CN106334801A - 一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法 - Google Patents

一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106334801A
CN106334801A CN201610811205.7A CN201610811205A CN106334801A CN 106334801 A CN106334801 A CN 106334801A CN 201610811205 A CN201610811205 A CN 201610811205A CN 106334801 A CN106334801 A CN 106334801A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
metal
microwave
oxide
porous charcoal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610811205.7A
Other languages
English (en)
Inventor
姜兴茂
曹静远
王非
梁帅
仝雪
张忠南
冯健
王海峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201610811205.7A priority Critical patent/CN106334801A/zh
Publication of CN106334801A publication Critical patent/CN106334801A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
    • B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06—Ferric oxide (Fe2O3)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy

Abstract

本发明一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法，属于纳米材料制备技术领域。利用尿素衍生物、糖类和金属盐在一定温度下可形成均匀混合溶液的特性，经微波加热脱水碳化后原位形成多孔炭，随后经过高温热处理制备多孔炭负载的纳米金属材料。本发明通过改变原料配比、微波时长和功率等合成条件，可以得到担载量、粒径大小、晶相和组成同时可控的担载型纳米材料。整个工艺具有操作简单、绿色环保以及成本低廉等优点，得到的多孔炭负载纳米金属材料在工业催化、水处理和电化学等诸多方面具有广阔的应用前景。

Description

一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法
技术领域
本发明提供了一种多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法，属于纳米材料制备技术领域。
背景技术
纳米材料是指由极细晶粒组成、特征维度尺寸在纳米数量级(~100nm)的固体材料。纳米材料拥有许多常规材料所不具备的性能，包括光学性能、电磁学性能、热力学性能、量子力学性能等，由于这些性能，纳米材料广泛应用于润滑、光电、磁记录、催化等领域。然而，由于其高表面能，纳米颗粒极易自发团聚，大大限制了纳米材料的纳米效应，降低了其应用领域及效果。因此纳米材料往往需要载体，多孔材料是一种由相互贯通或封闭的空洞构成网络结构的材料，多孔炭是较为理想的催化剂载体，既能阻碍所负载颗粒的团聚，提供反应溶液的输送通道，又促进了生成物质的扩散，大的比表面积有助于催化剂和反应物的接触，是现代工业中不可缺少的重要材料之一。多孔炭的制备一般是通过硬模板法和软模板法合成，被认为是合成多孔炭最成功和最有效的方法。多孔炭负载的纳米金属或氧化物材料在工业催化、水处理和电化学等诸多方面都具有广阔的应用前景。
在多孔炭担载纳米材料的制备方法方面，普遍采用的是直接浸渍法和共聚合法。直接浸渍法是将多孔碳材料直接浸渍于金属盐溶液中，然后经干燥和热处理得到多孔炭负载的纳米材料。Ryoo等[Joo S H, Choi S J, Oh I, et al. (2001). Nature 412(6843): 169-172.] 通过浸渍还原方法将铂纳米颗粒引入到有序介孔炭中，得到高度分散的粒径仅为3 nm的铂颗粒，使其有望在燃料电池领域有应用前景。浸渍法应用广泛，但是对于纳米粒子的粒径、组分和在载体中的分布缺乏有效的调控。共聚合法是指将金属盐和碳源灌注到多孔模板内，通过碳化和除模板从而得到多孔炭复合材料。Ding等[Ding J, ChanK Y, Ren J, et al.(2005).Electrochimica Acta 50(15): 3131-3141.] 以SBA-15为模板、甲醇为碳源、Pt(NH3)4(NO3)2为金属盐，制备得到了有序介孔炭/铂复合材料，并研究了其对氧还原反应的电催化性能。然而，共聚合法的制备方法复杂繁琐，需要反复地灌注碳源和金属盐及去除模板，周期长、成本高，这无疑阻碍了该方法的规模化应用。
微波合成法是利用高频微波能，在很短时间内产生大量的热，从而促进各类化学反应的进行，是更有效的能量利用和加热方式。微波加热合成能大幅度加快反应分子的运动与碰撞速度，有利于晶核的大量形成，可限制晶体粒径的增加，能够合成出比常规方法所制备晶体的粒径更小、更均匀的纳米材料。目前，微波合成技术已广泛应用于纳米材料的制备。。Peiro等分两步制备TiO2薄膜：第一步，将衬底浸入经微波辐射的TiO2胶体溶液中，发现衬底上有TiO 晶体沉积；第二步，将上述处理的衬底浸入含Ti4+的水溶液中，并用微波辐射。实验发现，第二步制成的TiO2薄膜成长速度比第一步快，晶体结构完整，颗粒粒径分布在50~100nm之间[Peiro Ana M,Elena Vigil,et a1.Titanium (Ⅳ)oxide thin filmsobtained by a two-step-solution method.Thin Solid Films,2002，411:185]。Wang等以醋酸铜和氢氧化钠为原料，在乙醇溶剂中，通过微波辐射，成功合成平均粒径为4nm的CuO颗粒。颗粒形貌呈球形，产品的纯度高[Wang Hui,Xu Jinzhong,et a1.Preparation ofCuO nanopar-ticles by microwave irradiation.J Cryst Growth,2002,244:88]。
总而言之，传统的多孔炭负载纳米材料的合成方法往往存在着合成路线长，模版剂成本高，后期处理污染严重等问题，因而难以实现大规模生产。碳载体的孔道结构，以及担载的金属或金属氧化物的尺寸、组分、晶相和担载量等参数很难同时得到控制。此外，传统合成方法由于制备方法的限制不能够广泛运用于各种纳米金属或氧化物的制备。因此，开发一种简单普适的多孔炭负载纳米金属或金属氧化物复合材料的制备方法，并能够在合成过程中控制碳载体的孔道结构以及纳米粒子的尺寸、组分、晶相和担载量等参数，对于该类材料的广泛应用必将产生重大的推动作用。
发明内容
本发明的目的在于开发一种简单普适的多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的制备方法，该方法可广泛的适用于众多炭载金属氧化物或金属的合成。
本发明利用糖类、尿素和金属盐在一定温度下形成均匀熔融液体，使得金属盐均匀分布在混合液体中。之后，利用微波加热使得糖类碳化得到多孔炭，同时金属活性组分均匀分布在多孔炭中，随后在保护气或还原性气氛下高温热处理后，得到多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料。
本发明的具体实施步骤为：微波法制备多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料，按照下述步骤进行：
a）将糖类、尿素和金属盐混合放在容器中，在100~220℃下，搅拌5~60 min，使得混合固体完全融化，形成均匀的溶液；
b）将步骤a）中得到的溶液微波处理1~60min，微波加热的功率为100~1200w，使得糖类脱水碳化得到黑褐色固体；
c）将步骤b）中制得的黑褐色固体在保护气氛围下，于200-1100℃下热处理2-24h，得到多孔炭负载的纳米金属氧化物材料；
d）将步骤b）中制得的黑褐色固体在还原性氛围下，于200~1100℃下热处理2~24 h，得到多孔炭负载的纳米金属/合金材料。
其中步骤（a）中所述的金属盐为金属硝酸盐、卤化物、次氯酸盐、醋酸盐、草酸盐、磷酸盐或硫酸盐中的一种或一种以上不同金属元素的盐，金属元素的种类有：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和Os。其中步骤（a）中糖类为葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、淀粉和糊精中的一种；
其中步骤（a）中糖类与尿素的质量比为20:1~1:60；步骤（a）中糖类与金属盐的质量比为100:1~1:10；
其中步骤（c）中所述的保护气为氮气、氩气、氦气中的一种；步骤（d）中所述的还原性气体为含氢气或一氧化碳体积分数为5%~10%的混合气，平衡气为氮气或氩气。
其中所述的步骤（c）得到的多孔碳负载纳米金属氧化物，可以是单金属元素氧化物也可以是复合金属氧化物，其中单金属氧化物包括下列元素的氧化物中的一种，而复合金属氧化物则包括两种或两种以上不同金属元素的氧化物：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和Os。
其中所述的步骤（d）得到的多孔碳负载纳米金属材料，可以是一种金属元素的单质也可以是两种及以上不同金属元素的合金或金属间化合物，其中金属元素包括Mg、Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Mo、Pt、Pd、Ru、Os、Rh、Ir、Au、Ag、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W和Re。
本发明利用糖类、尿素和金属盐在一定温度下形成均匀熔融液体，使得金属盐均匀分布在混合液体中。之后，利用原位合成的方法，在高温下使得糖类脱水碳化，同时金属组分均匀分布在碳载体中，最后通过高温热处理得到炭负载纳米金属。本发明可以用于负载众多纳米金属材料，其尺寸为5~1000 nm且单分散性高，通过调节合成条件，可以控制纳米金属的组成、晶相以及担载量等。此外，碳载体的孔道尺寸也可以通过原料配比、反应压力以及温度、时间等条件进行控制，孔径分布从0.1 nm~10 μm。该合成方法属于无水体系，可以避免传统合成方法由于金属盐溶液水解而造成的合成困难。此外，本发明还具有合成路线简单和成本低廉等优势，因此在工业催化、水处理和电化学等诸多方面拥有巨大的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制得的的XRD图。
图2为实施例2制得的多孔炭负载金属Ni的XRD图。
图3为实施例3制得的多孔炭负载金属Ni的XRD图。
图4为实施例4制得的多孔炭负载金属Ag的XRD图。
图5为实施例5制得的多孔炭负载金属Cu的XRD图。
图6为实施例1制得的多孔炭负载金属Ni的TEM图。
图7为实施例2制得的多孔炭负载金属Ni的TEM图。
图8为实施例3制得的多孔炭负载金属Ni的TEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1：多孔炭负载纳米Ni
合成原料：葡萄糖、尿素、Ni(NO3)2`6H2O（硝酸镍）
（1）称取1.5 g葡萄糖、2.5 g尿素和0.9 g Ni(NO3)2·9H2O于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至120℃，并持续搅拌10min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（2）将（1）中所述熔融液体取出，放入微波中加热，加热功率为300w，加热15min得到黑褐色膨松固体。
（3）用研钵将（2）中得到的样品研碎，并放与坩埚中，在500℃下，5%H2/N2条件下热处理5 h，得到多孔炭负载纳米Ni，XRD测试显示Ni粒径大小为35 nm。
图1为多孔炭负载纳米金属Ni的XRD图，图中可见纳米金属Ni均匀分布在碳载体中，图6为碳负载纳米金属Ni的TEM图，证明纳米金属Ni与XRD结果相符。
实施例2：多孔炭负载纳米Ni
合成原料：葡萄糖、尿素、Ni(NO3)2`6H2O（硝酸镍）
（1）称取1.5 g葡萄糖、2.5 g尿素和0.9 g Ni(NO3)2·9H2O于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至120℃，并持续搅拌10min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（2）将（1）中所述熔融液体取出，放入微波中加热，加热功率为500w，加热10min得到黑褐色膨松固体。
（3）用研钵将（2）中得到的样品研碎，并放与坩埚中，在500℃下，5%H2/N2条件下热处理5 h，得到多孔炭负载纳米Ni，XRD测试显示Ni粒径大小为22 nm。
图2为多孔炭负载纳米金属Ni的XRD图，图中可见纳米金属Ni均匀分布在碳载体中，图7为碳负载纳米金属Ni的TEM图，证明纳米金属Ni粒径约20nm，与XRD结果相符。
实施例3：多孔炭负载纳米Ni
合成原料：葡萄糖、尿素、Ni(NO3)2`6H2O（硝酸镍）
（1）称取1.5 g葡萄糖、2.5 g尿素和0.9 g Ni(NO3)2·9H2O于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至120℃，并持续搅拌10min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（2）将（1）中所述熔融液体取出，放入微波中加热，加热功率为700w，加热5min得到黑褐色膨松固体。
（3）用研钵将（2）中得到的样品研碎，并放与坩埚中，在500℃下，5%H2/N2条件下热处理5 h，得到多孔炭负载纳米Ni，XRD测试显示Ni粒径大小为8 nm。
图3为多孔炭负载纳米金属Ni的XRD图，图中可见纳米金属Ni均匀分布在碳载体中。图8为碳负载纳米金属Ni的TEM图，证明本方法得到的金属粒径约为6nm。
实验例4：多孔炭负载纳米Ag
合成原料：果糖、尿素、Ag(NO3)2（硝酸银）
（1）称取1 g果糖、5g尿素、Ag(NO3)2于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至120℃，并持续搅拌15 min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（2）之后将烧杯微波中加热15min，加热功率为800w，得到黑褐色膨松固体。
（3）用研钵将（2）中得到的产物研碎，并放于坩埚中。将反应得到的产物在200℃，H2条件下热处理2小时，得到多孔炭负载纳米Ag。
图4为碳负载纳米金属Ag的XRD图，证明本方法得到的金属具有较高的结晶度。
实验例5：多孔炭负载纳米Pd
合成原料：葡萄糖、尿素、Pd(NO3)2·2H2O（硝酸钯）
（1）称取20 g葡萄糖和1 g尿素于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至120℃，并持续搅拌10 min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（3）之后将烧杯微波中加热10min，加热功率为500w，得到黑褐色膨松固体。在300℃下，5%H2/N2条件下热处理3小时，得到多孔炭负载纳米金属Pd粒子。
实验例6：多孔炭负载纳米Cu
合成原料：乳糖、尿素、Cu(NO3)2·3H2O（硝酸铜）
（1）称取1 g乳糖和60g尿素于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至130℃，并持续搅拌15min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（2）称取1 g Cu(NO3)2·3H2O加入（1）中所述熔融液体中，持续搅拌20min，至熔融状态。之后将烧杯微波中加热15min，加热功率为700w，得到黑褐色膨松固体。
（3）用研钵将（2）中得到的产物研碎，并放于坩埚中。在500℃下，5%H2/N2条件下热处理4小时，得到多孔炭负载纳米金属Cu粒子，XRD显示Cu粒径大小为30 nm。
图5为碳负载纳米金属Cu的XRD图，证明本方法得到的金属具有较高的结晶度。
实验例7：多孔炭负载纳米Fe2O3
合成原料：乳糖、尿素、Fe(NO3)2·9H2O（硝酸铁）
（1）称取1g乳糖和10g尿素于一个100 mL烧杯中，之后将烧杯放置在可加热的磁力搅拌器中。磁力搅拌器的温度升至130℃，并持续搅拌25min直至烧杯中药品形成熔融状态。
（2）之后将烧杯微波中加热15min，加热功率为500w，得到黑褐色膨松固体。
（3）用研钵将（2）中得到的产物研碎，并放于坩埚中。将反应得到的产物在N2保护下于650℃的条件下热处理4小时，得到多孔炭负载Fe2O3纳米粒子。

Claims (7)

1.一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
a）将糖类和尿素按20:1~1:60的质量比，糖类与金属盐按照100:1~1:10的质量比混合放在容器中，在100~220℃下，搅拌5~60 min，使得混合固体完全融化，形成均匀的溶液；
b）将步骤a）中得到的溶液微波加热下处理0.5min~60min，微波加热的功率为100~30kw，使得糖类脱水碳化得到黑褐色固体；
c）将步骤b）中制得的黑褐色固体在保护气氛围下，于250-1100℃下热处理2-24h，得到多孔炭负载的纳米金属氧化物材料；
d）将步骤b）所得到黑褐色固体在还原性氛围下，于200~1100℃下热处理2~24 h，得到多孔炭负载的纳米金属/合金材料。
2.根据权利要求1所述的一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法，其特征在于其中步骤（a）中所述的金属盐为金属硝酸盐、卤化物、次氯酸盐、醋酸盐、草酸盐、磷酸盐或硫酸盐中的一种或一种以上不同金属元素的盐，金属元素的种类有：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和Os。
3.根据权利要求1所述的一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属材料的方法，其特征在于其中步骤（a）中糖类为葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、淀粉，甲基纤维素和糊精中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属材料的方法，其特征在于其中步骤（a）中糖类与尿素的质量比为20:1~1:60；步骤（b）中糖类与金属盐的质量比为100:1~1:10。
5.根据权利要求1所述的一种一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属材料的方法，其特征在于其中步骤（c）中所述的保护气为氮气、氩气、氦气中的一种；步骤（d）中所述的还原性气体为含氢气或一氧化碳体积分数为5%~10%的混合气，平衡气为氮气或氩气。
6.根据权利要求1所述的一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法，其特征在于其中所述的步骤（c）得到纳米金属氧化物是单金属元素氧化物或是复合金属氧化物，其中单金属氧化物为下列元素的氧化物中的一种，而复合金属氧化物则包括两种或两种以上不同金属元素的氧化物：Mg、Al、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W、Re、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh、Y、Ba、Sr、La和Os。
7.根据权利要求1所述的一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法，其特征在于其中所述的步骤（d）得到的纳米金属可以是一种金属元素的单质也可以是两种及以上不同金属元素的合金或金属间化合物，其中金属元素包括Mg、Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Mo、Pt、Pd、Ru、Os、Rh、Ir、Au、Ag、Pb、In、Sn、Sb、Zr、Nb、La、Ce、Ta、Mo、W或Re。
CN201610811205.7A 2016-09-09 2016-09-09 一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法 Pending CN106334801A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610811205.7A CN106334801A (zh) 2016-09-09 2016-09-09 一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610811205.7A CN106334801A (zh) 2016-09-09 2016-09-09 一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106334801A true CN106334801A (zh) 2017-01-18

Family

ID=57823904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610811205.7A Pending CN106334801A (zh) 2016-09-09 2016-09-09 一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106334801A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107855539A (zh) * 2017-11-16 2018-03-30 武汉工程大学 一种制备超细金属及金属氧化物的方法
CN108161026A (zh) * 2017-12-13 2018-06-15 东南大学 一种负载型双金属纳米材料的制备方法及其应用
CN108179301A (zh) * 2017-12-27 2018-06-19 武汉工程大学 一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法
CN108394882A (zh) * 2018-03-08 2018-08-14 中国检验检疫科学研究院 一种超轻多孔碳材料及其制备方法
CN108546962A (zh) * 2018-03-29 2018-09-18 上海大学 一种高比表面积多孔碳掺杂铱的电解水析氧催化剂的制备方法
CN113443622A (zh) * 2020-08-19 2021-09-28 李潮云 多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03205384A (ja) * 1989-12-29 1991-09-06 Nippon Steel Chem Co Ltd 多孔質炭素材料の製造方法
CN101837975A (zh) * 2010-05-20 2010-09-22 湖南太和科技有限公司 一种制备超级多孔炭的微波复合活化方法
CN103801705A (zh) * 2014-02-11 2014-05-21 常州大学 一种多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法
CN104815657A (zh) * 2015-03-04 2015-08-05 常州大学 用于苯酚羟基化制邻苯二酚和对苯二酚催化剂的制备方法
CN105217600A (zh) * 2015-10-23 2016-01-06 深圳大学 一种以MOFs为模板制备多孔碳材料的方法
CN105565792A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 西安艾菲尔德复合材料科技有限公司 一种葡萄糖基介孔碳包覆铁氧体的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03205384A (ja) * 1989-12-29 1991-09-06 Nippon Steel Chem Co Ltd 多孔質炭素材料の製造方法
CN101837975A (zh) * 2010-05-20 2010-09-22 湖南太和科技有限公司 一种制备超级多孔炭的微波复合活化方法
CN103801705A (zh) * 2014-02-11 2014-05-21 常州大学 一种多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法
CN105565792A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 西安艾菲尔德复合材料科技有限公司 一种葡萄糖基介孔碳包覆铁氧体的制备方法
CN104815657A (zh) * 2015-03-04 2015-08-05 常州大学 用于苯酚羟基化制邻苯二酚和对苯二酚催化剂的制备方法
CN105217600A (zh) * 2015-10-23 2016-01-06 深圳大学 一种以MOFs为模板制备多孔碳材料的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALISON PARKER等: "Microwave-Assisted Synthesis of Porous Carbon−Titania and Highly Crystalline Titania Nanostructures", 《ACS APPLIED MATERIAL & INTERFACES》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107855539A (zh) * 2017-11-16 2018-03-30 武汉工程大学 一种制备超细金属及金属氧化物的方法
CN108161026A (zh) * 2017-12-13 2018-06-15 东南大学 一种负载型双金属纳米材料的制备方法及其应用
CN108179301A (zh) * 2017-12-27 2018-06-19 武汉工程大学 一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法
CN108394882A (zh) * 2018-03-08 2018-08-14 中国检验检疫科学研究院 一种超轻多孔碳材料及其制备方法
CN108546962A (zh) * 2018-03-29 2018-09-18 上海大学 一种高比表面积多孔碳掺杂铱的电解水析氧催化剂的制备方法
CN108546962B (zh) * 2018-03-29 2020-01-17 上海大学 一种高比表面积多孔碳掺杂铱的电解水析氧催化剂的制备方法
CN113443622A (zh) * 2020-08-19 2021-09-28 李潮云 多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法
CN113443622B (zh) * 2020-08-19 2023-09-22 福建省鑫森炭业股份有限公司 多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106334801A (zh) 一种微波辅助制备多孔炭负载纳米金属的方法
CN103801705B (zh) 一种多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法
WO2018064960A1 (zh) 一种微波辅助碳模板法制备负载型纳米金属材料的方法
CN103007963B (zh) 一种以石墨烯为载体的双金属纳米合金复合材料的制备方法
CN102553582B (zh) 一种制备碳载金铂或金钯催化剂的方法
SE531439C2 (sv) Metod för framställning av kompositmaterial innefattande metallpartiklar i keramisk matris samt kompositmaterial
WO2014005598A1 (en) Method of preparing a catalytic structure
Zeng et al. Rational Component and Structure Design of Noble‐Metal Composites for Optical and Catalytic Applications
CN105642311A (zh) 碳基非贵金属贵金属核壳纳米催化剂及其以MOFs为模板的制备方法
CN112452315B (zh) 一种高温抗烧结催化剂的应用
CN112705207A (zh) 一种可调控金属单原子掺杂多孔碳的制备方法及其在微波催化中的应用
CN112403461B (zh) 一种高温抗烧结催化剂及其合成方法
CN104891448B (zh) 一种过渡金属氧化物纳米材料、其制备方法及用途
CN109364936B (zh) 一种多壳层空心核壳立方结构的M1.8M′1.2O4@CeO2复合材料及其制备方法
CN110694690A (zh) 一种制备金属单原子催化剂的方法
US9309119B2 (en) Producing method of metal fine particles or metal oxide fine particles, metal fine particles or metal oxide fine particles, and metal-containing paste, and metal film or metal oxide film
CN108179301A (zh) 一种含碳复合载体负载纳米金属材料的制备方法
CN104549263B (zh) 一种Pd/铌酸纳米片催化剂及其制备方法和应用
Liu et al. A perspective of chalcogenide semiconductor-noble metal nanocomposites through structural transformations
CN107051429A (zh) 一种可调控结构的铂基双金属纳米催化剂及其制备方法和应用
CN112938936B (zh) 一种金属原子负载的纳米复合材料及其制备方法
CN1395335A (zh) 低温燃料电池纳米催化剂的制备方法
CN107855539A (zh) 一种制备超细金属及金属氧化物的方法
CN111686756B (zh) 多孔氧化铝壳组装单原子金属磁性催化剂、制备及用于液相甲醇催化反应
CN104759284A (zh) 一种多孔碳负载纳米氧化铁的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170118