CN106076347B - 一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒及其制备方法 - Google Patents

一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于先进纳米复合材料与技术领域，具体为一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒及其制备方法。本发明首先采用硅源前驱体水解法合成形貌、尺寸均匀的二氧化硅纳米球为种子粒。然后，利用化学沉淀法，采用二氧化铈前驱体水解，在二氧化硅表面包覆一层均匀的二氧化铈。最后，利用水热法，在碱性条件下，加入金属前驱体，合成金属空心核壳型硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒。该空心核壳纳米颗粒具有高比表面积、高活性金属分散度、高的抗烧结能力以及形貌均一等优点，在吸附分离以及催化领域等有重要的应用前景。本发明所报道的合成方法，能够实现对金属硅酸盐的比表面积以及二氧化铈壳层厚度的控制。合成原料易得、方法简单迅速，能够实现大批量的合成。

Description

一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒及其制备 方法
技术领域
本发明属于先进纳米复合材料与技术领域，具体涉及一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒及其制备方法。
技术背景
近年来，核壳型纳米颗粒被广泛应用于催化、医药、环保以及储能等领域。这主要是由于核壳纳米颗粒的核以及壳层能够被合理的设计包括材料的选择，壳层孔隙率及孔结构的控制等，以达到他们具体的应用要求。例如：高的催化活性以及高温稳定性，高的药物缓释控制精度，高的储能密度等。
与负载型催化剂相比，核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒具有更高的金属分散度、高的抗活性金属烧结能力以及高的防止金属流失的能力，因而能够表现出良好的催化性能，例如：高催化活性、高温稳定性、高的循环使用性以及高的抗积碳能力等。但是，据笔者所了解，目前还没有关于空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒的合成的报道。已报道的以二氧化铈为壳层的核壳纳米颗粒大多数是关于贵金属例如Ag、Au、Pt、Pd等，或者分散性差、产量小等。(X.Wang,Y.Zhang,S.Song,X.Yang,Z.Wang,R.Jin,H.Zhang,Angew.Chem.Int.Ed.,55,4542,2016；H.X.Zhong,Y.Wei,Y.Z.Yue,L.H.Zhang,Y.Liu,Nanotechnology,27,135701,2016；E.T.Saw,U.Oemar,M.L.Ang,K.Hidajat,S.Kawi,ChemCatChem,7,3358-3367,2015；T.Mitsudome,M.Matoba,T.Mizugaki,K.Jitsukawa,K.Kaneda,Chem.Eur.J.19,5255–5258,2013；H.Guo,Y.He,Y.Wang,L.Liu,X.Yang,S.Wang,Z.Huang,Q.Wei,J.Mater.Chem.A,1,7494-7499,2013；J.Qi,J.Chen,G.Li,S.Li,Y.Gao,Z.Tang,Energy Environ.Sci.,5,8937-8941,2012；C.-M.Fan,L.-F.Zhang,S.-S.Wang,D.-H.Wang,L.-Q.Lu,A.-W.Xu,Nanoscale,4,6835-6840,2012；Connie Mei YuYeung,Shik ChiTsang，J.Mole.Catal.A,322,17-25,2010.)
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属分散度高、热稳定性好、形貌均一的纳米颗粒及其制备方法。该金属硅酸盐/二氧化铈核壳型纳米催化剂结合了金属硅酸盐的高比表面积、高金属分散度以及二氧化铈高的氧迁移能力等优点，在高温、积碳严重的重整反应制备合成气等催化反应中具有广阔的应用前景。
本发明的技术方案：一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒的制备方法：首先，采用硅源前驱体水解法合成形貌、尺寸均匀的二氧化硅纳米球为种子粒，然后，利用化学沉淀法，采用二氧化铈前驱体水解，在二氧化硅表面包覆一层均匀的二氧化铈，最后，利用水热法，在碱性条件下，加入金属硅酸盐的前驱体，合成空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒，加入适当溶剂洗涤、离心分离除去碱性、酸性物质，干燥即可。
所合成的空心核壳纳米球大小为20nm～900nm，比表面积为20m2.g-1～300m2.g-1，具体通过控制二氧化硅纳米球的粒径大小、二氧化铈壳层的厚度来控制。
空心核壳纳米球中，二氧化硅纳米球的粒径为10nm～900nm，二氧化铈的厚度为1nm～50nm。合成的金属硅酸盐的厚度为10nm～900nm，比表面积为20m2.g-1～350m2.g-1。
本发明中所述的金属硅酸盐中金属的分散性好。金属硅酸盐材料可以是镍硅酸盐、铜硅酸盐、镁硅酸盐、铝硅酸盐、铁硅酸盐、镍-镁硅酸盐、镍-铜硅酸盐其中的一种或几种。
本发明中，硅源采用正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅酸钠中的一种或几种。
本发明中，硅源前驱体水解所使用的催化剂是碱性催化剂或酸性催化剂。碱性催化剂是氢氧化钠、浓氨水或尿素中的一种或几种。酸性催化剂是醋酸或稀盐酸中一种或几种。
本发明中，均匀的不同粒径的二氧化硅的合成温度控制在0℃～80℃。
本发明中，二氧化铈前驱体是硝酸铈、氯化铈、硝酸铈铵中的一种或几种。
本发明中，化学沉淀法所使用的沉淀剂是氢氧化钠、浓氨水中的一种或几种。
本发明中，水热法的合成温度控制在0℃～220℃。
本发明中，水热法合成体系中的碱采用尿素、浓氨水、氢氧化钠中的一种或几种。pH值控制在8～12。
本发明中，金属硅酸盐的前驱体是硝酸镍、氯化镍、硝酸铜、氯化铜、硝酸镁、氯化镁、硝酸铁、乙酰丙酮铁中的一种或几种。
本发明中，溶剂采用烷基醇与水的混合溶液。其中的烷基醇是甲醇、乙醇、异丙醇的一种或几种。烷基醇和水的质量比为9:1～1:9。
本发明中，在二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒的化学沉淀合成体系中，二氧化硅质量百分比为0.5wt％～15wt％，二氧化铈前驱体的质量百分比为0.5wt％～5wt％，沉淀剂的质量百分比为15wt％～25wt％，其他为醇水混合溶剂。在空心核壳结构金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒的水热合成体系中，二氧化硅/二氧化铈纳米颗粒的质量百分比为0.5wt％～15wt％，金属硅酸盐前驱体的质量百分比为5wt％～15wt％，其他为碱水混合溶液，pH值控制在8～12。
本发明的有益效果：本发明所报道的金属硅酸盐/二氧化铈核壳型纳米催化剂以金属硅酸盐为核，以二氧化铈为壳层，形成的核壳结构是空心的均匀的纳米球体。与已经报道的合成二氧化铈核壳结构纳米颗粒NiCu@CeO2(E.T.Saw,U.Oemar,M.L.Ang,K.Hidajat,S.Kawi,ChemCatChem,7,3358-3367,2015)，Ag@CeO2(H.X.Zhong,Y.Wei,Y.Z.Yue,L.H.Zhang,Y.Liu,Nanotechnology,27,135701,2016)，Au@CeO2(Qi,J.Chen,G.Li,S.Li,Y.Gao,Z.Tang,Energy Environ.Sci.,5,8937-8941,2012)等的方法相比较，本发明所报道的合成方法，合成原料廉价易得、方法简单迅速，能够实现大批量的合成并实现对金属硅酸盐的比表面积以及二氧化铈壳层厚度的控制。由于该核壳纳米颗粒的高比表面积、高活性金属分散度、高的抗烧结能力以及形貌均一等优点，在吸附分离以及催化领域等有重要的应用前景。
附图说明
图1是空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒制备方法；
图2是370nm二氧化硅透射电镜图；
图3是二氧化铈、二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒、镍硅酸盐/二氧化铈空心核壳纳米颗粒的X射线衍射图；
图4是二氧化硅/镍硅酸盐核壳结构透射电镜图；
图5是空心镍硅酸盐透射电镜图；
图6是二氧化硅/镍硅酸盐/二氧化铈核壳结构透射电镜图；
图7是空心铜硅酸盐/SiO2核壳纳米颗粒透射电镜。
具体实施方式
实施例1：
(1)将20mL的正硅酸乙酯加入盛有150mL乙醇的烧杯中，搅拌均匀。在另一个烧杯中，将100mL乙醇、50mL水和6.9mL的氨水(28wt％)搅拌均匀。把两个烧杯中的溶液混合后，在0℃反应24h，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的二氧化硅的粒径为450nm(图2)。
(2)称取上一步骤得到的二氧化硅0.5g超声分散于50mL乙醇中，加入0.1g六水硝酸铈。加入0.18g氢氧化钠，搅拌1h后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒粒径为455nm，二氧化铈的厚度约为5nm。图3XRD图可以看出形成的二氧化硅/二氧化铈晶相结构。
(3)分别称取得到的二氧化硅和二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒0.5g超声分散于10mL水中。加入尿素，调节pH约为8。加入0.1g六水硝酸镍。控制反应温度在室温，经过不同的反应时间，得到不同的核壳结构。离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥。图4是二氧化硅反应10h，得到的二氧化硅/镍硅酸盐核壳纳米颗粒。图5是二氧化硅反应28h，得到的空心镍硅酸盐核壳纳米颗粒。二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒反应15h后，得到空心镍硅酸盐/二氧化铈核壳纳米颗粒，粒径约为455nm，二氧化铈厚度约为5nm，比表面积为180m2.g-1。
实施例2：
(1)将20mL的正硅酸乙酯加入盛有150mL乙醇的烧杯中，搅拌均匀。在另一个烧杯中，将100mL乙醇、50mL水和6.9mL的氨水(28wt％)搅拌均匀。把两个烧杯中的溶液混合后，在0℃反应1h，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的二氧化硅的粒径为200nm。
(2)称取上一步骤得到的二氧化硅0.5g超声分散于30mL乙醇中，加入0.1g六水硝酸铈。加入0.05g氢氧化钠，搅拌1h后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒。粒径为210nm，二氧化铈的厚度约为10nm。
(3)称取得到的二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒0.5g超声分散于10mL水中。加入尿素，调节pH约为8。加入0.1g六水硝酸镁。控制反应温度在室温，反应10h后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥，得到空心镁硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒，粒径约为210nm，二氧化铈厚度约为10nm，比表面积为117m2.g-1。
实施例3：
(1)将10mL的正硅酸乙酯加入盛有150mL乙醇的烧杯中，搅拌均匀。在另一个烧杯中，将100mL乙醇、50mL水和6.9mL的氨水(28wt％)搅拌均匀。把两个烧杯中的溶液混合后，在0℃反应0.5h，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的SiO2粒径为50nm。
(2)称取上一步骤得到的二氧化硅0.3g超声分散于30mL乙醇中，加入0.1g六水硝酸铈。加入0.05g氢氧化钠，搅拌1h后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒粒径为60nm，二氧化铈的厚度约为10nm。
(3)分别称取得到的二氧化硅和二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒0.5g超声分散于10mL水中。加入尿素，调节pH约为8。加入0.1g六水硝酸铜。控制反应温度在室温，反应不同时间后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥。二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒反应10h后，得到二氧化硅/铜硅酸盐/二氧化铈核壳纳米颗粒，粒径约为60nm，二氧化铈厚度约为10nm，比表面积为77m2.g-1(图6)。反应20h后，得到空心铜硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒，比表面积为130m2.g-1。二氧化硅反应20h后，得到空心铜硅酸盐纳米颗粒(图7)。
实施例4：
(1)将10mL的正硅酸乙酯加入盛有100mL乙醇的烧杯中，搅拌均匀。在另一个烧杯中，将70mL乙醇、20mL水和4.9mL的氨水(28wt％)搅拌均匀。把两个烧杯中的溶液混合后，在室温反应3h，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的二氧化硅的粒径为300nm。
(2)称取上一步骤得到的二氧化硅0.5g超声分散于30mL乙醇中，加入0.15g六水硝酸铈。加入0.15g氢氧化钠，搅拌3h后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥后待用。得到的二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒粒径为330nm，二氧化铈的厚度约为30nm。
(4)称取得到的二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒0.5g超声分散于20mL水中。加入尿素，调节pH约为9。加入0.05g六水硝酸镍和0.05g六水硝酸镁。控制反应温度在室温，反应10h后，离心分离。用乙醇和水的混合溶剂多次洗涤、离心，室温干燥，得到空心镍-镁硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒，粒径约为375nm，二氧化铈厚度约为5nm，比表面积为235m2.g-1。

Claims (1)

1.一种空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒的制备方法，其特征在于：首先，采用硅源前驱体水解法合成形貌、尺寸均匀的二氧化硅纳米球为种子粒，然后，利用化学沉淀法，采用二氧化铈前驱体水解，在二氧化硅表面包覆一层均匀 的二氧化铈，最后，利用水热法，在碱性条件下，加入金属源前驱体，合成空心核壳型金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒；所述的硅源前驱体为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅酸钠中的一种或几种；所使用的硅源前驱体水解催化剂是碱性催化剂或酸性催化剂；硅源前驱体水解法合成二氧化硅的温度控制在0℃～80℃；所述的二氧化铈前驱体为硝酸铈、氯化铈、硝酸铈铵中的一种或几种；所述的化学沉淀法中沉淀剂是氢氧化钠、浓氨水中的一种或几种；所使用的水热法的合成温度控制在 25℃～100℃，pH 值为 8～12；水热法合成体系中的碱采用尿素、浓氨水、氢氧化钠中的一种或几种；所述的金属源前驱体是硝酸镍、氯化镍、硝酸铜、 氯化铜、硝酸镁、氯化镁、硝酸铁、乙酰丙酮铁中的一种或几种；具体制备方法：在二氧化硅/二氧化铈核壳纳米颗粒的化学沉淀合 成体系中，二氧化硅质量百分比为0.5wt%～15 wt%，二氧化铈前驱体的质量百分比为 0.5wt%～5 wt%，沉淀剂的质量百分比为 15wt%～25 wt%，其他为醇水混合溶剂，在空心核壳结构金属硅酸盐/二氧化铈纳米颗粒的水热合成体系中，二氧化硅/二氧化铈纳米颗粒的质量百分比为 0.5wt%～15 wt%，金属源前驱体的质量百分比为 5wt%～15 wt%，其他为碱水混合溶液。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10675681B2 (en) * 2017-02-02 2020-06-09 Honda Motor Co., Ltd. Core shell
CN108022758B (zh) * 2017-11-28 2020-07-24 东莞理工学院 碳包覆二氧化铈空心球及其制备方法
CN108786822B (zh) * 2018-02-08 2020-10-30 贵州理工学院 一种甲烷重整多核壳空心型镍-镍硅酸盐-CeO2的制备方法
CN108569718A (zh) * 2018-06-13 2018-09-25 四川大学 纳米二氧化铈包覆纳米球形二氧化硅复合颗粒的制备方法
CN109261222A (zh) * 2018-11-21 2019-01-25 贵州理工学院 一种用于甲苯水汽重整反应的高稳定性双金属空心核壳型催化剂的制备方法
CN109529857A (zh) * 2018-12-10 2019-03-29 江苏大学 Ni@SiO2@CeO2核壳催化剂的制备方法及其在甲烷二氧化碳重整中的应用
CN110044420B (zh) * 2019-05-08 2020-06-26 众诚恒祥(北京)科技有限公司 一种温室气体排放量检测装置
CN113152075B (zh) * 2021-05-25 2022-07-12 东莞理工学院 一种耐磨抗紫外抗静电超疏水织物及其制备方法
CN113800552A (zh) * 2021-08-12 2021-12-17 淮阴师范学院 一种新型二氧化铈、制备方法及应用
CN114272373B (zh) * 2021-12-29 2023-02-28 济南大学 一种近红外光控Au@Cu/H-CeO2@BSA-Cy5纳米马达及其制备方法和应用
CN114950456A (zh) * 2022-06-16 2022-08-30 贵州大学 一种二氧化硅纳米管限域镍-CeO2纳米颗粒及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101659417A (zh) * 2008-08-28 2010-03-03 中国科学院合肥物质科学研究院 多孔硅酸盐纳米空心颗粒及其制备方法
CN103071438A (zh) * 2013-01-07 2013-05-01 中国科学院合肥物质科学研究院 一种由磁性核和硅酸镁纳米片壳层组成的芯壳结构微纳米球的制备方法
CN105129809A (zh) * 2015-10-12 2015-12-09 上海第二工业大学 一种海胆状纳米硅酸镍空心球及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102711982B (zh) * 2009-11-25 2015-04-22 阿南化成株式会社 复合氧化物、其制备方法和废气净化用催化剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101659417A (zh) * 2008-08-28 2010-03-03 中国科学院合肥物质科学研究院 多孔硅酸盐纳米空心颗粒及其制备方法
CN103071438A (zh) * 2013-01-07 2013-05-01 中国科学院合肥物质科学研究院 一种由磁性核和硅酸镁纳米片壳层组成的芯壳结构微纳米球的制备方法
CN105129809A (zh) * 2015-10-12 2015-12-09 上海第二工业大学 一种海胆状纳米硅酸镍空心球及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Membranes with selective laminar nanochannels of modified reduced graphene oxide for water purification;Bin Liang et al.;《Carbon》;20160302;第103卷;第94-100页 *

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