CN106111098B - 废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺 - Google Patents

废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106111098B
CN106111098B CN201610566424.3A CN201610566424A CN106111098B CN 106111098 B CN106111098 B CN 106111098B CN 201610566424 A CN201610566424 A CN 201610566424A CN 106111098 B CN106111098 B CN 106111098B
Authority
CN
China
Prior art keywords
stub
solution
acetone
warming
situ
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610566424.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106111098A (zh
Inventor
占敬敬
吕莎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University of Technology
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN201610566424.3A priority Critical patent/CN106111098B/zh
Publication of CN106111098A publication Critical patent/CN106111098A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106111098B publication Critical patent/CN106111098B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4806—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of inorganic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4875—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being a waste, residue or of undefined composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/36—Organic compounds containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供一种废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺，包括以下步骤：首先使烟蒂溶解于丙酮中形成溶液；然后向溶液中加入FeCl3·6H2O、无水FeCl3和Fe(NO3)3·9H2O乙醇溶液中的一种或多种；待丙酮完全挥发后形成固体材料；将固体材料放入管式炉中，通入N2保护，升温至100～300℃，保持10～30分钟，将产物取出并使用球磨机研磨8‑10h至粉末粒度为15‑40μm，得到碳铁复合物；将碳铁复合物置于管式炉中，隔绝空气通入N2，升温至700～900℃，保持300～500分钟，N2保护下冷却至室温，得到负载型Fe/C。本发明采用废弃生物质为原料，工艺步骤简单易行，负载率可控。

Description

废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺
技术领域
本发明涉及材料技术，尤其涉及一种废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺。
背景技术
目前，制备负载型Fe/C多为碳热法和液相还原法。其中碳热法利用无机碳作为还原剂在高温下所进行的氧化还原反应。一方面，其多以现有碳材料和Fe3+溶液为原料，首先使碳材料沉浸在Fe3+溶液中，然后将吸附着Fe3+的碳材料经在氮气保护下高温经C还原，得负载型Fe/C。一般的碳热还原法所得到的负载型Fe/C，因沉浸法其碳原料吸附的Fe3+离子数量有限且负载率可控性较差，且受外界条件影响较大导致Fe的负载率不稳定，制备出的材料性能受限。另一方面，碳源材料大多需要经生产加工后使用，使成本提高。
发明内容
本发明的目的在于，针对常规方法制备Fe/C负载型材料过程繁琐，价格较贵，且负载率率不易控制，Fe、C分散不均匀的问题，区别以往以吸附为主要控制因素的Fe、C结合方法，使前驱Fe3+可以完全定量溶解在碳源溶液中，使Fe3+和碳源溶液原位形成新的均匀稳定的化合物溶液，负载率稳定可控，从而整体提高材料性能。提出一种废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺，该生产工艺原料采用烟蒂，工艺步骤简单易行，负载率可控。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺，包括以下步骤：
(1)、首先取烟蒂与丙酮混合形成溶液；然后向溶液中加入FeCl3·6H2O、无水FeCl3和Fe(NO3)3·9H2O乙醇溶液中的一种或多种，搅拌使Fe3+溶解在溶液中，所述烟蒂与Fe3+的质量比100:0.8—100:8，在35-45℃水浴均匀搅拌待丙酮完全挥发后形成固体材料，该固体材料呈黄色；
(2)、将固体材料放入管式炉中，通入N2保护，升温至100～300℃，保持10～30分钟，将产物取出并使用球磨机研磨8-10h至粉末粒度为15-40μm，得到碳铁复合物；
(3)、将碳铁复合物置于管式炉中，隔绝空气通入N2，升温至700～900℃，保持300～500分钟，N2保护下冷却至室温，得到负载型Fe/C。
进一步地，步骤(1)，所述烟蒂与丙酮的投料比为1：12—1：24kg/L，优选为1：15—1：20kg/L。
进一步地，所述烟蒂富含醋酸纤维。
进一步地，步骤(2)升温至200～300℃，保持20～30分钟。
进一步地，步骤(2)升温速度为5-20℃/min，更优选的升温速度为10℃/min。
进一步地，步骤(3)升温至700～800℃，保持400～500分钟。
进一步地，步骤(3)升温速度为5-20℃/min，更优选的升温速度为10℃/min。
本发明针对常规方法制备Fe/C负载型材料过程繁琐，价格较贵，且负载率不易控制，Fe、C分散不均匀等问题，结合我国废弃烟蒂量较大的现状，确立了一种适用于废弃烟蒂为原料制备原位负载型Fe/C的新工艺。本发明先将废弃烟蒂与含有机溶剂充分溶解，在与Fe3+混合，然后在一定的升温制度下，将混合物加热—研磨—碳化—冷却。本发明制备过程中材料碳化、零价铁的生成及负载同时完成。具体地，本发明采用烟蒂为原料，并使其均匀溶解在丙酮溶液后与Fe3+混合，在高温隔绝空气的条件下利用烟蒂中的碳源，负载并还原Fe3+为Fe0，最终得到Fe/C材料。本发明废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺与现有技术相比较具有以下优点：
1、本发明采用的废弃生物质为烟蒂，烟蒂主要成分为醋酸纤维，其可完全溶解在丙酮中，与Fe3+在完全混合形成均质溶液。高温隔绝空气条件下，材料碳化且可同时将Fe3+原位还原成Fe0，同时解决了Fe0的制备和负载问题，且负载率可控。并且实验采用的碳材料为废弃烟蒂，其本身含有的大量醋酸纤维，是良好的碳纤维材料。
2、本发明在制备负载型Fe/C的过程中，一方面利用其含碳量高，采用其作为原料，另一方面解决大量废弃烟蒂所带来的环境污染问题。
3、本发明废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺简单、易行，易于规模化和连续化。
4、本发明制备得到的载型Fe/C有较高活性，Fe均匀定量原位分散于碳材料上，具有良好的性能。本发明制备得到的载型Fe/C能应用于水溶液中三氯乙烯的去除。
附图说明
图1为实施例1制备得到的负载型Fe/C的X射线衍射图；
图2为实施例1制备得到的负载型Fe/C的扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进一步说明：
实施例1
本实施例公开了一种以烟蒂为碳源制备负载型Fe/C的方法，包括以下步骤：
取质量比为100：12的烟蒂和FeCl3·6H2O，溶解于丙酮溶液中，搅拌均匀，待丙酮挥发后，将固态产品置于管式炉中通入氮气，以10℃/min升温至200℃，保持20分钟后温度降至室温，将产物取出经球磨机10h研磨至黑色粉末。再将上述所得黑色粉末产物放入管式炉中，隔绝空气通入N2条件下，10℃/min升温至900℃保持500分钟，氮气保护下冷却至室温，即为负载型Fe/C。
如图1本制备得到的负载型Fe/C的X射线衍射图所示，2θ为45、65、82°对应Fe0的特征峰值。如图2所示为碳表面原位负载上Fe0。
由此技术方案所得到的负载型Fe/C对于环境中的污染物有很好的处理效果，在进行实验室模拟处理含三氯乙烯的废水，0.02g/ml负载率型Fe/C对于初始浓度为1100ppm三氯乙烯溶液，2d后三氯乙烯减少率可达95％以上。
实施例2
本实施例公开了一种以烟蒂为碳源制备负载型Fe/C的方法，包括以下步骤：
(1)、首先使烟蒂溶解于丙酮中形成溶液，其中烟蒂与丙酮的投料比为1：24kg/L；然后向溶液中加入六水合氯化铁，搅拌使Fe3+溶解在纤维溶液中，所述烟蒂与六水合氯化铁的质量比为100:15；在40℃水浴均匀搅拌待丙酮完全挥发后形成固体材料；
(2)、将固体材料放入管式炉中，通入N2保护，升温至300℃，保持20分钟，将产物取出并使用球磨机研磨8h至粉末，得到碳铁复合物；
(3)、将碳铁复合物置于管式炉中，隔绝空气通入N2，升温至800℃，保持500分钟，N2保护下冷却至室温，得到负载型Fe/C。
由此技术方案所得到的负载型Fe/C对于环境中的污染物有很好的处理效果，在进行实验室模拟处理含三氯乙烯的废水，0.02g/ml负载率型Fe/C对于初始浓度为1100ppm三氯乙烯溶液，2d后三氯乙烯减少率可达96％以上。
实施例3
本实施例公开了一种以烟蒂为碳源制备负载型Fe/C的方法，包括以下步骤：
(1)、首先使烟蒂溶解于丙酮中形成溶液，其中烟蒂与丙酮的投料比为1：12kg/L；然后向溶液中加入六水合氯化铁，搅拌使Fe3+溶解在纤维溶液中，所述烟蒂与六水合氯化铁的质量比为100:20；待丙酮完全挥发后形成固体材料；
(2)、将固体材料放入管式炉中，通入N2保护，升温至150℃，保持15分钟，将产物取出并使用球磨机研磨10h至粉末，得到碳铁复合物；
(3)、将碳铁复合物置于管式炉中，隔绝空气通入N2，升温至900℃，保持300分钟，N2保护下冷却至室温，得到负载型Fe/C。
由此技术方案所得到的负载型Fe/C对于环境中的污染物有很好的处理效果，在进行实验室模拟处理含三氯乙烯的废水，0.02g/ml负载率型Fe/C对于初始浓度为1100ppm三氯乙烯溶液，2d后三氯乙烯减少率可达95.5％以上。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (1)

1.一种废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、首先取烟蒂与丙酮混合形成溶液；然后向溶液中加入FeCl3·6H2O、无水FeCl3和Fe(NO3)3·9H2O乙醇溶液中的一种或多种，搅拌使Fe3+溶解在溶液中，所述烟蒂与Fe3+的质量比为100:0.8—100:8；在35-45℃水浴均匀搅拌待丙酮完全挥发后形成固体材料；所述烟蒂与丙酮的投料比为1：12—1：24kg/L；
(2)、将固体材料放入管式炉中，通入N2保护，升温至200～300℃，保持20～30分钟，将产物取出并使用球磨机研磨8-10h至粉末粒度为15-40μm，得到碳铁复合物；升温速度为5-20℃/min；
(3)、将碳铁复合物置于管式炉中，隔绝空气通入N2，升温至700～800℃，保持400～500分钟，N2保护下冷却至室温，得到负载型Fe/C；升温速度为5-20℃/min。
CN201610566424.3A 2016-07-19 2016-07-19 废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺 Active CN106111098B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610566424.3A CN106111098B (zh) 2016-07-19 2016-07-19 废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610566424.3A CN106111098B (zh) 2016-07-19 2016-07-19 废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106111098A CN106111098A (zh) 2016-11-16
CN106111098B true CN106111098B (zh) 2018-12-25

Family

ID=57288992

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610566424.3A Active CN106111098B (zh) 2016-07-19 2016-07-19 废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106111098B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108746150A (zh) * 2018-05-18 2018-11-06 昆明理工大学 一种废弃烟蒂的回收利用方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109364922B (zh) * 2018-11-06 2021-08-10 中国科学院广州能源研究所 一种生物质碳基材料高负载纳米金属催化剂及其制备方法与应用
CN110354802A (zh) * 2019-06-27 2019-10-22 江汉大学 一种以烟蒂为原材料制备重金属吸附材料的方法
CN110894100B (zh) * 2019-11-21 2021-04-27 四川大学 一种混合碳源及其制备方法和应用
CN110833817A (zh) * 2019-11-27 2020-02-25 南开大学 一种稻壳生物炭负载纳米铁材料的干式合成方法
CN113477219B (zh) * 2021-08-04 2023-06-20 江苏中烟工业有限责任公司 一种利用废弃烟蒂制备炭基吸附材料的方法及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101073773A (zh) * 2007-06-26 2007-11-21 华中师范大学 用于微波水处理的铁碳复合纳米催化剂及其制备方法
CN103480331A (zh) * 2013-09-10 2014-01-01 兰州大学 一种降解有机染料的生物质磁性炭材料
JP5521810B2 (ja) * 2009-06-18 2014-06-18 コニカミノルタ株式会社 トナー
CN104495745A (zh) * 2014-12-17 2015-04-08 北京科技大学 一种制备纳米铁碳复合粉末的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52111409A (en) * 1976-03-16 1977-09-19 Sumitomo Metal Ind Ltd Preparation of reduced iron made from dust in iron making as main raw material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101073773A (zh) * 2007-06-26 2007-11-21 华中师范大学 用于微波水处理的铁碳复合纳米催化剂及其制备方法
JP5521810B2 (ja) * 2009-06-18 2014-06-18 コニカミノルタ株式会社 トナー
CN103480331A (zh) * 2013-09-10 2014-01-01 兰州大学 一种降解有机染料的生物质磁性炭材料
CN104495745A (zh) * 2014-12-17 2015-04-08 北京科技大学 一种制备纳米铁碳复合粉末的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Removal of arsenic from water by supported nano zero-valent iron on activated carbon;Huijie Zhu et al.;《Journal of Hazardous Materials》;20090815;第172卷;第1591-1596页 *
几种微纳孔结构碳基环境吸附材料的制备与性能研究;孙寒雪;《兰州理工大学博士学位论文》;20160129;正文第73-74页 *
核桃壳负载纳米零价铁吸附废水中Pb2+;何元渊 等;《精细化工》;20140430;第31卷(第4期);第480-485页 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108746150A (zh) * 2018-05-18 2018-11-06 昆明理工大学 一种废弃烟蒂的回收利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106111098A (zh) 2016-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106111098B (zh) 废弃烟蒂为碳源原位负载纳米零价铁生产工艺
CN102992306B (zh) 高比表面积多级孔石墨化碳及其制备方法
CN104860306B (zh) 一种高度有序介孔石墨烯材料的制备方法
CN105271431B (zh) 一种制备四氧化三铁磁性材料及其复合材料的方法
CN105618033B (zh) 介孔γ‑Al2O3高分散负载钯催化剂的制备方法
Yan et al. Formation of tungsten carbide nanoparticles on graphitized carbon to facilitate the oxygen reduction reaction
CN106430304B (zh) 一种高比表面耐高温铈锆固溶体的制备方法
CN104134806A (zh) 一种自下而上制备掺氮石墨烯/金属复合物的方法及其产品和应用
CN102716702A (zh) 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法
CN111330565B (zh) 一种碳负载纳米铋复合材料及其制备方法和应用
CN107321350A (zh) 污泥基Co/Fe双金属复合类Fenton催化剂及其制备方法和应用
CN107199044A (zh) 一种氮掺杂碳负载四氧化三钴催化剂的制备方法
CN103466719A (zh) 一种在有序介孔碳基体中负载铁状态可控的纳米复合材料的制备方法
CN103910386A (zh) 一种空心结构的二氧化锰的制备方法和应用
CN106241803A (zh) 一种利用废轮胎热解炭黑制成活性炭的方法
CN105833835A (zh) 一种载锰污泥活性炭材料及其制备方法
CN109950563A (zh) 一种金属活性位高分散的非贵金属氧还原反应催化剂及其制备方法
CN107473202A (zh) 中空碳纳米管负载过渡金属硫化物的复合材料的制备方法
CN106268844A (zh) 一种光催化剂铁酸铋的制备方法
CN106830095B (zh) 一种介孔空心氧化铁微球及其制备方法
CN108187609A (zh) 一种海泡石负载纳米零价铁材料及其制备工艺和用途
CN104495947B (zh) 一种制备纳孔氧化铁粉末的方法
CN104030692A (zh) 一种原位合成含氧化石墨烯和碳纳米管的超高温陶瓷杂化粉体的方法
CN104760947B (zh) 一种碳包Fe3O4复合材料及其制备方法
CN105460937B (zh) 一种有效提高电石产量的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant