CN106008330A - 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 - Google Patents
一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106008330A CN106008330A CN201610398925.5A CN201610398925A CN106008330A CN 106008330 A CN106008330 A CN 106008330A CN 201610398925 A CN201610398925 A CN 201610398925A CN 106008330 A CN106008330 A CN 106008330A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorine
- chloro
- bis
- passed
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶的制备方法，包括如下步骤：(1)将原料2‑氯‑5‑氯甲基吡啶加入反应釜内，搅拌，打开夹套蒸汽升温；(2)向所述反应釜内通入氯气；(3)通入氯气结束后，得到2‑氯‑5‑三氯甲基吡啶，将其转向环上氯化釜，加入三氯化锑，进行环上氯化反应；(4)所述氯化反应得到2,3‑二氯‑5‑三氯甲基吡啶，转入氟化釜，将氟化氢加入到所述氟化釜内；(5)将氟化反应物料进行水洗、水汽蒸馏，调节pH值，再压入精馏塔进行蒸馏，即得产品。本发明采用三氯化锑作为环上氯化的催化剂，解决环上氯化的生产周期长，低含量的问题，为制备高纯度的2‑3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶奠定了良好基础。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，特别是涉及一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法。
背景技术
现有的制备方法一般是以2-氯-5-三氯甲基吡啶为原料，通过一次甲基氯化合成2-氯-5-三氯甲基吡啶，用六氯化钨做催化剂，经过环上定向氯化合成2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶。采用无水氟化氢，经高温氟化合成2-3-二氯-5-三氟甲基吡啶。在经过水洗、水汽蒸馏除去酸，最后进行精馏得到产品2-氯-5-三氟甲基吡啶。反应过程产生的副产盐酸气经降膜水吸收和碱吸收。
该制备方法的缺点：1、环上氯化反应周期长，而且反应温度高。2、反应收率低，生产成本高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，本发明采用三氯化锑作为环上氯化的催化剂，解决环上氯化的生产周期长，低含量的问题，为制备高纯度的2-3-二氯-5-三氟甲基吡啶奠定了良好基础。
一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将原料2-氯-5-氯甲基吡啶加入反应釜内，搅拌，打开夹套蒸汽升温；
(2)升温，向所述反应釜内通入氯气；
(3)通入氯气结束后，得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，将其转向环上氯化釜，加入三氯化锑，搅拌升温，开始通氯气，进行环上氯化反应；
(4)所述氯化反应得到2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，转入氟化釜，将计量好的氟化氢加入到所述氟化釜内，升温进行反应；
(5)将氟化反应物料进行水洗、水汽蒸馏，调节pH值，再压入精馏塔进行蒸馏，即得到合格的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品。
本发明所述的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其中，步骤(2)中所述2-氯-5-氯甲基吡啶与通入的所述氯气的质量比为1：1.5～3.0，升温后的反应温度为75～80度，氯气通入速度为15～40kg/h。
本发明所述的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其中，步骤(3)中所述2,3-二氯-5-氯甲基吡啶与所述三氯化锑的质量比为1：60；升温后的反应温度为125～140度；氯气通入速度为20～30kg/h随着反应进行，后期通入氯气速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通入氯气，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
本发明所述的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其中，步骤(4)中所述2-3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢的质量比：1：1～2；升温后的反应温度为120～135度。
本发明所述的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其中，步骤(5)中所述pH值为6～8。
本发明2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法与现有技术不同之处在于：
本发明所述方法是以2-氯-5-三氯甲基吡啶为原料，先进行一次甲基氯化反应，用三氯化锑代替现有的催化剂，经过环上定向氯化合成2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，同时加速环上氯化反应速度，缩短反应周期，同时三氯化锑可以回收利用。该方法能耗低，生产成本低，提高产品氯化的含量和收率。为制备高纯度的2-3-二氯-5-三氟甲基吡啶奠定了基础。
本发明采用三氯化锑代替六氯化钨作为环上氯化催化剂，可提高氯化料的含量，同时降低能耗，缩短氯化的反应时间，得到高收率的氯化料。三氯化锑可以重复利用，降低生产成本。
下面结合具体实施例对本发明的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法作进一步说明。
具体实施方式
实施例1
一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将原料2-氯-5-氯甲基吡啶加入反应釜内，搅拌，打开夹套蒸汽升温；
(2)升温，向所述反应釜内通入氯气；所述2-氯-5-氯甲基吡啶与通入的所述氯气的质量比为1：1.5，升温后的反应温度为75度，氯气通入速度为15kg/h。
(3)通入氯气结束后，得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，将其转向环上氯化釜，加入三氯化锑，搅拌升温，开始通氯气，进行环上氯化反应；所述2,3-二氯-5-氯甲基吡啶与所述三氯化锑的质量比为1：60；升温后的反应温度为125度；氯气通入速度为20kg/h随着反应进行，后期通入氯气速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通入氯气，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
(4)所述氯化反应得到2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，转入氟化釜，将计量好的氟化氢加入到所述氟化釜内，升温进行反应；所述2-3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢的质量比为1：1；升温后的反应温度为120度。
(5)将氟化反应物料进行水洗、水汽蒸馏，调节pH值，再压入精馏塔进行蒸馏，即得到合格的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品，所述pH值为6。
实施例2
一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将原料2-氯-5-氯甲基吡啶加入反应釜内，搅拌，打开夹套蒸汽升温；
(2)升温，向所述反应釜内通入氯气；所述2-氯-5-氯甲基吡啶与通入的所述氯气的质量比为1：3.0，升温后的反应温度为80度，氯气通入速度为40kg/h。
(3)通入氯气结束后，得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，将其转向环上氯化釜，加入三氯化锑，搅拌升温，开始通氯气，进行环上氯化反应；所述2,3-二氯-5-氯甲基吡啶与所述三氯化锑的质量比为1：60；升温后的反应温度为140度；氯气通入速度为30kg/h随着反应进行，后期通入氯气速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通入氯气，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
(4)所述氯化反应得到2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，转入氟化釜，将计量好的氟化氢加入到所述氟化釜内，升温进行反应；所述2-3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢的质量比为1：2；升温后的反应温度为135度。
(5)将氟化反应物料进行水洗、水汽蒸馏，调节pH值，再压入精馏塔进行蒸馏，即得到合格的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品，所述pH值为8。
实施例3
一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将原料2-氯-5-氯甲基吡啶加入反应釜内，搅拌，打开夹套蒸汽升温；
(2)升温，向所述反应釜内通入氯气；所述2-氯-5-氯甲基吡啶与通入的所述氯气的质量比为1：2，升温后的反应温度为78度，氯气通入速度为30kg/h。
(3)通入氯气结束后，得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，将其转向环上氯化釜，加入三氯化锑，搅拌升温，开始通氯气，进行环上氯化反应；所述2,3-二氯-5-氯甲基吡啶与所述三氯化锑的质量比为1：60；升温后的反应温度为130度；氯气通入速度为25kg/h随着反应进行，后期通入氯气速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通入氯气，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
(4)所述氯化反应得到2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，转入氟化釜，将计量好的氟化氢加入到所述氟化釜内，升温进行反应；所述2-3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢的质量比：1：1.5；升温后的反应温度为130度。
(5)将氟化反应物料进行水洗、水汽蒸馏，调节pH值，再压入精馏塔进行蒸馏，即得到合格的2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品，所述pH值为7。
实施例4
一次氯化步骤：加入事先熔化好的2-氯-5-氯甲基吡啶加入到氯化釜中，开启尾气吸收***，氯化釜保持微负压，75℃开始通入氯气反应，通入速度约15～40kg/h，随着反应进行，反应液由混浊逐渐变澄清，后期通氯速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通氯，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
环上氟化步骤：将一次氯化的2-氯-5-三氯甲基吡啶转入环上氯化釜，开启搅拌，将三氯化锑催化剂加入环上氯化釜中，升温至125度，开始通氯气，通入速度20～30kg/h随着反应进行，后期通氯速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通氯，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
由泵将环上氯化料2-3二氯-5-三氯甲基吡啶打入氟化釜内，打开导热油升温，氟化氢经缓冲罐加入氟化釜内，加完氟化氢后通过油浴使釜内温度升至120-135℃之间，在此温度下保温6小时，升温过程中釜内压力不断升高，大约135℃时，压力达到5.5MPa，通过泄压装置排除釜内部分压力到5.0MPa，排出的尾气通过氟化氢冷凝回收装置回收氟化氢，未被冷凝的气体进入尾气吸收***。保温后期压力基本不再增加，则保持在5.0MPa至保温结束。
氟化釜通冷油降温至30℃，通过泄压装置排除釜内压力，通过油浴使物料温度保持在30℃，尽量排除釜内气体，排出的尾气通过氟化氢冷凝回收装置回收氟化氢，未被冷凝的气体进入尾气吸收***。无氟化氢和氯化氢气体排出后得到淡棕色氟化液粗品2-3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
水洗蒸馏步骤：粗产物转入水洗釜水洗二次，将油状物粗品合并，转入水蒸气蒸馏釜进行水蒸气蒸馏，约4小时蒸馏结束，分离出的油状物在进入精馏塔进行精馏，得到含量为99％的2-3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (5)
1.一种2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将原料2-氯-5-氯甲基吡啶加入反应釜内，搅拌，打开夹套蒸汽升温；
(2)升温，向所述反应釜内通入氯气；
(3)通入氯气结束后，得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，将其转向环上氯化釜，加入三氯化锑，搅拌升温，开始通氯气，进行环上氯化反应；
(4)所述氯化反应得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，转入氟化釜，将计量好的氟化氢加入到所述氟化釜内，升温进行反应；
(5)将氟化反应物料进行水洗、水汽蒸馏，调节pH值，再压入精馏塔进行蒸馏，即得到合格的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品。
2.根据权利要求1所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述2-氯-5-氯甲基吡啶与通入的所述氯气的质量比为1∶1.5～3.0，升温后的反应温度为75～80度，氯气通入速度为15～40kg/h。
3.根据权利要求2所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述2，3-二氯-5-氯甲基吡啶与所述三氯化锑的质量比为1∶60；升温后的反应温度为125～140度；氯气通入速度为20～30kg/h随着反应进行，后期通入氯气速度减小，气相色谱跟踪至反应终点后停止通入氯气，料液降温，并通氮气半小时置换氯气与盐酸气。
4.根据权利要求3所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述2-3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢的质量比为1∶1～2；升温后的反应温度为120～135度。
5.根据权利要求4所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述pH值为6～8。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610398925.5A CN106008330A (zh) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610398925.5A CN106008330A (zh) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106008330A true CN106008330A (zh) | 2016-10-12 |
Family
ID=57090881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610398925.5A Pending CN106008330A (zh) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106008330A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107954924A (zh) * | 2016-10-18 | 2018-04-24 | 内蒙古佳瑞米精细化工有限公司 | 一种2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN109232400A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-01-18 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种连续化合成2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法 |
| CN110038587A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-07-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于合成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的催化剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101062914A (zh) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | 山东广恒化工有限公司 | 2,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN103787961A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-05-14 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 一种高效氟吡甲禾灵的合成方法 |
-
2016
- 2016-06-06 CN CN201610398925.5A patent/CN106008330A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101062914A (zh) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | 山东广恒化工有限公司 | 2,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN103787961A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-05-14 | 江苏省激素研究所股份有限公司 | 一种高效氟吡甲禾灵的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 刘根夫: "农药中间体2,3-二卤-5-三氟甲基吡啶合成研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》 * |
| 张巧玲 栗秀萍: "《化工工艺学》", 31 July 2015, 国防工业出版社 * |
| 白述波: "《石油化工工艺》", 30 September 2008, 石油工业出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107954924A (zh) * | 2016-10-18 | 2018-04-24 | 内蒙古佳瑞米精细化工有限公司 | 一种2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 |
| CN109232400A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-01-18 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种连续化合成2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法 |
| CN110038587A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-07-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于合成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101250113B (zh) | 一种对苯二胺的精制方法 | |
| CN106008330A (zh) | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 | |
| CN105820112A (zh) | 一种2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 | |
| CN104402709B (zh) | 对苯二甲酰氯生产工艺及其生产装置 | |
| CN110283039A (zh) | 一种氟苯的制备方法 | |
| CN106632080A (zh) | 一种氟胞嘧啶的生产工艺 | |
| CN107473949A (zh) | 一种3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成工艺 | |
| CN113979985A (zh) | 一种提升氟代碳酸乙烯酯收率稳定性的方法 | |
| CN104710471A (zh) | 一种磷酸三脂生产方法 | |
| CN107445792A (zh) | 一种邻氟甲苯制备方法 | |
| CN103031440B (zh) | 一种含钛废液的处理方法 | |
| CN107540572A (zh) | 一种用于间/对苯二甲腈精制的设备 | |
| CN110804001A (zh) | 一种3,4-二氟苯腈工艺生产方法 | |
| CN103965094B (zh) | N-甲基-4-氨基-5-溴-邻苯二甲酰亚胺的合成方法 | |
| CN101306980B (zh) | 一种全氯代环戊二烯的制备方法 | |
| CN108191628B (zh) | 一种由草酰氯氟化制备双-(七氟异丙基)-酮的方法 | |
| US3059035A (en) | Continuous process for producing methyl chloroform | |
| CN106316933B (zh) | 一种2-氟-6-三氟甲基吡啶的连续制备方法 | |
| CN111377420A (zh) | 一种三氯化磷生产工艺 | |
| CN106699503B (zh) | 一种节能的热氯化工艺 | |
| CN107382715A (zh) | 一种对氯苯甲酰氯制备方法 | |
| CN106892873B (zh) | 一种5-三氟甲基尿嘧啶的制备方法 | |
| CN206424773U (zh) | 一种多晶硅废气处理与余热利用装置 | |
| CN103922892B (zh) | 一种3，4-二氯溴苯的制备方法 | |
| CN114989150A (zh) | 一种异氰尿酸三缩水甘油酯及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161012 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |