WO2011002083A1 - 表面保護フィルム - Google Patents

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styrene
weight
protective film
copolymer
layer
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久行 大胡田
真任 辻村
井上　則英
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東セロ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a surface protective film used for optical products, building materials, automobile parts and the like. Specifically, it has excellent adhesive properties, particularly adhesiveness to adherends with large surface irregularities and stability over time of adhesive strength, excellent heat resistance, less contamination to adherends, etc.
  • the present invention relates to a surface protective film that can be easily drawn out.
  • the surface protective film is used by sticking to adherends such as resin products, metal products, glass products, etc. mainly for building materials and optical applications, and prevents them from being scratched or contaminated during transport, storage or processing. Plays.
  • adherends such as resin products, metal products, glass products, etc. mainly for building materials and optical applications, and prevents them from being scratched or contaminated during transport, storage or processing. Plays.
  • These surface protective films generally comprise a non-adhesive surface layer and an adhesive layer for adhering to the adherend.
  • the surface layer is usually formed from a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, a polyester such as polyethylene terephthalate, or a vinyl polymer such as polyvinyl chloride.
  • optical products In recent years, development of materials used for liquid crystal screens, plasma displays (PDPs), rear projection screens, etc., so-called optical products, has been progressing.
  • the surface protective film for protecting these optical products is not only scratched or contaminated with foreign matter, but also transparent so that product inspection can be performed with the surface protective film attached, and pasting and heat treatment processes at high temperatures. In addition, characteristics such as appropriate adhesive strength are desired.
  • the surface protective film when used for building materials or automotive parts, it may be thermoformed with the surface protective film attached, and high heat resistance is required.
  • a surface protective film having a relatively high adhesive strength is difficult to be fed out from a roll-shaped product, it is formed into a roll shape with a release film bonded to an adhesive layer, and applied to an adherend.
  • the release film is peeled off and used. When such a process is employed, a large amount of waste is generated, and thus a surface protective film that can be easily fed out from a roll without a release film is required.
  • JP 2006-116769 A discloses a surface protective film mainly composed of a polyethylene component.
  • the adhesive strength is low and the transparency is insufficient, and the use of the adherend is limited.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-126512 discloses a surface protective film comprising an adhesive layer containing a styrene elastomer which is an isobutylene block copolymer and a tackifier resin.
  • a styrene elastomer which is an isobutylene block copolymer and a tackifier resin.
  • the present invention has characteristics required as a surface protective film for protecting optical products, building material products and automobile parts during storage, transportation, processing, inspection, in particular, adhesive properties to adherends with large surface irregularities, and transparency. It is providing the surface protection film excellent in the property, heat resistance, and the feeding property from a roll.
  • the present invention is a surface protective film comprising at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X), the surface layer (A) is made of a polyolefin resin, and the adhesive layer (X) has a weight average molecular weight ( Mw) in the range of 10,000 to 300,000 styrene elastomer 20 to 99.8% by weight, weight average molecular weight (Mw) in the range of 200 to 9,000, softening point 60 to 160 ° C.
  • Mw weight average molecular weight
  • a surface protective film formed from a composition comprising 0.2 to 80% by weight of a styrene-based oligomer within a range (a total of 100% by weight of a styrene-based elastomer and a styrene-based oligomer).
  • the present invention provides the adhesive layer (X) in an amount of 0.5 to 1000 parts by weight of a crystalline polyolefin and / or a polyolefin elastomer with respect to 100 parts by weight of the composition comprising the styrene elastomer and styrene oligomer. It is a surface protection film formed from the composition to contain.
  • the present invention is a surface protective film which is a multilayer film obtained by extruding at least two layers of the surface layer (A) and the adhesive layer (X) from a T-die.
  • the surface protective film of the present invention is excellent in adhesive properties, particularly adhesive properties to highly uneven adherends, stability over time, transparency, unwinding force and heat resistance, and protection for optical applications, building materials applications, and automotive parts applications. Industrial value as a film is extremely high.
  • the surface protective film of the present invention comprises at least two layers of a surface layer (A) and an adhesive layer (X), or at least 3 of a surface layer (A), a base material layer (B) and an adhesive layer (X) as necessary. Consists of layers.
  • the adhesive layer (X) is the innermost layer, the surface layer (A) is located in the outermost layer, and when the film is rolled, the surface layer (A) and the adhesive layer (X) are in contact with each other. To do.
  • the surface layer (A) is made of a polyolefin resin.
  • polyolefin resin examples include known polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene.
  • polypropylene examples include homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, and polyethylene.
  • High pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene can be exemplified. Among these, high pressure method low density polyethylene is preferable from the viewpoint of unwinding, and homopolypropylene and block polypropylene are preferably used from the viewpoint of transparency and heat resistance.
  • an antistatic agent in the composition for forming the surface layer (A), an antistatic agent, a release agent, an antioxidant, a weathering agent, a crystal nucleating agent, etc., as long as the properties as the surface protective film of the present invention are not impaired. It is also possible to add various additives and other resin modifiers such as polyolefin resin, wax, polyester, polyamide, and elastomer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (X) of the surface protective film of the present invention has a styrene-based elastomer of 20 to 99.8% by weight and a weight average molecular weight (Mw) having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 10,000 to 300,000. From 0.2 to 80% by weight of a styrene oligomer having a softening point in the range of 200 to 9,000 and a range of 60 to 160 ° C. (the total of the styrene elastomer and the styrene oligomer is 100% by weight). Formed from the composition.
  • styrene elastomer a known styrene elastomer having a polystyrene phase as a hard segment can be used.
  • styrene such as styrene / butadiene copolymer (SBR), styrene / isoprene / styrene copolymer (SIS), styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS), styrene / vinyl isoprene / styrene polymer, etc.
  • the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of the styrene elastomer measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 10,000 to 300,000, preferably in the range of 15,000 to 250,000. Preferably it is in the range of 20,000 to 200,000. If the Mw is less than 10,000 or greater than 300,000, the productivity of the protective film is poor, which is not preferable.
  • the styrene oligomer used for the adhesive layer (X) has a weight average molecular weight (Mw) measured by GPC in the range of 200 to 9,000, and a softening point measured by JIS K2207 in the range of 60 to 160 ° C. It is a certain styrenic oligomer.
  • Mw weight average molecular weight
  • the softening point is 70 to 150 ° C.
  • the softening point is 80 to 140 ° C.
  • the styrene oligomer is not particularly limited as long as it satisfies the molecular weight and softening point, and specifically, a (co) polymer comprising at least one aromatic monomer such as styrene or ⁇ -methylstyrene. It is.
  • styrene homopolymer ⁇ -methylstyrene homopolymer, styrene / ⁇ -methylstyrene copolymer, styrene monomer / aliphatic monomer copolymer, ⁇ -methylstyrene / aliphatic monomer copolymer And a styrene monomer / ⁇ -methylstyrene / aliphatic monomer copolymer.
  • the adhesive layer (X) in the protective film of the present invention comprises 20 to 99.8% by weight of the styrene elastomer and 0.2 to 80% by weight of the styrene oligomer (100% by weight in total of the styrene elastomer and the styrene oligomer).
  • Is formed from a composition comprising: Preferably 30 to 99.5% by weight of styrene elastomer and 0.5 to 70% by weight of styrene oligomer, more preferably 50 to 98% by weight of styrene elastomer and 2 to 50% by weight of styrene oligomer, even more preferably styrene.
  • composition comprising 65 to 95% by weight of an elastomer and 3 to 15% by weight of a styrene oligomer (in each case, the total of the styrene elastomer and styrene oligomer is 100% by weight).
  • a crystalline polyolefin and / or an olefin-based elastomer may be added to the composition for the purpose of controlling adhesive strength, adhesive strength with time, and controlling unwinding force. it can.
  • any known polyolefin having a melting point exceeding 110 ° C. can be used without limitation, and specific examples thereof include propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer.
  • Polymer 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1 / propylene copolymer, 4-methylpentene-1, 1-butene copolymer, 4-methylpentene-1, propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene homopolymer, ethylene / ⁇ -olefin copolymer Polymers, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, etc. It can gel.
  • the melting point is 110 ° C. or less, preferably the melting point is 100 ° C. or less, more preferably the melting point is 80 ° C. or less, or an ⁇ -olefin polymer or copolymer having 2 to 20 carbon atoms in which no melting point is observed, or It is a copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid ester.
  • ethylene / propylene copolymer ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer, ethylene / 1-octene copolymer , Propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 4 -Methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1 / propylene copolymer, 4-methylpentene-1 / 1-butene copolymer, 4-methylpentene-1 / propylene / 1-butene copolymer , Propylene / 1-butene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid cop
  • propylene homopolymer propylene / ethylene copolymer, and propylene / 1-butene copolymer are preferable. More preferred is a propylene / ethylene / 1-butene copolymer.
  • the content when using the crystalline polyolefin and / or olefin elastomer as one component of the adhesive layer (X) of the protective film of the present invention is 100 parts by weight of a composition comprising the styrene elastomer and styrene oligomer. On the other hand, it is 0.5 to 1000 parts by weight, preferably 1 to 700 parts by weight, more preferably 5 to 500 parts by weight, and still more preferably 5 to 100 parts by weight.
  • desired adhesive strength can be expressed, and adhesive properties suitable for various adherends can be expressed, which is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (X) in the surface protective film of the present invention can be formed by a composition comprising a styrene elastomer and a styrene oligomer and, if necessary, a composition to which a crystalline polyolefin and / or an olefin elastomer is added.
  • various additives such as acid-modified polyolefins, polyesters, polyamides and the like, and antistatic agents, crystal nucleating agents, antioxidants, and the like are also included within the range not impairing the characteristics of the present invention. May be included.
  • a polyolefin resin, adhesive resin or adhesive is used as the intermediate layer. You may do it.
  • the substrate layer is not particularly limited, but generally, a crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene having a melting point of 100 ° C. or higher, polyester, polyamide, polyolefin elastomer, or the like can be used.
  • a crystalline polyolefin such as polypropylene or polyethylene having a melting point of 100 ° C. or higher, polyester, polyamide, polyolefin elastomer, or the like can be used.
  • modified polyolefin, polyolefin elastomer, styrene elastomer, polyester elastomer or the like is used.
  • the surface protective film of the present invention can be obtained by laminating with the base material layer (B).
  • the method for laminating the surface layer (A) and the adhesive layer (X), and if necessary, the base material layer (B) is not particularly limited, but the surface layer film obtained in advance by T-die molding or inflation molding
  • a method of laminating by a known laminating method such as extrusion lamination and extrusion coating
  • a method of laminating each film by dry lamination after independently forming the base material layer and the adhesive layer into a film From the viewpoint of productivity, coextrusion molding in which each component of the surface layer, the base material layer, and the adhesive layer is subjected to molding with a multilayer extruder is preferable.
  • the thickness of the surface layer (A) in the surface protective film of the present invention is 0.1 to 100 microns ( ⁇ m), preferably 0.3 to 50 microns ( ⁇ m), more preferably 0.5 to 30 microns ( ⁇ m). And more preferably 1 to 20 microns ( ⁇ m).
  • the thickness of the adhesive layer (X) is 0.1 to 50 microns ( ⁇ m), preferably 0.3 to 40 microns ( ⁇ m), and more preferably 0.5 to 30 microns ( ⁇ m).
  • the thickness of the surface protective film of the present invention is 1 to 300 microns ( ⁇ m), preferably 2 to 200 microns ( ⁇ m), more preferably 3 to 100 microns ( ⁇ m).
  • the adhesive properties particularly the adhesive strength excellent for a highly uneven adherend.
  • a surface protective film excellent in transparency can be obtained, and can be suitably used particularly for building materials and optical applications.
  • Adhesive strength (acrylic plate): The acrylic plate is cut into a width of 50 millimeters (mm) and a length of 125 millimeters (mm), and is attached to the test plate using a 2 kg rubber roller. Next, the peel force when peeled at a rate of 300 mm / min (180 degree peel) is measured, and the peel force per 50 millimeter (mm) width is defined as the adhesive strength (N / 50 mm).
  • Adhesive strength (concave plate): Protective film is applied to stainless steel HL finish # 180 manufactured by Nisshin Steel Co., Ltd., and the peel force when peeled off at a rate of 300 mm / min (peeled 180 degrees) is measured.
  • the peel force per 50 mm (mm) width Is the adhesive strength (N / 50 mm).
  • Rewind force Using a roll-shaped sample, the peeling force (N / 50 mm) at the time of peeling from the roll at a speed of 300 mm / min is measured and used as the rewinding force.
  • Melt flow rate (MFR): According to ASTM D1238, the load was 2.16 kilograms (kg) and the temperature was 230 ° C.
  • Example 1 For the surface layer, base material layer, and adhesive layer, a resin composition is supplied to a three-type three-layer T-die molding machine having a die width of 500 millimeters (mm) that has a single screw extruder of 40 mm ⁇ , and the surface layer thickness is 10 A surface protective film having a micron ( ⁇ m), an adhesive layer thickness of 10 microns ( ⁇ m), a base material layer thickness of 30 microns ( ⁇ m), and a total thickness of 50 microns ( ⁇ m) was obtained. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.
  • LD-1 High-pressure low-density polyethylene (density 0.920 g / cm 3 , MFR (190 ° C.) 6 g / 10 min) 100% by weight
  • Adhesive layer: PEBR: propylene / ethylene / 1-butene copolymer (ethylene content 13 mol%, 1-butene content 19 mol%, no melting point observed, MFR 7 g / 10 min) 10% by weight
  • SIBS Styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (trade name: Shibster, brand name

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Abstract

[課題]高凹凸の被着体に対する粘着特性、経時粘着安定性、透明性、巻き戻し性及び耐熱性に優れた表面保護フィルムを提供する。 [課題を解決するための手段]表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）がポリオレフィン樹脂からなり、粘着層（Ｘ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～３００，０００の範囲にあるスチレン系エラストマー２０～９９．８重量％および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあるスチレン系オリゴマー０．２～８０重量％からなる組成物から形成されること特徴とする表面保護フィルム。

Description

表面保護フィルム
　本発明は、光学製品、建材、自動車部品等に使用される表面保護フィルムに関する。詳しくは、粘着特性、特には表面凹凸の大きい被着体に対する粘着性および粘着力の経時安定性に優れ、また、耐熱性に優れ、被着体等への汚染が少なく、さらにはロール状から繰出す際の繰出し性が容易である表面保護フィルムに関する。
　表面保護フィルムは、主として建材用や光学用途用の樹脂製品、金属製品、ガラス製品等の被着体に貼付して使用し、これらの輸送、保管や加工時の傷付きまたは異物混入を防ぐ役割を果たしている。これらの表面保護フィルムは、一般には粘着性の無い表面層と、前記被着体と粘着させるための粘着層とからなる。表面層は通常、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンや、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体から形成される。
　近年、液晶画面、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）やリアプロジェクション画面等に用いる部材、いわゆる光学製品の開発が進んでいる。これら光学製品を保護するための表面保護フィルムに対し、傷付きや異物混入のみならず、表面保護フィルムを貼付した状態で製品検査ができる様な透明性や、高温状態で貼付や熱処理工程を経ても適度な粘着力が発現する等の特性が所望されている。
　また、光学製品については、例えばプリズム板のように表面凹凸の大きい部材が多々あり、これらの高凹凸部材に対しても適度な粘着力および経時でも安定した粘着力が発現できる保護フィルムが所望されている。
　一方、表面保護フィルムを建材や自動車部品用途に使用した場合、表面保護フィルムを貼付した状態で熱成形される場合があり、高い耐熱性が要求されている。
　また、比較的粘着力の高い表面保護フィルムでは、ロール状の製品から繰出すことが困難なため、粘着層に離型フィルムを貼り合わせた状態でロール状とし、被着体への貼付の際にこの離型フィルムを剥がして使用している。このような工程を採用すると、大量の廃棄物が発生することから、離型フィルムが無くても容易にロールから繰出すことのできる表面保護フィルムが求められている。
　特開２００６－１１６７６９号公報には、ポリエチレン成分を主体とした表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、一部用途部材に対しては適用可能であるが、粘着力が低く、また透明性も不充分で、被着体の用途には限りがあった。
　特開２００７－１２６５１２号公報には、イソブチレン系ブロック共重合体であるスチレン系エラストマーと粘着付与樹脂とを含む粘着層からなる表面保護フィルムが開示されている。しかしながら、同公報による方法では、高凹凸の被着体に貼り合わせた場合、粘着力の経時安定性が不充分であり、さらなる改良が望まれている。
特開２００６－１１６７６９号公報 特開２００７－１２６５１２号公報
　本発明は、光学製品、建材製品や自動車部品の保管、輸送、加工、検査時に保護するための表面保護フィルムとして要求される特性、特には、表面凹凸が大きい被着体への粘着特性、透明性、耐熱性、及びロールからの繰出し性に優れた表面保護フィルムを提供することにある。
　本発明者らは上記課題を鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の樹脂組成物からなる表面層を有する表面保護フィルムにより上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）がポリオレフィン樹脂からなり、粘着層（Ｘ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～３００，０００の範囲にあるスチレン系エラストマー２０～９９．８重量％および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるスチレン系オリゴマー０．２～８０重量％（スチレン系エラストマー及びスチレン系オリゴマーの合計で１００重量％とする。）からなる組成物から形成されること特徴とする表面保護フィルムである。
　また、本発明は、上記の粘着層（Ｘ）が、前記スチレン系エラストマーおよびスチレン系オリゴマーからなる組成物１００重量部に対し、結晶性ポリオレフィンおよび／またはポリオレフィン系エラストマーを０．５～１０００重量部含有する組成物から形成されることを特徴とする表面保護フィルムである。
　更に、本発明は、上記の表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層をＴ－ダイから押出成形して得られる多層フィルムである表面保護フィルムである。
　本発明の表面保護フィルムは、粘着特性、特に高凹凸被着体への粘着特性および経時安定性、透明性、巻き戻し力及び耐熱性に優れ、光学用途、建材用途、自動車部品用途との保護フィルムとして産業上の利用価値は極めて高い。
　次に本発明について詳細に説明する。
　本発明の表面保護フィルムは、表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層、または必要に応じて表面層（Ａ）、基材層（Ｂ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも３層からなる。ここで、粘着層（Ｘ）を最内層とした場合、表面層（Ａ）は最外層に位置し、フィルムをロール状にする際には表面層（Ａ）と粘着層（Ｘ）とが接触する。
　表面層（Ａ）は、ポリオレフィン樹脂からなる。
　ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレンやポリエチレンなどの公知のポリオレフィン樹脂を挙げることができる。ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ポリエチレンとしては、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを挙げることができる。これらの中で、巻き戻し性の観点から高圧法低密度ポリエチレン、透明性、耐熱性の観点からホモポリプロピレンやブロックポリプロピレンが好ましく利用される。
　前記表面層（Ａ）を形成する組成物中には、本発明の表面保護フィルムとしての特性を損なわない範囲で、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、耐候剤、結晶核剤などの各種添加剤や、その他のポリオレフィン樹脂、ワックス、ポリエステル、ポリアミド、エラストマー等の樹脂改質剤を添加することも可能である。
　本発明の表面保護フィルムの粘着層（Ｘ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～３００，０００の範囲にあるスチレン系エラストマー２０～９９．８重量％および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるスチレン系オリゴマー０．２～８０重量％（スチレン系エラストマー及びスチレン系オリゴマーの合計で１００重量％とする。）からなる組成物から形成される。
　スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレン相をハードセグメントとして有する公知のスチレン系エラストマーが使用できる。具体的には、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・ビニルイソプレン・スチレン重合体等のスチレンとジエンとの共重合体およびそれらの水素化物（例えばエチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等）やスチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）を挙げることができる。好ましくはスチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）である。
　上記スチレン系エラストマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、１０，０００～３００，０００の範囲、好ましくは１５，０００～２５０，０００の範囲、より好ましくは２０，０００～２００，０００の範囲にある。Ｍｗが１０，０００より小さい、または３００，０００より大きいと保護フィルムの生産性が悪く、好ましくない。
　粘着層（Ｘ）に使用するスチレン系オリゴマーとしては、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、ＪＩＳ　Ｋ２２０７で測定した軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるスチレン系オリゴマーである。好ましくはＭｗが３００～７，０００、軟化点が７０～１５０℃、より好ましくはＭｗが５００～５，０００、軟化点が８０～１４０℃の範囲にある。
　上記スチレン系オリゴマーとしては、上記分子量および軟化点を満たすものであれば特に制限は無いが、具体的にはスチレンやα－メチルスチレン等の少なくとも一種の芳香族系モノマーからなる（共）重合体である。詳しくは、例えばスチレン単独重合体、α－メチルスチレン単独重合体、スチレン／α－メチルスチレン共重合体、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体、α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体を挙げることができる。
　本発明の保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）は、前記スチレン系エラストマー２０～９９．８重量％およびスチレン系オリゴマー０．２～８０重量％（スチレン系エラストマー及びスチレン系オリゴマーの合計で１００重量％とする。）からなる組成物から形成される。好ましくはスチレン系エラストマー３０～９９．５重量％およびスチレン系オリゴマー０．５～７０重量％、より好ましくはスチレン系エラストマー５０～９８重量％およびスチレン系オリゴマー２～５０重量％、さらにより好ましくはスチレン系エラストマー６５～９５重量％およびスチレン系オリゴマー３～１５重量％（いずれの場合もスチレン系エラストマー及びスチレン系オリゴマーの合計で１００重量％とする。）からなる組成物より形成される。
　本発明の保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）には、粘着力、経時粘着力の制御や巻き戻し力の制御を目的に、結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを前記組成物に添加することもできる。
　結晶性ポリオレフィンとしては、融点が１１０℃を超える公知のポリオレフィンであれば制限なく使用できるが、具体的には例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、１－ブテン単独重合体、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１単独重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１・１－ブテン共重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン単独重合体、エチレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。
　オレフィン系エラストマーとしては、融点が１１０℃以下、好ましくは融点が１００℃以下、さらに好ましくは融点が８０℃以下または融点が観測されない炭素数２～２０のα－オレフィン重合体または共重合体、ないしはエチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体である。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・４－メチルペンテン－１共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、１－ブテン単独重合体、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１単独重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン共重合体、４－メチルペンテン－１・１－ブテン共重合体、４－メチルペンテン－１・プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。粘着力の経時安定性の点から、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体である。さらに好ましくはプロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体である。
　前記結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを本発明の保護フィルムの粘着層（Ｘ）の一成分として使用する際の含有量としては、前記スチレン系エラストマーとスチレン系オリゴマーからなる組成物１００重量部に対し、０．５～１０００重量部、好ましくは１～７００重量部、より好ましくは５～５００重量部、さらにより好ましくは、５～１００重量部である。結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを添加することにより、所望の粘着力を発現でき、また、種々の被着体に適した粘着特性を発現でき、好ましい。
　スチレン系エラストマーとスチレン系オリゴマーからなる組成物および必要に応じて結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマーを加えた組成物により、本発明の表面保護フィルムにおける粘着層（Ｘ）を形成することができる。また、本発明においては、さらには本発明の特性を損なわない範囲で、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂改質剤や、帯電防止剤、結晶核剤、酸化防止剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
　本発明においては、さらに表面層（Ａ）と粘着層（Ｘ）との間に少なくとも１層の基材層（Ｂ）を設けることも可能である。フィルムの機械強度や透明性制御を目的として、また、表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）との接着力が不足する場合には、中間層としてポリオレフィン樹脂や接着性樹脂ないしは接着剤を使用しても良い。
　基材層としては特に制限はないが、一般には、融点が１００℃以上のポリプロピレンやポリエチレンなどの結晶性ポリオレフィンや、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン系エラストマーなどが使用できる。基材層を接着層として使用する場合には、変性ポリオレフィンや、ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステルエラストマーなどが用いられる。これらの中で、生産性及び透明性の点から、ポリプロピレンやポリオレフィンエラストマーを中間層として使用するのが好ましい。
　上記スチレン系エラストマーとスチレン系オリゴマーからなる組成物および必要に応じて結晶性ポリオレフィンおよび／またはオレフィン系エラストマー、及び必要に応じて樹脂改質剤または添加剤は、前記表面層（Ａ）、必要に応じて基材層（Ｂ）と積層することにより、本発明の表面保護フィルムとすることができる。
　表面層（Ａ）と粘着層（Ｘ）、必要に応じて基材層（Ｂ）を積層する方法については特に制限は無いが、あらかじめＴ－ダイ成形またはインフレーション成形にて得られた表面層フィルム上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の公知の積層法により積層する方法や、基材層及び粘着層を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層、基材層、粘着層の各成分を多層の押出機に供して成形する共押出成形が好ましい。
　本発明の表面保護フィルムにおける表面層（Ａ）の厚みとしては、０．１～１００ミクロン（μｍ）、好ましくは０．３～５０ミクロン（μｍ）、より好ましくは０．５～３０ミクロン（μｍ）、さらに好ましくは１～２０ミクロン（μｍ）である。粘着層（Ｘ）の厚みとしては、０．１～５０ミクロン（μｍ）、好ましくは０．３～４０ミクロン（μｍ）、より好ましくは０．５～３０ミクロン（μｍ）である。
　本発明の表面保護フィルムの厚みとしては、１～３００ミクロン（μｍ）、好ましくは２～２００ミクロン（μｍ）、より好ましくは３～１００ミクロン（μｍ）である。
　上記好ましい形態の表面層（Ａ）、粘着層（Ｘ）及び必要に応じて基材層（Ｂ）を使用することで、粘着特性、特には高凹凸の被着体に対して優れた粘着力が発現し、また透明性に優れた表面保護フィルムが得られ、特には建材用途、光学用途に対して好適に利用できる。
　以下に本発明を実施例により詳細説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［評価法］
粘着力（アクリル板）：
　アクリル板を幅５０ミリメートル（ｍｍ）、長さ１２５ミリメートル（ｍｍ）に切断し、この試験板に２ｋｇのゴムローラーを用いて貼り付ける。次いで、３００ｍｍ／分の速度で剥離（１８０度剥離）した時の剥離力を測定し、５０ミリメートル（ｍｍ）幅あたりの剥離力を粘着力（Ｎ／５０ｍｍ）とする。

粘着力（凹凸板）：
　日新製鋼株式会社製ステンレススチールＨＬ仕上げ＃１８０に保護フィルムを貼り付け、３００ｍｍ／分の速度で剥離（１８０度剥離）した時の剥離力を測定し、５０ミリメートル（ｍｍ）幅あたりの剥離力を粘着力（Ｎ／５０ｍｍ）とする。
巻き戻し力：
　ロール状サンプルを用い、３００ｍｍ／分の速度でロールから引き剥がす時の剥離力（Ｎ／５０ｍｍ）を測定し、巻き戻し力とする。
メルトフローレート（ＭＦＲ）：
　ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、荷重２．１６キログラム（ｋｇ）、温度２３０℃で測定した。
  [実施例１]
　表面層、基材層及び粘着層用に４０ｍｍφの単軸押出機を兼ね備えダイ幅５００ミリメートル（ｍｍ）の３種３層Ｔ－ダイ成形機に以下樹脂組成物を供給し、表面層厚みを１０ミクロン（μｍ）、粘着層厚み１０ミクロン（μｍ）、基材層厚み３０ミクロン（μｍ）、トータル厚み５０ミクロン（μｍ）の表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
表面層：
　ＬＤ－１：高圧法低密度ポリエチレン
　　　（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）６ｇ／１０分）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量％
基材層：
　ＰＰ－１：ホモポリプロピレン
　　　　　（融点１６０℃、ＭＦＲ（２３０℃）７ｇ／１０分）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０重量％
　ＥＬ－１：エチレン・１－ブテン共重合体
　　　　　（商品名：タフマー、銘柄名：Ａ－４０８５Ｓ、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分、三井化学株式会社製）　　　　　　　　　　１０重量％
粘着層：
　ＰＥＢＲ：プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体
　　　　　(  エチレン含量１３モル％、１－ブテン含量１９モル％、融点は観測されない、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）　　　　　　　　１０重量％
　ＳＩＢＳ：スチレン－イソブチレン－スチレントリブロックコポリマー
　　　　　（商品名：シブスター、銘柄名：０６２Ｔ、ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分、カネカ社製）　　　　　　　　　　　　　　　　７０重量％
　ＳＬ－１：スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体
　　　　　（商品名：ＦＴＲ、銘柄名：ＦＴＲ６１２５、Ｍｗ＝１９５０、軟化点　１２５℃、三井化学株式会社製）　　　　　　　１０重量％
　ＰＰ－２：ホモポリプロピレン
　　　　　（銘柄名：F１０７ＢＶ、融点＝１６０℃、MFR＝７ｇ／１０分、プライムポリマー社製）　　　　　　　　　　　　　  １０重量％
　[実施例２、３及び比較例１、２]
　各種層の樹脂組成を表１記載の樹脂組成とした以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (3)

  1. 　表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層からなる表面保護フィルムであり、表面層（Ａ）がポリオレフィン樹脂からなり、粘着層（Ｘ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～３００，０００の範囲にあるスチレン系エラストマー２０～９９．８重量％および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあるスチレン系オリゴマー０．２～８０重量％からなる組成物から形成されること特徴とする表面保護フィルム。
  2. 　粘着層（Ｘ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００～３００，０００の範囲にあるスチレン系エラストマー２０～９９．８重量％および重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～９，０００の範囲にあり、軟化点が６０～１６０℃の範囲にあるスチレン系オリゴマー０．２～８０重量％からなる組成物１００重量部に対し、結晶性ポリオレフィンおよび／またはポリオレフィン系エラストマーを０．５～１０００重量部含有する組成物から形成されることを特徴とする表面保護フィルム。
  3. 　表面層（Ａ）及び粘着層（Ｘ）の少なくとも２層をＴ－ダイから押出成形して得られる多層フィルムである請求項１～２のいずれかに記載の表面保護フィルム。
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