CN101326236A - 具有改进的机械性能平衡的聚丙烯薄膜 - Google Patents

具有改进的机械性能平衡的聚丙烯薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN101326236A
CN101326236A CNA2006800461177A CN200680046117A CN101326236A CN 101326236 A CN101326236 A CN 101326236A CN A2006800461177 A CNA2006800461177 A CN A2006800461177A CN 200680046117 A CN200680046117 A CN 200680046117A CN 101326236 A CN101326236 A CN 101326236A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
multipolymer
propylene
ethylene
epr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800461177A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101326236B (zh
Inventor
彼得·尼德萨斯
曼弗雷德·基希贝格尔
奥勒·扬·米勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis Technology Oy
Original Assignee
Borealis Technology Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Technology Oy filed Critical Borealis Technology Oy
Publication of CN101326236A publication Critical patent/CN101326236A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101326236B publication Critical patent/CN101326236B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1376—Foam or porous material containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及一种由包含a)具有基体丙烯聚合物和乙丙橡胶的丙烯异相共聚物(A)的组合物制成的吹塑薄膜，其特征在于，所述薄膜以1∶1.1～1∶10的拉伸比在纵向上被单轴定向，并且涉及用于制备这样的薄膜的方法，所述组合物在制备这样的薄膜中的应用和包含这样的薄膜的制品。

Description

具有改进的机械性能平衡的聚丙烯薄膜
技术领域
本发明涉及一种具有改进的机械性能平衡的包含聚丙烯异相共聚物的定向吹塑聚丙烯薄膜。此外，本发明涉及所述薄膜的制备和应用。
背景技术
由于聚丙烯的耐化学性和耐热性以及机械强度，聚丙烯的流延和吹塑薄膜用于多种应用中，尤其用于如可高温蒸煮的自立袋(retortablestand-up pouch)的医药和食品包装应用中。但是，由于在薄膜的高温蒸煮期间使用高温，聚丙烯的良好的机械性能受到负面影响。
通常以流延薄膜的工艺制备聚丙烯薄膜。在该工艺中，使用冷却辊实现熔化物的冷却，以获得良好的光学和机械性能的聚丙烯薄膜。另外，吹塑薄膜工艺也用于制备聚丙烯薄膜，在该工艺中使用空气冷却以冷却熔化物。
除了工艺技术外，聚丙烯分子链在纵向的定向导致薄膜，尤其是在制备的薄膜的横向上较低的机械强度。
此外，在医药或食品应用中，聚丙烯薄膜可以通过蒸汽在高温下或尤其是β和Υ辐射的高能辐射消毒。但是，经过这种处理的常规的聚丙烯易于软化和变形或变黄和/或变脆。
根据WO 01/53079，吹塑薄膜的韧性可通过使用包含混合聚丙烯层和聚乙烯密封剂层的多层薄膜结构得到改进。
WO 01/53078公开了一种多层薄膜，所述多层薄膜具有包含偶联的丙烯聚合物的一层，以及包含基本上线性聚乙烯(或均匀支链线性聚乙烯)与线性低密度聚乙烯的反应器内混合物的又一层，从而获得具有改进的机械性能的吹塑薄膜。
EP 0 847 420公开了一种聚丙烯和聚乙烯的混合物，其具有一定程度的辐射耐受性，可用于医药和食品包装。
但是，尽管如上述文件所述的常规非定向的基于聚丙烯的树脂薄膜具有优异的耐热性，但是所述薄膜在低温下的抗冲击性差。
此外，已知如果在一个方向上拉伸聚丙烯薄膜，通常会增加该方向上的抗拉强度，同时会降低在该拉伸方向上的对撕裂传播的抗性。此外，通常会增加与拉伸方向成直角的对撕裂传播的抗性。因此，仅在一个方向上的薄膜定向通常会导致在定向和非定向方向上的机械性能不平衡。
在现有技术中也已知称为BOPP(双轴定向聚丙烯)薄膜的双轴定向聚丙烯薄膜。例如，WO 03/033575涉及这样的BOPP薄膜，并以获得良好的机械性能为目的。但是，由于在薄膜制备过程中发生的聚丙烯链的预取向，双轴定向聚丙烯薄膜也显示出在纵向和横向上的机械性能之间的不平衡。
发明内容
考虑到上述缺点，本发明的主要目的是提供一种具有在在纵向和横向上的机械性能之间的最佳平衡的薄膜。
本发明的进一步的目的是所述薄膜应显示出在两个方向上的高水平的机械强度和韧性。
本发明更进一步的目的是在消毒后保持在两个方向上的高水平的机械强度和韧性。
本发明基于这样的发现：如果制备的聚丙烯吹塑薄膜通过应用通常为1∶1.1～1∶10的特定拉伸比仅在纵向上定向，即纵向中的单轴定向，可以实现上述目的。
因此，本发明提供一种由包含以下组分的组合物制成的吹塑薄膜：
a)具有基体丙烯聚合物和乙丙橡胶的丙烯异相共聚物(A)，
其特征在于，所述薄膜以1∶1.1～1∶10的拉伸比在纵向上被单轴定向。
如下所述，尤其是与未定向的薄膜相比，获得的薄膜显示出在纵向和横向上的改进的机械性能。特别是，令人惊奇地，在垂直于定向方向上，即横向上，所述薄膜也显示出改进的机械性能，因此生产出在两个方向上具有更平衡的机械性能的薄膜。
此外，在消毒过程后也保持了所述薄膜在纵向和横向上的高水平的机械强度和韧性。
另外，已惊奇地发现，尽管具有增强的机械强度和韧性，本发明的薄膜可以在横向上手动撕开。因此，本发明的薄膜可以用于胶带应用中。
在优选的实施方式中，制成所述薄膜的组合物进一步包含：
b)乙烯均聚物或共聚物(B)。
所述吹塑薄膜优选在单螺杆挤出机上以2.5∶1的优选的吹胀比(BUR)制备。
优选所述得到的吹塑薄膜的厚度为30～500微米，更优选为70～150微米，仍更优选为100～180微米。所述薄膜的厚度可以通过挤出量和引出速度的比及吹胀比(BUR)调节。
通常，可以通过如下步骤实现薄膜的定向：将未定向的聚丙烯薄膜重新加热到晶体部分熔化的温度(通常是120℃～160℃)、拉伸为希望的形状、然后在拉伸的同时冷却，以在锁定定向的地方重新形成晶体。
本发明的薄膜的薄膜拉伸比为1∶1.1～1∶10，优选为1∶1.2～1∶4，仍更优选为1∶1.4～1∶3.5。
基于总的组合物，优选本发明的薄膜包含50～90wt％、更优选60～80wt-％的丙烯异相共聚物(A)。
此外，基于总的组合物，优选乙烯均聚物或共聚物(B)的量为50～10wt％，更优选为40～20wt％。
本发明的丙烯异相共聚物(A)包含作为基体聚合物的聚丙烯均聚物或共聚物以及结合的乙丙橡胶。
所述异相丙烯共聚物通过丙烯和乙烯以及任意的α-烯烃的多级法聚合而制备，例如使用常规催化剂的本体聚合、汽相聚合、淤浆聚合、溶液聚合或其结合。所述异相丙烯共聚物在回路反应器中或在回路和汽相反应器的结合中制备。这些方法是本领域技术人员公知的。
优选的方法是本体淤浆回路反应器和汽相反应器的结合。首先，由回路反应器或回路和汽相反应器的结合制备丙烯均聚物或共聚物基体。
以这样的方式制备的聚合物转移到另一反应器和分散相中，通过具有相同的催化剂体系的乙烯和丙烯的混合物的共聚合制备乙丙橡胶，从而获得由半结晶的基体组成的异相体系，所述半结晶的基体包含在其中分散的几乎无定型的弹性组分。优选这一聚合步骤在汽相聚合中进行。
适合用于异相共聚物聚合的催化剂为任何用于丙烯聚合的立体有择催化剂，所述催化剂能够在40～110℃的温度下、10～100bar的压力下聚合和共聚合丙烯和共聚单体。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂是适合的催化剂。
除了在如上所述的连续多级过程中制备异相共聚物外，其可通过在单独的步骤中聚合基体聚合物和乙丙橡胶，并熔融混合这两种聚合物而制备。
在本文中，“橡胶”和“弹性共聚物”是同义词。
可以使用常规的催化剂通过已知的聚合方法(例如溶液、悬浮和汽相聚合)制备乙烯丙烯弹性共聚物。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂是适合的催化剂。
广泛使用的方法是溶液聚合法。乙烯、丙烯和催化剂体系在过量的烃溶剂中聚合。如果使用，在聚合后直接加入稳定剂和油。然后用热水或蒸汽或利用机械脱挥闪蒸出溶剂和未反应的单体。碎屑形式的聚合物通过筛中脱水、机械挤压或烘箱干燥。将所述碎屑成形加工为包裹的包块(wrapped bale)或挤出为颗粒。
悬浮聚合法是本体聚合法的改进。单体和催化剂体系注入到充满丙烯的反应器中。立即发生聚合反应，形成不溶于丙烯的聚合物碎屑。闪蒸出丙烯和共聚单体而完成聚合反应过程。
汽相聚合技术由一个或多个垂直流化床组成。气体形式的单体和氮气以及催化剂加入到反应器中，并且定期除去固体产品。使用循环气体除去反应热，同时也起到流化聚合物床的作用。不使用溶剂，因此不需要溶剂的汽提、洗涤和干燥。
在例如US 3,300,459、US 5,919,877、EP 0 060 090 Al和EniChem的公司出版物“DUTRAL，Ethylene-Propylene Elastomers”，第1～4页(1991)中也详细描述了乙烯丙烯弹性共聚物的制备。
可选择地，可以使用市售可得的实现指示需要的弹性乙烯丙烯共聚物。
然后通过在熔体混合设备中结合粉末或颗粒形式的基体聚合物和弹性共聚物制备所述异相共聚物。
在聚丙烯无规共聚物用作用于异相共聚物的基体聚合物的情况下，所述共聚单体优选为如乙烯、丁烯、己烯等的线性α-烯烃或支链α-烯烃。在本发明中，最优选乙烯。
基于总的聚丙烯无规共聚物，所述共聚单体的含量优选等于或低于10wt％，更有选为4～8wt％。
但是，优选所述基体聚合物为聚丙烯均聚物。
此外，基于聚合物(A)的总重量，所述异相共聚物优选以等于或低于35wt％，更优选10～20wt％的含量包含乙丙橡胶。
基于乙丙橡胶的总量，所述乙丙橡胶的丙烯含量优选为40～80wt.％，更优选为45～60wt.％。
除了乙烯和丙烯单体单元，所述乙丙橡胶可以进一步包含α-烯烃单体单元。但是，优选所述乙丙橡胶由乙烯和丙烯单体单元组成。
优选丙烯异相共聚物(A)的熔体流动速率(230℃/2.16kg)(MFR2)为0.1～15g/10min，更优选为0.5～10g/10min。
本发明的组合物的乙烯均聚物或共聚物(B)优选为线性聚乙烯共聚物或低密度聚乙烯均聚物或共聚物。
可以以已知的方式用催化剂负载聚合法制备线性聚乙烯共聚物。聚合反应催化剂包括过渡金属的配位催化剂，例如齐格勒-纳塔(ZN)、茂金属、非-茂金属、Cr-催化剂等。所述催化剂可以被例如常规的载体所负载，所述常规的载体包括二氧化硅、包含Al的载体和基于二氯化镁的载体。
所述线性聚乙烯共聚合物的共聚单体优选为C2～C20α-烯烃，优选为C4～C8α-烯烃。可以使用1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等作为α-烯烃。
优选所述线性聚乙烯共聚合物的密度为0.900～0.950g/cm3，更优选为0.910～0.930g/cm3。
在低密度共聚物用作乙烯共聚物(B)的情况下，丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯或乙酸乙烯酯可以用作共聚单体。所述共聚单体的含量优选为0.1wt％～40wt％，更优选为3wt％～10wt％。
以常规的高压聚合法制备所述低密度聚乙烯。所述低密度聚乙烯的特征是高支链结构。
优选所述低密度聚乙烯的密度为0.900～0.950g/cm3，更优选为0.910～0.930g/cm3。
优选所述乙烯均聚物或共聚物(B)的MFR(190℃，2.16kg)为0.1～10g/10min，更优选为0.5～8g/10min。
任选地，可以以本领域已知的方式在混合步骤前、混合步骤中或混合步骤后向所述组合物中加入通常用于基于聚烯烃的薄膜材料的添加剂，例如，抗氧化剂、中和剂、无机填料、防粘剂、成核剂、润滑剂或抗静电剂。
通常，这样的常规的添加剂的量为总的用于薄膜产品的聚合物组合物的10wt.％或更少。
优选本发明的薄膜在纵向上的冲击强度至少为1300kJ/m2，更优选至少为1350kJ/m2。
通常，所述薄膜在纵向上的冲击强度最多为3500kJ/m2。
此外，优选所述薄膜在横向上的冲击强度至少为250kJ/m2，优选至少为500kJ/m2，更优选至少为2000kJ/m2。
通常，所述薄膜在横向上的冲击强度最多为4000kJ/m2。
在聚丙烯薄膜用于医药应用的情况下，所述薄膜或制品可通过三种常用的技术之一进行消毒：高压灭菌器、环氧乙烷或辐射处理。通常，优选的技术是辐射消毒，其中，所述薄膜由例如，如Υ射线或电子束射线的高能射线或由例如UV光的低能射线产生的过氧化物自由基轰击。所述消毒过程导致薄膜的机械性能的劣化。
如果本发明的薄膜进行消毒处理，优选所述薄膜由热水或热蒸汽消毒。
优选本发明的未消毒的薄膜在纵向上的断裂伸长率为至少10％，更优选至少为15％。
此外，优选所述的未消毒的薄膜在横向上的断裂伸长率为至少100％，更优选至少为140％。
消毒过程后，在纵向和横向上的高水平的机械强度和韧性，尤其是在纵向和横向上这些性质的良好平衡仍能保持很高的程度，而未定向的流延或吹塑薄膜中在消毒后各向异性特性甚至更差。
因此，消毒后，优选本发明的薄膜在纵向上的断裂伸长率至少为10％，更优选为至少40％。
此外，消毒后，优选本发明的薄膜在横向上的断裂伸长率至少为20％，更优选为至少50％。
本发明也涉及一种用于制备单轴定向聚丙烯吹塑薄膜的方法，其特征在于，在吹塑过程中，包含a)具有基体丙烯聚合物和乙丙橡胶的丙烯异相共聚物(A)的组合物形成薄膜，然后所述薄膜以1∶1.1～1∶10的拉伸比在纵向上被单轴定向。
在本发明的薄膜用于医药应用的情况下，优选通过热蒸汽消毒法可以消毒定向后的薄膜。在下述实施例中，本发明的薄膜被热空气消毒。
此外，本发明的薄膜应用于多种制品。由所述薄膜制成的制品可以为自立袋或胶带等。
具体实施方式
实施例
1测试方法
a)拉伸冲击强度/伸长率
在50μm的吹塑薄膜上根据标准EN ISO 8256：1996通过拉伸冲击试验测定拉伸冲击强度。试样的尺寸为80mm×10mm。表1和表2中的各拉伸冲击强度值是由10次测定结果计算出的平均值。
通过拉伸冲击强度试验后的试样部分的总长度除以拉伸冲击强度试验前的试样部分的长度，在由拉伸冲击强度试验损坏的试样上手动测定断裂伸长率。
b)熔体流动速率
根据ISO 1133测定熔体流动速率，并以g/10min表示。MFR是聚合物的流动性，因而也是加工性的指示。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。以2.16kg的负载，或对于聚丙烯在230℃下，对于聚乙烯在190℃下测定MFR。
c)密度
根据ISO 1183测定密度，并以g/cm3或kg/m3表示。密度是聚合物结晶性的指示。
2.实验
a)材料
用于本实施例中制备的薄膜的起始原料是市售可得的，并具有如下性质：
基于总的聚丙烯组合物，以70wt％的量使用聚合物(A)。其为MFR(230℃，2.16kg)为0.85g/10min、含有85wt％的作为基体聚合物的聚丙烯均聚物和15wt％的含有50wt％乙烯的乙丙橡胶的异相丙烯共聚物。
基于总的聚丙烯组合物，以30wt％的量使用聚合物(B)。其为密度为0.923g/cm3、MFR(190℃，2.16kg)为0.2g/10min、具有7wt％丁烯共聚单体的线性低密度聚乙烯。
b)吹塑薄膜
结合单冷却环和内部气泡冷却(IBC)，在压辊直径为70mm、具有包含1.2mm模口间隙的200mm圆形截面的模的单螺杆挤出机上制备所述吹塑薄膜。模内的熔化温度为220℃，冷却空气的温度保持在15℃，并且吹胀比(BUR)为2.5∶1。通过挤出量与引出速度的比及BUR调节薄膜的厚度为100μm。
c)定向过程
通过如下步骤实现定向：在135℃的温度下将未定向的聚丙烯薄膜重新加热，拉伸为纵向，然后在退火步骤后冷却所述薄膜。以1∶2的比率拉伸所述薄膜。
d)消毒过程
将所述薄膜在121℃的加热的烘箱中储存2小时。在所述薄膜之间放入纸，以防止所述薄膜层粘在一起。
表1
Figure A20068004611700161
表2
Figure A20068004611700162
如表1和表2的结果可以看出，在消毒前和消毒后，纵向和横向上本发明的薄膜的机械性能是平衡的。

Claims (24)

1、一种由包含以下组分的组合物制成的吹塑薄膜：
a)具有基体丙烯聚合物和乙丙橡胶的丙烯异相共聚物(A)，
其特征在于，所述薄膜以1∶1.1～1∶10的拉伸比在纵向上被单轴定向。
2、如权利要求1所述的薄膜，其中，所述组合物进一步包含：
b)乙烯均聚物或共聚物(B)。
3、如权利要求1或2所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜以1∶1.2～1∶4的拉伸比在纵向上被单轴定向。
4、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述组合物包含50～90wt％的丙烯异相共聚物(A)。
5、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述组合物包含50wt％～10wt％的乙烯均聚物或共聚物(B)。
6、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述丙烯异相共聚物(A)中的基体丙烯聚合物为均聚物。
7、如权利要求1～5中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述丙烯异相共聚物(A)中的基体丙烯聚合物为包含作为共聚单体的乙烯的丙烯共聚物。
8、如权利要求7所述的薄膜，其特征在于，所述基体丙烯共聚物中的乙烯共聚单体的含量为0.1～10wt％。
9、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，基于聚合物(A)的总重量，在所述丙烯异相共聚物(A)中的乙丙橡胶的含量等于或低于35wt％。
10、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述丙烯异相共聚物(A)中的乙丙橡胶的C3-含量为乙丙橡胶的总重量的40～80wt％。
11、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述基础丙烯异相共聚物(A)的MFR(230℃/2.16kg)为0.1～15g/10min。
12、如权利要求2～11中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述乙烯均聚物或共聚物(B)为线性乙烯共聚物或者低密度乙烯均聚物或共聚物。
13、如权利要求12所述的薄膜，其特征在于，所述线性乙烯共聚物的共聚单体为C4～C8α-烯烃。
14、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述乙烯均聚物或共聚物(B)的密度为0.900～0.950g/cm3。
15、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述乙烯均聚物或共聚物(B)的MFR(190℃/2.16kg)为0.1～10g/10min。
16、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，消毒前，所述薄膜在横向上的断裂伸长率至少为100％。
17、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜在定向后被消毒。
18、如前述权利要求中任一项所述的薄膜，其特征在于，消毒后，所述薄膜在横向上的断裂伸长率至少为20％。
19、一种用于制备单轴定向聚丙烯吹塑薄膜的方法，其特征在于，在吹塑过程中，包含a)具有基体丙烯聚合物和乙丙橡胶的丙烯异相共聚物(A)的组合物形成薄膜，然后所述薄膜以1∶1.1～1∶10的拉伸比在纵向上被单轴定向。
20、如权利要求19中所述的方法，其中，所述薄膜在定向后被消毒。
21、一种制品，其包含如权利要求1～18中任一项所述的薄膜。
22、如权利要求21中所述的制品，其为自立袋或胶带。
23、一种将包含以下组分的组合物用于制备吹塑薄膜的用途：a)具有基体丙烯聚合物和乙丙橡胶的丙烯异相共聚物(A)的混合物，所述吹塑薄膜以1∶1.1～1∶10的拉伸比在纵向上被单轴定向。
24、如权利要求1～18中任一项所述的薄膜在用于制备制品中的用途。
CN2006800461177A 2005-12-30 2006-12-11 具有改进的机械性能平衡的聚丙烯薄膜 Expired - Fee Related CN101326236B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05028754.9 2005-12-30
EP20050028754 EP1803772B1 (en) 2005-12-30 2005-12-30 Polypropylene film with improved balance of mechanical properties
PCT/EP2006/011916 WO2007076918A1 (en) 2005-12-30 2006-12-11 Polypropylene film with improved balance of mechanical properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101326236A true CN101326236A (zh) 2008-12-17
CN101326236B CN101326236B (zh) 2011-01-26

Family

ID=36393773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800461177A Expired - Fee Related CN101326236B (zh) 2005-12-30 2006-12-11 具有改进的机械性能平衡的聚丙烯薄膜

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10184043B2 (zh)
EP (1) EP1803772B1 (zh)
JP (2) JP2009518529A (zh)
KR (1) KR100963380B1 (zh)
CN (1) CN101326236B (zh)
AT (1) ATE407971T1 (zh)
DE (1) DE602005009732D1 (zh)
EA (1) EA014159B1 (zh)
ES (1) ES2309648T3 (zh)
WO (1) WO2007076918A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106062112A (zh) * 2014-02-10 2016-10-26 德莎欧洲公司 胶带

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602007003738D1 (de) * 2007-10-11 2010-01-21 Borealis Tech Oy Weiche Polypropylenzusammensetzung mit Soft-Touch-Gefühl
EP2062937A1 (en) * 2007-11-26 2009-05-27 Total Petrochemicals Research Feluy Heterophasic propylene copolymer for corrugated sheet and cast film applications
EP2077286A1 (en) * 2008-01-07 2009-07-08 Total Petrochemicals Research Feluy Heterophasic propylene copolymer with improved creep behavior
CN101870786B (zh) * 2010-07-01 2012-06-06 海宁海欣真空包装有限公司 耐高温无析出物喷漆保护膜
US9669591B2 (en) 2010-07-29 2017-06-06 Toray Plastics (America), Inc. Heat sealable film with linear tear properties
US8932725B2 (en) 2010-07-29 2015-01-13 Toray Plastics (America), Inc. Heat sealable film with linear tear properties
WO2012016248A2 (en) 2010-07-29 2012-02-02 Toray Plastics (America), Inc. High barrier heat sealable film with linear tear properties
WO2012129045A1 (en) 2011-03-18 2012-09-27 The Procter & Gamble Company Multi-layer polymeric films and methods of forming same
EP2829397A1 (en) * 2013-07-22 2015-01-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heat sealable polyolefin films and sheets
DE102013113120B4 (de) * 2013-11-27 2023-06-29 Loparex Germany Gmbh & Co. Kg Folie für Etiketten und Abdeckbahnen
CN105980502B (zh) * 2014-02-10 2020-03-03 德莎欧洲股份公司 胶带
WO2015183444A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomeric films and the method of manufacturing same
EP3078490A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-12 Borealis AG Monoaxially oriented multilayer cast film
EP3289332A1 (en) 2015-04-27 2018-03-07 Dow Global Technologies LLC Methods for selecting film structures for packages
DE202017003329U1 (de) * 2017-06-26 2018-09-27 Tesa Se Klebeband und Folie
KR200493725Y1 (ko) * 2018-08-20 2021-05-25 테사 소시에타스 유로파에아 접착 테이프
KR200492161Y1 (ko) * 2018-08-20 2020-08-20 테사 소시에타스 유로파에아 접착 테이프
WO2023038148A1 (ja) * 2021-09-13 2023-03-16 東洋製罐株式会社 ポリプロピレン系包装材料
WO2024041957A1 (en) 2022-08-24 2024-02-29 Borealis Ag Polymer composition suitable for film manufacturing

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE553655A (zh) 1955-12-23 1900-01-01
IT1141988B (it) 1981-03-06 1986-10-08 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici etilene propilene
JPH0643096B2 (ja) 1988-03-18 1994-06-08 信越フイルム株式会社 ポリプロピレンフイルムおよびその製造方法
IT1240417B (it) * 1990-02-28 1993-12-15 Himont Inc Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
US5508318A (en) 1993-07-15 1996-04-16 Montell North America Inc. Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss
US5451283A (en) * 1993-07-16 1995-09-19 Avery Dennison Corporation Method of making a uniaxially oriented label film with compatibilizer
FR2729963A1 (fr) 1995-02-01 1996-08-02 Kaysersberg Sa Composition de matieres thermoplastiques pour la realisation de plaques alveolaires et plaques alveolaires ainsi obtenues
IT1275452B (it) 1995-06-30 1997-08-07 Enichem Elastomers Procedimento per la preparazione di copolimeri etilene-propilene
CN1091453C (zh) 1995-08-29 2002-09-25 埃克森美孚化学专利公司 耐辐射聚丙烯及其制件
JPH1077373A (ja) 1996-07-08 1998-03-24 Tosoh Corp ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれより得られるポリプロピレン系フィルム
JP3579701B2 (ja) 1997-02-24 2004-10-20 チッソ株式会社 ポリプロピレン系一軸延伸フィルム
JP3951352B2 (ja) 1997-04-23 2007-08-01 東ソー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
IT1291725B1 (it) 1997-05-05 1999-01-21 Quattrogierre S R L Prodotti polimerici compositi plastoelastici
US6072005A (en) * 1997-10-31 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable films and process for producing them
WO1999064510A1 (en) * 1998-06-08 1999-12-16 Advanced Elastomer Systems, L.P. Polypropylene thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties and physical property balance
AU1652000A (en) 1998-11-23 2000-06-13 Fresenius Kabi Ab Improvements related to medical containers
EP1276611B1 (en) 2000-01-24 2004-04-21 Dow Global Technologies Inc. Composition and films thereof
JP2002187997A (ja) 2000-12-20 2002-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレン系樹脂組成物および中空成形容器
EP1236769A1 (en) * 2001-02-21 2002-09-04 Borealis Technology Oy Heterophasic propylene polymer
EP1283242A1 (en) * 2001-08-03 2003-02-12 Amcor Flexibles Transpac N.V. Blends of heterophasic polypropylene block copolymers for making films
DE10139049A1 (de) 2001-08-08 2003-02-20 Bosch Gmbh Robert Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung des Ladezustands einer Fahrzeugbatterie
WO2003033575A1 (en) 2001-10-16 2003-04-24 The Johns Hopkins University Polymer based permeable membrane for removal of ions
JP2003213057A (ja) * 2002-01-24 2003-07-30 Basell Technology Co Bv ポリプロピレン系樹脂組成物
EP1675720B1 (en) 2003-10-17 2011-11-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesion of foil to thermoplastic polymers
US20060024520A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Dan-Cheng Kong Permeable polypropylene film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106062112A (zh) * 2014-02-10 2016-10-26 德莎欧洲公司 胶带
CN106062112B (zh) * 2014-02-10 2019-09-17 德莎欧洲股份公司 胶带

Also Published As

Publication number Publication date
US20090004415A1 (en) 2009-01-01
ATE407971T1 (de) 2008-09-15
CN101326236B (zh) 2011-01-26
EA014159B1 (ru) 2010-10-29
EA200801465A1 (ru) 2008-10-30
EP1803772B1 (en) 2008-09-10
ES2309648T3 (es) 2008-12-16
JP2009518529A (ja) 2009-05-07
WO2007076918A1 (en) 2007-07-12
KR100963380B1 (ko) 2010-06-14
JP2012101550A (ja) 2012-05-31
DE602005009732D1 (de) 2008-10-23
EP1803772A1 (en) 2007-07-04
US10184043B2 (en) 2019-01-22
KR20080055980A (ko) 2008-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101326236B (zh) 具有改进的机械性能平衡的聚丙烯薄膜
EP2176310B1 (en) Improved rheology-modified grafts and adhesive blends
EP2143760B1 (en) Heterophasic polymer composition providing high sealing strength
JP3768312B2 (ja) ランダムプロピレンコポリマーをベースとする組成物、それらの製造法、及びそれらを含む、ヒートシール可能な多層シート
WO2006053661A1 (en) Novel propylene polymer compositions
JP2020125479A (ja) 接着剤組成物、接着剤組成物を含む物品、およびそれらの方法
EA015604B1 (ru) Прозрачная легко отрываемая пленка, способ ее изготовления (варианты), применение композиции для изготовления пленки и применение пленки
US20080188622A1 (en) Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
WO2013144060A1 (en) Soft polypropylene with improved optical properties
US20100015331A1 (en) Hot melt adhesive compositions and methods of making and using same
WO2013144061A1 (en) Unoriented film based on soft polypropylene
JP3703846B2 (ja) Ｌｌｄｐｅ−ベースの伸縮性多層フィルム
US6835791B2 (en) Stretched polypropylene film
KR20020077193A (ko) 폴리프로필렌계 수지 조성물, 그의 제조 방법 및 그를함유하는 연신필름
WO2016137559A1 (en) Compositions comprising propylene-based elastomers and polyalphaolefins
JP2002348423A (ja) 延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法および延伸フィルム
JP6588293B2 (ja) シーラント樹脂組成物およびこれを含む積層体
KR20080068639A (ko) 열 밀봉 수지
JP2021161381A (ja) 二軸延伸フィルム、多層フィルム、包装袋、および二軸延伸フィルムの製造方法
JP4491938B2 (ja) 収縮包装用フィルムおよびラベル
JP3879513B2 (ja) 収縮包装用フィルムおよびラベル
JP6942530B2 (ja) 多層二軸延伸フィルムおよび転写フィルム
JP4013497B2 (ja) フィルム用ポリプロピレン系組成物およびそのフィルム
KR102386358B1 (ko) 성형체의 제조를 위한 우수한 가공성을 가진 고분자 조성물
JP6642262B2 (ja) 多層フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110126

Termination date: 20201211