
4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
包括以下步骤,其特征在于，所述惰性气体混合物为氦气、氩气、氖气的混合物，所述氦气、氩气、氖气的质量比为3：1：2。
所述催化加氢反应中所用的催化剂是以铑为活性组分的负载型催化剂。
所述催化加氢反应温度为 280℃。
催化加氢反应压力为 10MPa。
氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500。
所述高碳醇为异壬醇、异癸醇的混合物，所述异壬醇、异癸醇的质量比为3：2。
所述邻二甲酸二高碳醇酯，
| 邻二甲酸二高碳醇酯 | 转化率 | 收率 |
| 实施例1 | 99.91% | 99.89% |
| 实施例1 | 99.94% | 99.92% |
| 实施例3 | 99.95% | 99.91% |
| 实施例4 | 99.99% | 99.99% |
Claims (7)
1.一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,其特征在于，
1）.选料苯酐和高碳醇；
2）. 酯化反应，酯化反应温度条件为280度，得邻苯二甲酸二高碳醇酯；
3）.合成反应，将邻苯二甲酸二高碳醇酯加氢反应合成环己烷邻二甲酸二高碳醇酯；氢为氢气和惰性气体的混合物，氢气和惰性气体的体积比为5：1；
合成反应中，催化加氢反应于280℃、10MPa 条件下进行，反应1-1.5h，氢气与邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500-600 ： 1；
4）.合成得环己烷邻二甲酸二高碳醇酯。
2.如权利要求1所述的一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，包括以下步骤,其特征在于，所述惰性气体混合物为氦气、氩气、氖气的混合物，所述氦气、氩气、氖气的质量比为3：1：2。
3. 如权利要求 2 所述的制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，其特征在于，所述催
化加氢反应中所用的催化剂是以铑为活性组分的负载型催化剂。
4. 如权利要求 1 所述的制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，其特征在于，所述催
化加氢反应温度为 280℃。
5.如权利要求 1 所述的制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，其特征在于，催化加
氢反应压力为 10MPa。
6. 如权利要求 1 所述的制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，其特征在于，氢气与
邻苯二甲酸二高碳醇酯的摩尔比为 500。
7.如权利要求 6所述的制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法，其特征在于，所述高
碳醇为异壬醇、异癸醇的混合物，所述异壬醇、异癸醇的质量比为3：2。
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|---|---|---|---|---|
| CN1285815A (zh) * | 1997-12-19 | 2001-02-28 | 巴斯福股份公司 | 用含大孔的催化剂对苯多羧酸或其衍生物加氢的方法 |
| WO2014053618A1 (de) * | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von cyclohexanpolycarbonsäure-derivaten mit geringem nebenproduktanteil |
| CN103739492A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-23 | 河南庆安化工高科技股份有限公司 | 一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法 |
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| CN103739492A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-23 | 河南庆安化工高科技股份有限公司 | 一种制备环己烷邻二甲酸二高碳醇酯的方法 |
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