CN106062112B - 胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有由膜制成的载体的胶带，胶粘剂物质施加至其至少一侧。所述膜是单轴拉伸的膜，所述膜由至少50重量％的聚丙烯均聚物和10‑25重量％，优选地15％的由乙烯和2‑6摩尔％的α‑烯烃制成的共聚物形成。所述α‑烯烃为具有至少四个碳原子的二烯，所述胶粘剂物质包含聚异戊二烯橡胶和一种或多种胶粘剂树脂，橡胶/胶粘剂树脂重量比高于1.10。

Description

胶带
本发明涉及胶带。
所谓的捆扎胶带特别合适用于捆绑制品。这样的制品的实例包括管子、型材、或堆叠的纸板箱(捆扎应用)。
所述捆扎应用进一步包括将移动部件固定在白色物品(例如冰箱或冰柜和空调装置)上、在红色物品例如(燃气)炉上、和通常在电子设备例如打印机上。
在技术术语中，行业(领域)指定如下：
·器具行业：冰箱和冰柜和其它家用器具例如燃气炉等的移动部件的固定。
·办公自动化行业：打印机、复印机等的移动部件的固定。这种胶带的另外的应用为
a)相对大的组件例如汽车挡风玻璃(在嵌入框中后直到液体PU胶粘剂已固化)的临时固定，以防止固化操作期间的滑移。
b)金属线圈的末端接线(endtabbing)(末端层粘结)，其中要求即使在低温下也无残留的可再拆除性
c)容器的临时密封或全面粘结至表面，其中要求即使在低温下也无残留的可再拆除性
(捆扎)带从各种基底的无残留的可移除性(可再拆除性)基本上取决于当将带从所研究的基底拆除时在不同时间段之后形成的剥离力。理想地，剥离力相比于初始力仅略微地增加或甚至根本不增加，因为伴随增加的剥离力，存在载体撕裂或残留物剩余的风险的增加。因此，在过高的力的情况下，膜载体可失效和撕裂和/或分离。过度高的剥离力的其它结果可为作为从载体拆除的结果的胶粘剂的胶粘性失效或者胶粘剂的内聚性分离。
在所有情况下，均在基底上产生胶带的不期望的残留物，无论是以带自身的部分的形式还是以胶粘剂的部分的形式。
因此，对于如下的捆扎胶带存在需要：其可遍及与应用有关的所有基底(实例是塑料ABS、PS、PP、PE、PC和POM，以及各种金属，和含溶剂、含水、和粉末施用的涂层和其它不含溶剂的涂层(例如，UV固化涂层))普遍地使用，该带同时牢固地粘结至这些基底，通常具有至少2.5N/cm的足够高的粘结强度，但即使在UV辐射下在不同温度(温度范围：-20℃至+60℃)下在延长的存储之后也仍然为可无残留或无损坏地移除的。
虽然捆扎胶带的使用遍及多种多样的应用，但是它们具有某些关键性质，所述性质容许它们满足它们所经受的特定要求。这些性质(未对完整性作任何要求)包括非常高的拉伸强度(极限拉伸力)、非常良好的抗拉伸性(对应于低伸长水平下的高模量)、和低的断裂伸长率、足够但不过度的粘结强度、对所述带自身的反面的分度的(graduated)粘结强度、在应用自身的应力之后的无残留的可再拆除性、对于机械载荷的载体的坚固性，以及对于某些应用，胶带对于UV辐射和对多种化学品的抗性。
然而一些性质可归咎于胶粘剂或胶带的其它功能层，可拉伸性和拉伸强度基本上基于所使用的载体材料的物理性质。
在这点上不提及捆扎胶带的增加的粘结强度的另一个缺点则将是疏失的。那个缺点是，粘结强度的增加伴随着增加的在移除(例如通过提起漆涂层)时损坏基底的风险。
特别在以锐角快速移除(这尽管是不利的，但仍然在实际中遭遇到)的情况下，如下是可能的：在捆扎胶带的情况下，即使在超过约10N/cm的速率相关的粘结强度下，胶带载体也可在z-方向上撕裂并且分离。同时，这样的粘结强度也对底漆(底涂剂)的效用和/或对胶粘剂在膜载体上的锚定、和对胶粘剂的内聚性施加了提高的要求。
因此，意图用作(捆扎)胶带的胶带应该显示下列性质：
·胶带必须在运输期间固定松散的部件；即胶带应该具有高的抗撕裂性和足够的粘结强度。
·胶带不得在载荷下很大地伸展；即胶带应该具有高的F1-F10％值(高的在1％和10％伸长率下的拉伸强度的值)或高的弹性模量。
·胶带必须在多种气候条件下起作用；即胶带应该在-20℃至40℃的温度范围内和最高达95％的相对湿度下具有耐气候性。
·胶带应该在-20℃至40℃的温度范围内和最高达95％的相对湿度下是可再剥离的。
·当在制造胶带的操作中干燥胶粘剂的涂层时，胶带应该是耐热的。
·胶带应该易于使用；即胶带优选地应该具有低的展开力，特征为可确保的，特别是经由氨基甲酸酯或有机硅剥离物的使用。
·胶带应该很好地粘结至多种基底，并且具有足够的内聚力以固定运输中的物品；即胶带可具有基于天然橡胶、SIS橡胶或丙烯酸酯的胶粘剂。
现有技术包括这样的胶带：所述胶带用于捆扎(捆绑)、器具(可移动部件例如抽屉、架子、活板(特别地在家用器具中)等的运输中的固定)的行业中和用于家具工业中并且当用于其它应用时在所述胶带在较低的温度范围(低于约10℃)从基底剥离时其显示出弱点。
主要存在两种不同的用作捆扎胶带的载体材料的膜：
i)具有30至60μm的厚度的双轴取向的PET膜
ii)具有40至150μm的厚度的单轴取向的PP膜
众所周知，双轴取向的PET载体凭借在低温下的更大的抗分离性而证实相对于单轴取向的PP(MOPP)载体是有利的，但是它们在机器方向(MD；纵向)上比MOPP更早撕裂、并且以其通常的市场形式是无色的和更昂贵的。经由随后的印刷操作或通过胶粘剂的着色完成为基于PET膜的胶带着色。另一方面，单轴取向的PP膜是价格更有利的且易于着色(可容易察觉的)，这是对于将再次移除的胶带的通常要求。在应用中，对于两种类型的膜，高的弹性模量和拉伸载荷使它们是较少拉伸的，且因此是极为合适的。MOPP捆扎胶带通常用于堆垛的纸板箱的包扎；膜在拆除时不分离，因为纸容易在表面处分离。将MOPP膜用于表面保护胶带至今已经是可能的，只要胶粘剂的粘附足够弱以使得胶粘剂或胶带残留物不留有膜部分。因此，需要提供用于表面保护应用的胶带，如例如作为用于PC打印机、冰箱、电炉和燃气炉或家具的运输中的固定物，所述胶带具有高的粘附力但是可无残留地移除且还特别地在低于通常的室温(换而言之例如-20℃至+15℃)下具有这些品质。降温伴随着聚丙烯膜的韧性方面的下降且同时伴随着胶粘剂的粘结强度方面的增加。挑战是将该低温行为最小化和通过膜和胶粘剂的合适组合寻找实现所述技术目标的解决方案。
对于胶带的功能，就使用的MOPP载体而言的极其良好的在低温下的内部强度、和合适的胶粘剂的选择是非常重要的。一方面，胶粘剂必须允许牢固的粘结，意思是对各种基底的粘结强度不得下降到低于某一水平。另一方面，胶带从不同基底的无残留的可再拆除性是绝对必要的，意思是胶粘剂在剥离时不得经历内聚性失效、不得留下沉积物、和不得引起胶带的分离或撕裂(作为过度的剥离增加的结果)。
如果在冷的条件下剥离，对于低温可再拆除性未优化的现有的胶粘剂在一些情况下造成胶带的载体分离或撕裂。这些胶粘剂常常拥有动态Tg，所述动态Tg高于在一些情况下非常低的应用温度，胶带将在所述应用温度下被剥离。
本发明的目标是获得相对于现有技术的显著改善和提供如下的胶带：当在-20℃至最高达+15℃的温度范围内在冷的条件下将胶带剥离时其显示减少的分离，意图更特别地是当突然加载载体时改善在横向和z-方向上的低温抗分离性。
该目标通过如在独立权利要求中更严密表征的胶带来实现。从属权利要求描述本发明的有利实施方案。同样包含的是本发明的胶带的用途。
因此，本发明涉及具有包括膜的(由膜构成的)载体的胶带，所述载体至少在一侧上承载施用的胶粘剂，其中所述膜是单轴取向的膜，所述单轴取向的膜包括达到至少50重量％的程度的聚丙烯均聚物和达到10-25重量％、优选地12-20重量％、更优选地15重量％的程度的乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物(由达到至少50重量％的程度的聚丙烯均聚物和达到10-25重量％、优选地12-20重量％、更优选地15重量％的程度的乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物组成)，所述共聚物的α-烯烃是具有至少四个碳原子的二烯并且优选地选自丁烯、己烯和/或辛烯。
所述胶粘剂包括聚异戊二烯橡胶和一种或多种增粘树脂，橡胶/增粘树脂重量比大于1.10。
本发明的胶带的膜通过使用作为常识的惯常方法挤出和在机器方向上拉伸而获得。
优选地用作聚丙烯均聚物的是粒料，所述粒料的唯一聚合物为聚丙烯。
所述聚丙烯均聚物也可以聚丙烯反应器共混物的形式使用。这样的反应器共混物的制造描述于EP 0 808 870 A1、EP 0 877 039 A1和M.Pires等,J.Appl.Poly.Sci.vol.92,第2155至2162页(2004)。它们由在聚合期间形成的聚丙烯均聚物和基本上非晶体的乙烯-丙烯共聚物(EPR，乙丙橡胶)的细碎的混合物组成。
具有高的EPR共聚物比例、即具有5-12重量％的比例的反应器共混物(意思是原材料的挠曲模量或膜的弹性模量小于1250MPa)当与乙烯和辛烯的共聚物共混时，产生柔性膜。
在一个优选的实施方案中，所述膜不仅包括纯的聚丙烯均聚物以及乙烯和辛烯的共聚物，而且包括作为第三聚合物组分的聚丙烯反应器共混物。聚丙烯和聚乙烯的相容性是有限的(意思是两相彼此的粘附是不良的)，并且因此本发明的聚合物混合物中的反应器共混物可充当相容剂且从而提高机械性质。
根据本发明，一种特别优选的膜包括55-80重量％的聚丙烯均聚物、10-25重量％(优选地15重量％)的乙烯和辛烯的共聚物、和10-20重量％(优选地15重量％)的EPR。除了根据本发明的主要组分之外，也可将EPR作为独立的原材料添加；商标名的实例为和
根据本发明，另一特别优选的膜包括75-90重量％的聚丙烯抗冲击共聚物、10-25重量％(优选地15重量％)的乙烯和辛烯的共聚物。
考虑到膜中更均匀的分布，将EPR优选地用作聚丙烯反应器共混物的一部分。还合适作为用于根据本发明的主要组分的相容剂的是无规聚丙烯共聚物，然而考虑到它们较低的热稳定性，在用胶粘剂涂布的情况下它们是更不利的。为此，本发明的膜也基本上由均聚物或由聚丙烯抗冲击共聚物且非由无规共聚物组成。本发明的聚丙烯的熔体指数(230℃)优选地在0.5-5dg/分钟(g/10分钟)的范围内且微晶熔点为至少158℃和挠曲模量为优选地至少1400MPa。乙烯和辛烯的共聚物优选地具有0.5-5dg/分钟(190℃)的熔体指数和优选地0.895-0.925g/cm3的密度。
乙烯共聚物也可为具有四、五、六、七、九或更多个碳原子的α-烯烃。然而，所述共聚物的α-烯烃不是丙烯(具有三个碳原子)，因为这样的混合物导致在剥除时的载体分离，可能是由于比本发明的共聚物显著更高的玻璃化转变温度。
膜也可与基于PE和PP的着色母料例如得自Techmer PM的PM2979E4混合。母料或颜色颗粒是以颗粒形式的塑料添加剂，其以比最终应用中高的水平包含添加剂或着色剂。将它们混合至天然塑料(粗聚合物)以用于着色或用于改性性质。相比于糊料、粉末、或液体助剂，母料增加了操作可靠性并且具有非常良好的加工品质。
在机器方向(纵向)上取向挤出的原膜时的拉伸比为优选地1:5至1:9、更优选地1:6至1:7.5、非常优选地1:6至1:6.5。1:6的拉伸比指的是，由具有例如1m的长度的膜的部分产生取向膜的长度6m的部分。取向仅在膜的厚度的广度上发生，而在原膜的宽度上没有任何实质的减少。
取向之后的惯常的膜厚度为40至150μm。优选的是50至100μm。
通常，存在对膜载体的侧的至少一种电晕预处理或者火焰预处理，所述膜载体意图用于随后采用胶粘剂涂布，以更有效地将胶粘剂锚定在载体上。等同于胶粘剂在载体上的锚定的粘附的另一改进可通过底漆的使用而实现。借助这些，首先可有目标地调节表面能，并且其次，例如当使用包含异氰酸酯的底漆时，可进行弹性体胶粘剂组分对载体的化学连接。
施用底漆的惯常的重量/单位面积为0.1至10g/m2。增强锚定的另一方式是使用如下的载体膜：将其在膜制造商处有意地通过共挤出装配有对于与压敏胶粘剂的连接有利的聚合物表面。
本发明的胶粘剂包括聚异戊二烯橡胶和一种或多种增粘树脂，橡胶/增粘树脂重量比大于1.10。有利地，橡胶/增粘树脂重量比为1.10-1.60、优选地1.30-1.50。优选的聚异戊二烯橡胶为天然橡胶。它的门尼粘度(条件1+4，125℃)为优选地50-110、更优选地55-75、更优选地75。
在一个有利的实施方案中，所述胶粘剂仅由橡胶和增粘树脂组成、更优选地仅由添加最高达20重量％(基于总的组合物)的老化抑制剂的增粘树脂和橡胶组成。
根据本发明的进一步优选的实施方案，所述胶粘剂仅由作为弹性体组分的聚异戊二烯橡胶组成、更优选地仅由可将惯常和已知的添加剂(除了增粘树脂之外)添加至其的天然橡胶组成。
优选的是使用胶粘剂，所述胶粘剂的弹性体由天然橡胶的组或天然橡胶和/或合成橡胶的共混物组成，根据一个优选的变型，共混物中合成橡胶的比例至多不大于天然橡胶的比例。
根据纯度和粘度的必需水平，天然橡胶原则上可选自所有可用的等级如例如绉布、RSS、ADS、TSR或CV类型，并且合成橡胶可选自：无规共聚的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成的聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化的丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚氨酯、和/或其共混物。
进一步优选的是，出于改善它们的加工性质的目的，可将橡胶与10-20重量％的重量分数的热塑性弹性体混合，基于总的弹性体组分。
在这点上代表性地可特别提到尤其相容的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)类型。
橡胶胶粘剂对几乎所有相关基底呈现粘结强度、粘性、和内聚力、以及平衡的胶粘性能的良好组合，并且因此是预定的。关于橡胶胶粘剂的通常信息可得于包括胶带的标准出版物(例如Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology”)的资源中。
作为增粘树脂，例如在(自)胶粘剂的情况下，可使用特别地氢化的和未氢化的烃树脂和多萜树脂作为主要组分。也可使用未氢化的烃树脂和基于松香的增粘树脂。通过使用具有不同软化点的不同增粘树脂，除了R/R比率之外可经由高软化点的树脂对低软化点的树脂的比率引导Tg的调节。
技术人员理解，术语“增粘树脂”指的是增加粘性的基于树脂的物质。
优选的使用的树脂为C5烃树脂。
作为增粘树脂，例如在自胶粘剂的情况下，可使用特别地氢化的和未氢化的烃树脂和多萜树脂作为主要组分。其中优选合适的是二环戊二烯的氢化的聚合物(例如Escorez5300系列；Exxon Chemicals)、优选地C8和C9芳族化合物的氢化的聚合物(例如Regalite和Regalrez系列；Eastman Inc.或Arkon P系列；Arakawa)。这些可通过来自纯芳族流的聚合物的氢化产生或者可通过基于不同芳族化合物的混合物的聚合物的氢化为基础。还合适的是C8和C9芳族化合物的部分氢化的聚合物(例如Regalite和Regalrez系列；Eastman Inc.或Arkon M；Arakawa)、氢化的多萜树脂(例如Clearon M；Yasuhara)、氢化的C5/C9聚合物(例如ECR-373；Exxon Chemicals)、芳族改性的选择性氢化的二环戊二烯衍生物(例如Escorez5600系列；Exxon Chemicals)。前述增粘树脂可单独地和以混合物使用。
氢化的烃树脂特别合适作为用于可交联的苯乙烯嵌段共聚物的共混物组分，如描述于例如EP 0 447 855 A1、US 4 133 731 A、和US 4,820,746 A中的，因为不存在双键意思是不能破坏交联。
此外，然而，如果使用交联促进剂例如多官能的丙烯酸酯，则也可使用未氢化的树脂。
也可使用其它未氢化的烃树脂、上述氢化的树脂的未氢化的类似物。
而且，可使用基于松香的树脂(例如Foral、Foralyn)。
以上提到的松香包括例如，天然松香、聚合的松香、部分氢化的松香、完全氢化的松香、这些种类的松香的酯化产物(例如甘油酯、季戊四醇酯、乙二醇酯、和甲基酯)、和松香衍生物(例如歧化松香、富马酸改性的松香、和石灰改性的松香)。
包括生物基原材料(由生物基原材料构成)的增粘树脂可为基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的多萜树脂、或萜烯-酚醛树脂。
可使用这些的任何期望的组合以根据要求调节所得的压敏胶粘剂的性质。可明确地参考Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(vanNostrand，1989)中的知识状态的描述。
树脂的按重量计的量为最大90.91(更精确地100/1.1)phr(即，每100重量份的异戊二烯橡胶)、优选地60-90phr。
出于稳定的目的，可将惯常的助剂添加至胶粘剂，例如老化抑制剂(抗臭氧剂、抗氧化剂、光稳定剂等)。
典型使用的用于胶粘剂的添加剂为如下：
·增塑剂，如例如增塑剂油或低分子量液体聚合物例如低分子量聚丁烯
·主抗氧化剂，例如空间位阻酚
·辅抗氧化剂，例如亚磷酸酯或含硫增效剂(硫醚)
·工艺稳定剂，例如C自由基清除剂
·光稳定剂，例如UV吸收剂或空间位阻胺
·加工助剂
·润湿添加剂
·粘附促进剂
·末端嵌段增强剂树脂和/或
·任选地另外的聚合物，优选地性质上为弹性体的；因此，可使用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些，例如不饱和的聚二烯例如天然或合成地产生的聚异戊二烯或聚丁二烯，化学上基本饱和的弹性体例如饱和的乙烯-丙烯共聚物、δ-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶，以及化学官能化的烃例如包含卤素、包含丙烯酸酯、包含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃
·填料例如纤维、炭黑、氧化锌、二氧化钛、实心微球、实心或中空玻璃球、二氧化硅、硅酸盐、白垩。
列举的物质继而不是强制性的；在未单独地或以任何组合地添加这些物质的情况下，并且因此在没有助剂的情况下，所述胶粘剂也起作用。
与所述膜结合的胶粘剂允许在惯常的应用温度范围内(其为-20℃至+40℃)的无残留移除。
施用干燥胶粘剂的惯常的重量/单位面积为10-50g/m2、优选地20-40g/m2。
根据本发明可显示，随着在橡胶/增粘树脂重量比方面的增加，在胶粘剂内导致动态Tg的减少的变化，可实现在冷移除时载体分离的减少。
相对于由现有技术已知的胶带，粘结强度降低，但是该降低不是如此大以致于不再提供足够良好的粘结强度。
这由图1显示。
图1显示作为测试温度的函数的对聚苯乙烯的粘结强度(v＝300mm/分钟，以180°的剥离角度，参见方法描述＝粘结强度，具有集成的调节室的测量机器Zwick机器)。
上面的曲线显示，针对0.89(四舍五入为0.90)的R/R比率，对于具有+6℃的胶粘剂的在10rad/s下的动态Tg的标准捆扎胶带，在不同温度下测量的对聚苯乙烯的粘结强度。使用的载体对应于实施例中描述的载体膜1。
下面的曲线显示，对于不同的测试温度，本发明的胶带的对聚苯乙烯的粘结强度。对于1.4的R/R比率，胶粘剂具有-12℃的在10rad/s下的动态Tg。使用的载体对应于实施例中描述的载体膜1。
应提及，对于BSPS>13N/cm，参照产品的载体在z-方向上分离。这在</＝-10℃的温度下是明显的。
随着橡胶/增粘树脂重量比(R/R比率)的提高，可实现动态玻璃化转变温度的降低。
这由图2显示。
在其它方面相同的条件下，R/R比率的提高导致Tg的降低。
根据本发明，R/R比率应为1.1或更大，如图3所示。作为该R/R比率的结果，胶粘剂的动态Tg降低，因而显著地降低在冷的条件下在从该情况下的聚苯乙烯移除时的胶粘剂的分离，并且因此其在创造性的意义上远高于迄今已知的水平。
图4显示关于Tg的事实的相同状况。0.85的R/R比率对应于6.8℃的动态Tg；1.1的R/R比率对应于-3.6℃的动态Tg；1.3的R/R比率对应于-9℃的动态Tg；1.4的R/R比率对应于-12℃的动态Tg。
随着Tg的降低，存在胶带的分离行为(简称作载体分离)方面的改善。在1.4的R/R比率下，载体分离不再是明显的(载体分离是0％)。
出于本发明的目的的通常表述“胶带”包括所有平面结构体例如二维延伸的膜或膜部分、具有延伸的长度和有限宽度的带、带部分等，以及最后的模切件或标签。
胶带可以卷的形式、换言之以卷绕在自身上的阿基米德螺线的形式制造，或者使用剥离材料例如硅化纸或硅化膜覆盖在胶粘剂侧上(具有使用剥离材料例如硅化纸或硅化膜的在胶粘剂侧上的衬)。
施用在胶带的反面上的可为反面清漆，以有利地影响卷绕成阿基米德螺线的胶带的展开性质。为此，该反面清漆可装配有机硅或含氟有机硅化合物以及装配有作为阻粘(抗粘)物质的聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯、聚乙烯亚胺硬脂基脲(polyethyleniminstearylcarbamid)或有机氟化合物。
合适的剥离剂包括基于长链烷基的表面活性剂类型的剥离体系例如硬脂基磺基琥珀酸盐(酯)或硬脂基磺基琥珀酰胺酸盐(酯)；以及聚合物，其可选自：聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯、聚乙烯亚胺硬脂基脲、C14-C28脂肪酸的铬络合物和硬脂基共聚物，如描述于例如DE 28 45 541 A中。同样合适的是基于具有全氟化的烷基的丙烯酸类聚合物、有机硅或含氟有机硅化合物、例如基于聚(二甲基硅氧烷)的剥离剂。特别优选的是，剥离层包括基于有机硅的聚合物。这种具有剥离活性的基于有机硅的聚合物的特别优选的实例包括聚氨酯改性的和/或聚脲改性的有机硅，优选地有机基聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段共聚物，更优选地如描述于EP 1 336 683 B1的实施例19中的那些，非常优选地具有70％的有机硅重量分数和30mg KOH/g的酸值的阴离子稳定的聚氨酯和脲改性的有机硅。使用聚氨酯和/或脲改性的有机硅的效果是，本发明的产品在优化的耐老化性和普遍的可写性的同时还显示优化的剥离行为。在本发明的一个优选实施方案中，剥离层包括10-20重量％、更优选地13-18重量％的具有剥离活性的组分。
本发明的胶带优选地以9-50mm、更特别地19-25mm的宽度使用，并且在那种情况下拥有40-200μm、优选地70-180μm、更优选地75-120μm的优选厚度。
图5显示本发明的胶带的典型构造。
产品包括膜(a)和胶粘剂(b)(由膜(a)和胶粘剂(b)组成)。另外地还可存在使用的用于改善胶粘剂和载体之间的粘附的底漆(c)、以及反面剥离物(d)。
载体(a)由具有30-150μm的优选厚度的单轴取向的聚丙烯膜组成。
胶粘剂(b)是天然橡胶或其它弹性体以及多种树脂的混合物，并且任选地也可包括增塑剂、填料和老化抑制剂。调节胶粘剂的配方使得这样选择弹性体/树脂比率，以使总混合物的Tg在应用温度的范围内或甚至低于最小应用温度。利用合适的具有低Tg的增塑剂或树脂进一步降低Tg是可能的。
可从溶液、分散体、和从熔体制造和加工压敏胶粘剂。优选的制造和加工过程从溶液以及从熔体进行。特别优选的是从熔体制造胶粘剂，在该情况下，特别地，可使用间歇法或连续法。使用挤出机的压敏胶粘剂的连续制造是特别有利的。
然后，可将以这种方式制造的压敏胶粘剂通过作为常识的方法施用至载体。在从熔体加工的情况下，这可涉及经由喷嘴或经由压延机的施用方法。
在从溶液加工的情况下，仅举数例来说，用刮刀、刀子或喷嘴涂布是已知的。
本发明的胶带在低至-20℃的温度下对多种多样的基底显示准备好的(易于得到的)可再拆除性。然而，另一方面，甚至在正的温度(+40℃)下可再拆除性仍存在，意思是没有观察到作为胶粘剂的内聚性失效的结果的残留物，没有观察到胶粘剂转移(不良的胶粘剂锚定)的情况，并且没有观察到载体分离。
所述载体在所有三个空间方向上具有足够的内部强度，并且即使在低温下也具有高的冲击韧性。
图6全面地阐明了多种试样的结果。
具有0.92的R/R比率的实施例1和4是非本发明的对比例。
当将用其制造的胶带移除时，载体即使在0℃的相对高温下也至少偶尔地失效，而在-20℃下在所有情况下均观察到几乎完全的分离。
随着R/R比率上升，载体分离变得越来越少。在刚好1.2的R/R比率(实施例2和5)下，在分离测试中的显著改善是明显的。
粗体是实施例3，其显示最好的结果。即使对困难的基底，显著的改善也是明显的。R/R比率为1.38(四舍五入后为1.4)。而且，在表中变得清晰的是，膜的组成对抗分离性具有显著影响。仅如下的组合显示期望的结果：就胶粘剂而言的高的R/R比率和向膜配方添加乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物。这特别地通过实施例1-3与实施例4-6的比较而显示。
在实施例1和3中，膜组成的积极影响是明显的，如由较低的载体分离所证明的。
在概述的性质的基础上，即使在低温下，该胶带也可出色地用作用于捆绑和堆垛纸板箱产品和其它物品的捆扎胶带。
此外，即使在低温下，该胶带也可在从制造商运输至销售商和/或向前至购买者的过程中用于将移动部件例如门、活板等出色地固定在打印机或冰箱上。
考虑到概述的性质，本发明的胶带也可有利地用于下列应用中：
a)相对大的组件例如汽车挡风玻璃(在嵌入框中后直到液体PU胶粘剂已固化)的临时固定，以防止固化操作期间的滑移。
b)金属线圈的末端接线(末端层粘结)，其中要求即使在低温下也无残留的可再拆除性
c)容器的临时密封或全面粘结至表面，其中要求即使在低温下也无残留的可再拆除性
观察到在低温下显著改善的载体的分离，而且，胶带是无残留地可再拆除的。
下面通过许多实施例说明本发明，而不意图由此对本发明施加限制。
通过重量“pbw”给出的所有数量数据、比例、和百分数比例表示重量份。
a)胶粘剂：
6.2b)载体膜：
载体膜1：
85重量％Borealis Braskem C-154(PP抗冲击共聚物)
15重量％Engage 8150
经由狭缝模头，将总共约550μm厚度和1400mm宽度的膜挤出在冷却辊上。将该原膜经由预加热辊供应至惯常构造的辊拉伸器并且在机器方向上以1:6.5的比率在100℃-135℃的温度下拉伸。获得的膜具有85μm的厚度，并且在修边后具有1200mm的宽度。
载体膜2：
100重量％Braskem C-154(PP抗冲击共聚物)
关于载体膜1的载体制造。
c)胶带：
施用至膜的是来自具有85-110℃的熔点的聚乙烯基硬脂基氨基甲酸酯类别的商业氨基甲酸酯清漆。使用辊施涂器将剥离物质作为在甲苯中的2％浓度溶液施用，并且然后干燥。涂层厚度(干燥)为0.05g/m2。
替代地，还可施用来自缩合-交联双组分体系、或加成-交联有机硅体系的类别的商业有机硅剥离清漆。使用辊施涂器将剥离物质作为在甲苯中的5％浓度溶液施用。涂层厚度(干燥)为0.15g/m2。
施用至第二侧的电晕预处理表面的是符合当前技术水平的底漆。
施用在底漆上面的是压敏胶粘剂。
将胶粘剂作为在石油溶剂中的30％浓度溶液施用，随后进行干燥。胶粘剂的施用速率为25g/m2。从熔体施用也是可能的。
在进行涂布之后，在专门的分切机上将经涂布的载体幅面转换为19mm宽和66m长的卷并且卷绕。
测试方法
在23±1℃和50±5％相对湿度的测试条件下进行测量(除非另外指出)。
粘结强度
粘结强度的测定(根据AFERA 5001)如下进行：使用的限定的基底是2mm厚度的镀锌钢板(得自Rocholl GmbH)。将待测试的可粘结片状元件切成20mm的宽度和约25cm的长度，设置操作部分(手持部分，handling section)，并且在其后立刻用4kg钢辊以10m/分钟的前进速度在所选择的基底上压5次。在那之后立刻地，使用拉伸测试工具(得自Zwick)以v＝300mm/分钟的速率以180°的角度将所述可粘结的片状元件从所述基底剥离，并且记录在室温下实现这样所需要的力。测量值(以N/cm计)作为三次独立测量的平均值而获得。
动态玻璃化转变温度
对于纯粹的结晶体系，在熔点Tm处存在晶体和液体之间的热平衡。相反，非晶或半结晶体系特征在于或多或少硬质的非晶或半结晶相向较软的(橡胶状至粘稠的)相的转变。在玻璃化转变点处，特别是在聚合物体系的情况下，存在相对长链链节的布朗分子运动的“解冻”(或在冷却时的“冻结”)。
因此，从熔点Tm(也称作“熔融温度”；实际上仅针对纯粹的结晶体系；“聚合物晶体”定义)向玻璃化转变点Tg(还称作“玻璃化转变温度”)的转变可被认为是流体转变，取决于所研究样品中的半结晶度的比例。
根据它的测量，玻璃化转变温度可以动态或静态玻璃化转变温度报告。
在该公开内容中所述的动态玻璃化转变温度涉及利用动态机械分析(DMA)在低频率下的测定(温度扫描；测量频率：10rad/s；温度范围：-35℃至最大80℃；加热速率：2.5℃/分钟；流变科学DSR I；平行板布置，用标准力空气安装(air-mounted)的测量头200g；热调节：珀尔帖元件；样品厚度1mm：样品直径25mm：具有3N的载荷的预张力；对于所有测量的试样的应力2500Pa)。
玻璃化转变温度对应于如下的温度：在该温度下损耗因子(tanδ)具有其最大值。
载体分离
对于该测量，将30cm长和20mm宽的测试条无气泡地粘附至测试面，并且用橡胶覆盖的2kg辊以10m/分钟的速率下压，过轧两次。
在限定的测试条件下将经粘结的测试板存储在加热箱(在43℃下1天)中，容许以胶粘剂充分地润湿基底。此后，将测试板直接从干燥箱传送到在-10℃下的可进入的气氛受控的室中，将它们在那里另外存储24小时。在24小时结束之后，在所选择的特定剥离温度(0℃、-5℃、-10℃、和-20℃)下在可进入的气氛受控的室中进行实际的剥离测试。
相继地以90℃和然后180℃的剥离角度并以初始0.3m/分钟和然后30m/分钟的剥离速度将粘附的胶带条从基底剥离。
在将胶带剥离后，对具有胶带的残留物的粘结区域的百分数覆盖率进行评价。
可能的变化是：例如压敏胶粘剂的残留物、作为载体分离的结果的胶带的残留物、拖毛(ghosting)(即，可见的超薄带痕，非粘性的)、变色等。
熔体指数“熔体流动比率”(MFR)
熔体指数“熔体流动比率”(MFR)根据ISO 1133测量。对于聚乙烯，在190℃下且用2.16kg的重量测量，对于聚丙烯在230℃的温度下测量。
挠曲模量
测试根据ASTM D 790A(2％正割)进行。
微晶熔点
微晶熔点根据ISO 3146通过DSC用10K/分钟的加热速率以通常方式测定。
密度
密度根据ASTM D 792测量。
增粘树脂软化温度
增粘树脂软化温度根据称为环和球并且根据ASTM E28标准化的相关方法进行。
为了测定树脂的增粘树脂软化温度，使用得自Herzog的HRB 754自动环&球装置。首先将树脂试样精细研磨。将所得的粉末引入在基底具有孔的黄铜圆柱体(所述圆柱体的上部处的内径20mm，所述圆柱体的基底孔的直径16mm，圆柱体高度6mm)中并且在热盘上熔融。这样选择引入的量，使得在熔融之后，树脂完全填充所述圆柱体而没有凸出。
将以圆柱体完成的所得的样品体***HRB 754的样品架中。使用甘油填充加热浴，其中增粘树脂软化温度为50℃至150℃。对于较低的增粘树脂软化温度，也可操作水浴。测试球具有9.5mm的直径并且重3.5kg。根据HRB 754程序，将所述球布置在加热浴中的样品体之上，并且向下放置在样品体上。位于所述圆柱体的基底下方25mm的是收集板，在其上2mm具有挡光板。在测量程序期间，以5℃/分钟升高温度。在增粘树脂软化温度的温度范围内，所述球开始移动通过所述圆柱体中的基底孔，直到最后在收集板上停止。在该位置，其通过所述挡光板检测，并且在该点及时记录加热浴的温度。进行重复测定。增粘树脂软化温度是得自两次独立测量的平均值。

Claims (45)

1.具有包括膜的载体的胶带，所述载体至少在一侧上承载施用的胶粘剂，其中
所述膜是单轴取向的膜，所述单轴取向的膜包括达到至少50重量％的程度的聚丙烯均聚物和达到10-25重量％的程度的乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃是具有至少四个碳原子的二烯，
所述胶粘剂包括聚异戊二烯橡胶和一种或多种增粘树脂，
橡胶/增粘树脂重量比为1.10至1.60。
2.如权利要求1中所述的胶带，
其特征在于，
乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物达到15重量％的程度。
3.如权利要求1中所述的胶带，
其特征在于，
共聚物的α-烯烃选自丁烯、己烯和/或辛烯。
4.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
聚丙烯均聚物包括颗粒，所述颗粒的唯一聚合物是聚丙烯。
5.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
聚丙烯均聚物是聚丙烯反应器共混物，即，聚丙烯均聚物与基本上非晶的乙烯-丙烯共聚物的混合物。
6.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
除纯的聚丙烯均聚物以及乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物之外，聚丙烯反应器共混物被包括在膜中作为第三聚合物组分。
7.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述膜包括55-80重量％的聚丙烯均聚物、10-25重量％的乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物、和10-20重量％的EPR。
8.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
在230℃下的聚丙烯均聚物的熔体指数在0.5-5dg/分钟的范围内，微晶熔点为至少158℃，且挠曲模量为至少1400MPa。
9.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物具有在190℃下的0.5-5dg/分钟的熔体指数和/或0.895-0.925g/cm3的密度。
10.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
在机器方向上取向挤出的原膜时的拉伸比为1:5至1:9。
11.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
在机器方向上取向挤出的原膜时的拉伸比为1:6至1:7.5。
12.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
在机器方向上取向挤出的原膜时的拉伸比为1:6至1:6.5。
13.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
取向后的膜厚度为40至150mm。
14.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
取向后的膜厚度为50至100mm。
15.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
橡胶/增粘树脂重量比为1.30至1.50。
16.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
聚异戊二烯橡胶是天然橡胶。
17.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
聚异戊二烯橡胶的在条件1+4，125℃下的门尼粘度为50至110。
18.如权利要求17中所述的胶带，
其特征在于，
聚异戊二烯橡胶是天然橡胶。
19.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述胶粘剂选自天然橡胶或选自天然橡胶和合成橡胶的任何期望的共混物。
20.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
使用的增粘树脂是基于萜烯-酚醛、松香酯、和氢化的、部分氢化的或未氢化的烃树脂的树脂。
21.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述胶粘剂包括至少一种UV保护剂和/或另外的共混物组分。
22.如权利要求21中所述的胶带，
其特征在于，
所述另外的共混物组分选自塑化剂、老化抑制剂、加工助剂、填料、染料、光学增亮剂、稳定剂、末端嵌段增强剂树脂。
23.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
乙烯和2-6摩尔％的α-烯烃的共聚物达到12-20重量％的程度。
24.如权利要求1中所述的胶带，
其特征在于，
所述膜包括55-80重量％的聚丙烯均聚物、15重量％的乙烯和辛烯的共聚物、和15重量％的EPR。
25.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述共聚物的α-烯烃不是丙烯。
26.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述膜与基于PE和PP的着色母料混合。
27.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
存在对膜载体的侧的至少一种电晕预处理或者火焰预处理，所述膜载体用于随后采用胶粘剂涂布。
28.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
聚异戊二烯橡胶的在条件1+4，125℃下的门尼粘度为55-75。
29.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述胶粘剂仅由橡胶和增粘树脂组成。
30.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
所述胶粘剂仅由添加最高达20重量％的老化抑制剂的增粘树脂和橡胶组成，基于总的组合物。
31.如权利要求19中所述的胶带，
其特征在于，
共混物中合成橡胶的比例至多不大于天然橡胶的比例。
32.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
将橡胶与10-20重量％的重量分数的热塑性弹性体混合，基于总的弹性体组分。
33.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
增粘树脂为C5烃树脂。
34.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
增粘树脂的按重量计的量为最大90.91phr。
35.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
增粘树脂的按重量计的量为60-90phr。
36.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
施用在胶带的反面上的为反面清漆。
37.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
胶带以9-50mm的宽度使用，并且拥有40-200mm的厚度。
38.如权利要求37中所述的胶带，
其特征在于，
胶带以19-25mm的宽度使用。
39.如权利要求37中所述的胶带，
其特征在于，
胶带拥有75-120mm的厚度。
40.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
载体由具有30-150μm的厚度的单轴取向的聚丙烯膜组成。
41.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
调节胶粘剂的配方使得这样选择橡胶/树脂比率，以使总混合物的Tg在应用温度的范围内或甚至低于最小应用温度。
42.如权利要求1-3任一项中所述的胶带，
其特征在于，
从熔体制造胶粘剂。
43.如权利要求1-42任一项中所述的胶带作为固定胶带用于将可移动部件固定在打印机、复印机、家用器具、和家具上的用途。
44.如权利要求43中所述的用途，其特征在于，所述家用器具为冰箱和冰柜、电炉和燃气炉。
45.如权利要求1-42任一项中所述的胶带作为捆扎胶带用于捆绑和堆垛纸板箱产品和其它物品的用途。
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