CN1059933A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供由4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐组 成的、适合于皮肤病患者皮肤的化妆品乃至洗涤剂用 的低刺激性防腐剂，以及含有特定阴离子型表面活性 剂或其盐及两性离子型表面活性剂与上述防腐剂的 洗涤剂组合物。本发明的防腐剂是低刺激性的，含有 该防腐剂的本发明洗涤剂组合物特别能安全地适用 于诸如特异反应性皮炎等皮肤病患者的皮肤。

Description

本发明涉及适合于皮肤的化妆品或洗涤剂用的低刺激性防腐剂，以及低刺激性洗涤剂组合物。
先有技术的洗涤剂组合物（如洗发剂）因刺激性强而促使发生搔痒或引起***反应，所以不能用于特异反应性皮炎、接触皮炎等皮肤病患者。特别是对刺激敏感的患者。
本发明的目的是提供适合于特异反应性皮炎或其他皮肤病患者、特别是对刺激敏感的患者使用的、刺激性低的洗涤剂组合物。
本发明人为达到上述目的，反复进行了专门研究。结果发现，4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐对皮肤的刺激性极低，而且具有很好的防腐效果，作为化妆品或洗涤剂等用于与皮肤接触的组合物的防腐剂是很有用的。还发现，在用4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐作防腐剂的同时，用特定的阴离子型表面活性剂及两性离子型表面活性剂中的至少一种作为表面活性剂，能得到对皮肤的刺激性显著降低的洗涤剂组合物，至此完成了本发明。
即，本发明提供以由4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐组成为特征的、适合于皮肤病患者皮肤的化妆品乃至洗涤剂用的低刺激性防腐剂，以及以含有选自以通式
Figure 911089489_IMG5
〔式中R1表示40个碳原子以下的饱和或不饱和烃基，R2表示低级烷基，A表示低级亚烷基〕表示的阴离子型表面活性剂或其盐和以通式
Figure 911089489_IMG6
〔式中R3表示40个碳原子以下的饱和或不饱和烃基，R4和R5均为低级烷基，B表示低级亚烷基〕表示的两性离子型表面活性剂的至少一种表面活性剂、及由4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐组成的防腐剂为特征的洗涤剂组合物。
在本说明书中作为低级烷基的，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基等1～6个碳原子的直链或支链烷基，特别好的是甲基。
40个碳原子以下的饱和或不饱和烃基可以举出诸如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、11-甲基十二烷基、10-甲基十一烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、三十五烷基、四十烷基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、乙炔基、2-戊烯基、3-丁烯基、9-癸烯基、顺-8-十七烯基、反-8-十七烯基、2-癸烯基、2-辛烯基、椰子油烷基等，其中较好的是5～19个碳原子的饱和或不饱和烃基，更好的是7～13个碳原子的饱和或不饱和烃基。特别是在上述（Ⅰ）式中R1所定义的基团，较好是十一烷基、十三烷基等9～13个碳原子的饱和烃基;而且在前述（Ⅱ）式中R3所定义的基团较好是，椰子油烷基或十一烷基、十三烷基等9～13个碳原子的饱和烃基。
低级亚烷基可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、2-甲基亚丙基、2，2-二甲基亚丙基、1-甲基亚丙基、甲基亚甲基、乙基亚甲基、亚丁基、亚戊基、亚己基等1～6个碳原子的直链或支链亚烷基。其中在上述（Ⅰ）式中A所定义的基团，较好是亚甲基及亚乙基，更好是亚乙基;而且在上述（Ⅱ）式中B所定义的基团，较好是亚乙基及亚丙基，更好是亚丙基。
通式（Ⅰ）或通式（Ⅱ）的表面活性剂，不但可以具有相同的取代基，而且也可以混合使用具有不同种类的取代基的表面活性剂。
通式（Ⅰ）所表示的化合物的盐可以是钠盐、钾盐等碱金属盐;镁盐等碱土金属盐;Cu盐、Zn盐等金属盐类的无机盐;二乙醇胺盐、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇盐、三乙醇胺盐等链烷醇胺盐;吗啉盐、哌嗪盐、哌啶盐等;铵盐;精氨酸盐、赖氨酸盐、组氨酸盐等碱性氨基酸盐的有机盐类。碱性氨基酸，无论是D异构体、L异构体还是它们的混合物均可使用。
4-异丙基环庚二烯酚酮的盐可以是与上述通式（Ⅰ）的化合物的盐相同的盐类。
本发明的洗涤剂组合物中，表面活性剂较好使用通式（Ⅰ）的阴离子型表面活性剂及通式（Ⅱ）的两性离子型表面活性剂中的至少一种。这些表面活性剂不仅具有良好的洗涤能力，而且对皮肤的刺激性很低。
在本发明中，尤其好的是通式（Ⅰ）的阴离子型表面活性剂和通式（Ⅱ）的两性离子型表面活性剂并用，通过并用，将使洗涤性能及低刺激性极为良好。并用时，通式（Ⅰ）的表面活性剂与通式（Ⅱ）的表面活性剂的使用比例通常可以在前者∶后者（重量比）＝1∶20～20∶1的范围，较好在4∶1～1∶3的范围、更好在4∶1～3∶2及3∶2～2∶3的范围。
洗涤剂组合物中表面活性剂的用量，如果在能充分发挥洗涤效果的范围内，并无特别限制，但表面活性剂的总量较好占组合物总重量的3～40%（重量），更好的是占5～30%（重量）。
4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐在配方中的含量，如果是能发挥防腐效果的量，并无特别限制，但较好占洗涤剂组合物的0.001%（重量）以上、更好的是占0.001～1.0%（重量）。
用4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐作为防腐剂并将其与上述表面活性剂一起配制，可得到对皮肤刺激性显著降低、更能发挥良好洗涤性能、防腐性能等优点的洗涤剂组合物。
在本发明的洗涤剂组合物中可进一步添加（1）以通式
Figure 911089489_IMG7
〔式中，R6表示40个碳以下的饱和或不饱和烃基，R7表示钠、钾等碱金属;镁等碱土金属;铜、锌等金属离子〕表示的化合物，（2）ミラノ-ルC2Mコンク、ミラノ-ルC2MコンクNP、ミラ`ノ-ル2MCAモテファィド、ミラノ-ルHMSコンク（均为Rh
Figure 911089489_IMG8
ne-POulenc Surfactants & Specialities Div公司生产，日本香荣兴业公司销售）等常用的咪唑啉甜菜碱类两性离子型表面活性剂等，添加这些化合物能减轻诸如对眼粘膜的刺激。添加量较好约为通式（Ⅰ）的阴离子型表面活性剂的10～200%（重量）。
本发明的洗涤剂组合物可在适合于使用化妆品的一般pH范围内使用，其pH范围通常为6.0～8.0，较好的范围是6.4～7.5。
在本发明的洗涤剂组合物中，可根据需要在不损害其性能的范围内，适当添加其他表面活性剂;或高级醇等油剂;阳离子化纤维素等毛发柔软剂;甘油、丙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇等保湿剂、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧乙烯基聚合物、聚乙烯醇等粘度调节剂;水解胶原等皮膜形成剂;乙醇等溶剂;柠檬酸、盐酸等pH调节剂;紫外线吸收剂;抗氧化剂;金属螯合剂;杀菌剂;防腐剂;无机盐;抗衰老剂;维生素类;消炎剂等药效剂;动植物提取剂;色素;香料等。添加这些添加剂时，必须注意不要因此而使洗涤剂组合物的刺激性变得过高，例如，在作为特异反应性皮炎患者的洗涤剂组合物使用的情况下，较好是配制成如后述实施例中所示皮肤刺激指数在15以下，而在作为健康人的洗涤剂组合物使用的情况下，较好是配制成使皮肤刺激指数在30以下。
本发明的洗涤剂组合物，就其剂型而言并无特别限制，可采用众所周知的各种剂型，例如液体香波、奶油状洗面料、凝胶状洗面料、浴用香波、泡状清洗剂（气溶胶容器填充品）、餐具等器具用洗涤剂、湿薄绢等。
本发明洗涤剂组合物使用时，如有必要，也可用水适当稀释后使用。
本发明的洗涤剂组合物除了对皮肤的刺激性很低外，还充分满足起泡性、洁净性等作为洗涤剂所必须具备的性能，所以，既可供特异反应性皮炎或其他皮肤病患者使用，也可供健康人使用。
此外，4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐对皮肤的刺激性很低，因此，也可作为防腐剂配制到包括医疗外用药、日用品（如宠物用香波）等在内的、范围广泛的洗涤剂、化妆品等与皮肤接触的组合物中。
实施例
下面以实施例更详细地说明本发明。
实施例1
配制如下配方的香波组合物。
%（重量）
Alaninet LN-30＊40.0
Swanol AM-3130N＊＊10.0
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.02
99.5%乙醇  0.8
pH调节剂、金属离子螯合剂  适量
于水中  总量100%（重量）（pH6.4）
＊Alaninet LN-30：日光化学公司产品，以N-月桂酰-N-甲基-β-氨基丙酸钠为主要成分的表面活性剂
＊＊Swanol AM-3130N：日光化学公司产品，以椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱为主要成分的表面活性剂
上述香波组合物具有良好的洗涤性能。用下述方法评价该组合物的皮肤刺激性。
（试验法）
用Finn  Chamber  Scanpor带将浸染了上述洗涤组合物的1%水溶液的纸密封贴附于44位被试者身上，经48小时去除贴附后，评定1小时和24小时的皮肤反应。评定结果按以下标准评分。
无反应  0
稍有红斑  0.5
明显红斑  1.0
伴有丘疹乃至浮肿的红斑  2.0
除去贴附物后，评定1小时和24小时的结果，然后选取评分高的结果，评分总和除以被试者数目，其商的百分率作为皮肤刺激指数。
作为比较，用十二烷基硫酸钠的0.5%水溶液及精制水也进行了同样的皮肤刺激性试验。结异列于下述表1。
表1
皮肤刺激指数
本发明品 6.8
十二烷基硫酸钠的0.5％水溶液 31.4
精制水 5.7
根据以上结果判断，本发明的香波组合物的刺激性极低。
实施例2
配制如下配方的浴用香波
%（重量）
Alanon ACE＊8
Swanol  AM-3130N  4
4-异丙基环庚二烯酚酮三乙醇胺盐  0.05
非离子型表面活性剂＊＊2
珠化剂＊＊＊2
pH调节剂  适量
香料  适量
金属螯合剂  适量
于水中  总量100%（重量）（pH6.4）
＊Alanon ACE：川研精细化学制品公司产品，以N-椰子酰-N-甲基-β-氨基丙酸钠为主要成分的表面活性剂。
＊＊非离子型表面活性剂用的是花王公司生产的エマノ-ン3199。
＊＊＊使用日光化学公司生产的エステパ-ル15作为珠化剂。
实施例3
配制如下配方的洗面料
%（重量）
Alanon ALE＊5
Swanol  AM-3130N  5
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.1
99.5%乙醇  1.0
非离子型表面活性剂＊＊1.0
非离子型表面活性剂＊＊＊2.0
pH调节剂、甘油  适量
于水中  总量100%（重量）（pH7.4）
＊Alanon ALE：川研精细化学制品公司生产，以N-月桂酰-N-甲基-β-氨基丙酸钠为主要成分的表面活性剂。
＊＊作为非离子型表面活性剂使用的是川研精细化学制品公司生产的＊ミゼット5C。
＊＊＊作为非离子型表面活性剂使用的是花王公司生产的エマノ-ン3299。
实施例4
配制如下配方的清洗剂
%（重量）
Alaninet  LN-30  2
Alanon AME＊1
pH调节剂  适量
4-异丙基环庚二烯酚酮钠盐  1
99.5%乙醇  3
于水中  总量100%（重量）（pH7.0）
＊Alanon AME：川研精细化学制品公司产品，以N-肉豆蔻酰-N-甲基-β-氨基丙酸钠为主要成分的表面活性剂
实施例5
配制如下配方的器具洗涤剂。
%（重量）
Alanon  ACE  15
Swanol  AM-3130N  5
4-异丙基环庚二烯酚酮三乙醇胺盐  0.01
4-异丙基环庚二烯酚酮·L-精氨酸盐  0.001
pH调节剂  适量
色素、香料、甘油  适量
于水中  总量100%（重量）（pH6.4）
实施例6
配制下述配方的浴用香波。
%（重量）
ニッコ-ルサルコシネ-ト LK-30＊10.0
Swanol  AM-3130N  5.0
ミラノ-ルC2Mコンク＊＊  10.0
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.01
99.5%乙醇  0.5
pH调节剂  适量
于水中  总量100%（重量）（pH＝7.5）
＊ニッコ-ルサルコシネ-トLK-30：日光化学公司生产的以月桂酰肌氨酸钠为主要成分的表面活性剂
＊＊ミラノ-ルC2Mコンク：香荣兴业公司生产的以椰子油烷基
N-羧甲氧乙基-N-羧甲基咪唑啉二钠氢氧化物为主要成分的表面活性剂
实施例7
配制下述配方的洗面料。
%（重量）
Alaninet  LN-30  30.0
Swanol  AM3130N  20.0
ミラノ-ルC2Mコンク  5.0
浓甘油  5.0
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.005
99.5%乙醇  0.2
珠化剂、增粘剂、pH调节剂  适量
于水中  总量100%（重量）（pH6.8）
实施例8
配制下述配方的洗面料。
%（重量）
Alaninet  LN-30  15.0
Swanol  AM3130N  10.0
ミラノ-ルC2Mコンク  2.0
4-异丙基环庚二烯酚酮三乙醇胺盐  0.005
珠化剂、pH调节剂、香料、色素  适量
于水中  总量100%（重量）（pH7.5）
实施例9
配制下述配方的浴用香波。
%（重量）
Alaninet  LN-30  15.0
Swanol  AM3130N  11.5
珠化剂、增粘剂、过脂肪剂
pH调节剂、金属螯合剂、保湿剂  适量
4-异丙基环庚二烯酚酮吗啉盐  0.02
于水中  总量100%（重量）（pH6.8）
实施例10～44
用表2～4所示的化合物配制如表5所示组成（重量%）的洗涤剂组合物，并评价了皮肤刺激性。试验方法同实施例1，被试者为20人。皮肤刺激性按以下标准评价，结果列于表5。作为对照，用精制水及十二烷基硫酸钠的0.5%水溶液进行了同样的试验，结果如表6所示。
皮肤刺激指数  10以下  -
皮肤刺激指数  11～30  +
皮肤刺激指数  31以上  ++
此外，上述各组合物的pH测定结果如表7所示。
Figure 911089489_IMG9
Figure 911089489_IMG10
表 4
Na 4－异丙基环庚二烯酚酮类
C－1 4－异丙基环庚二烯酚酮
C－2 4－异丙基环庚二烯酚酮·三乙醇胺盐
C－3 4－异丙基环庚二烯酚酮·L－精氨酸盐
表 6
皮肤刺激性
精制水 －
十二烷基硫酸钠的0.5%水溶液 ＋＋
表5
表5（续）
Figure 911089489_IMG12
表5（续）
Figure 911089489_IMG13
表5（续）
Figure 911089489_IMG14
表5（续）
Figure 911089489_IMG15
表5（续）
Figure 911089489_IMG16
表5（续）
Figure 911089489_IMG17
Figure 911089489_IMG18
实施例45
配制下述配方的洗面料。
%（重量）
Alaninet  LN-30  15.0
Swanol  AM3130N  10.0
ミラノ-ルC2Mコンク  2.0
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.04
99.5%乙醇  0.76
珠化剂、pH调节剂、保湿剂  适量
于水中  总量100%（重量）（pH7.2）
实施例46
配制下述配方的稠化香波。
%（重量）
Alaninet  LN-30  15.0
Swanol  AM3130N  11.5
ミラノ-ルC2Mコンク  2.5
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.04
99.5%乙醇  0.76
珠化剂、pH调节剂、保湿剂  适量
于水中  总量10%（重量）（pH6.5）
实施例47
配制下述配方的香波组合物
%（重量）
Alaninet  LN-30  40.0
Swanol  AM3130N  10.0
4-异丙基环庚二烯酚酮  0.04
99.5%乙醇  0.76
pH调节剂、金属离子螯合剂  适量
于水中  总量100%（重量）（pH6.4）

Claims (37)

1、供适合于皮肤病患者皮肤的化妆品乃至洗涤剂用的低刺激性防腐剂，其特征是由4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐所组成。
2、洗涤剂组合物，其特征是含有选自由以通式
〔式中R1表示40个碳原子以下的饱和或不饱和烃基，R2表示低级烷基，A表示低级亚烷基〕表示的阴离子型表面活性剂或其盐和以通式
Figure 911089489_IMG2
〔式中R3表示40个碳原子以下的饱和或不饱和烃基，R4及R5均表示低级烷基，B表示低级亚烷基〕表示的两性离子型表面活性剂的至少一种表面活性剂，和由4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐所组成的防腐剂。
3、权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）所表示的阴离子型表面活性剂或其盐与通式（Ⅱ）所表示的两性离子型表面活性剂并用，且进一步含有（1）以通式
Figure 911089489_IMG3
〔式中R6表示40个碳原子以下的饱和或不饱和烃基，R7表示钠、钾等碱金属;镁等碱土金属;铜、锌等金属离子〕表示的化合物;（2）选自ミラノ-ルC2Mコンヮ、ミラノ-ルC2MコンクNP、ミラノ-ル2MCAモテファイド及びミラノ-ルHMSコンク的咪唑啉甜菜碱类两性离子型表面活性剂。
4、权利要求3所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前∶者∶后者（重量比）＝1∶20～20∶1的比例并用，咪唑啉甜菜碱类两性离子型表面活性剂的含量为通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂的10～200%（重量），而且表面活性剂的含量为3～40%（重量），4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐的含量为0.001%（重量）以上。
5、权利要求4所述的洗涤剂组合物，其中使用R1和R3为5～19个碳原子的烃基的表面活性剂，该表面活性剂的含量为5～30%（重量），4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐的含量为0.001～1.0%（重量）。
6、权利要求5所述的洗涤剂组合物，其中使用R1和R3为7～13个碳原子的烃基的表面活性剂。
7、权利要求6所述的洗涤剂组合物，其中含有选自ミラ
Figure 911089489_IMG4
-ルC2MコンクNP、ミラノ-ル2MCAモテファィド及びミラノ-ルHMSコンク的咪唑啉甜菜碱类两性离子型表面活性剂，A是亚乙基，B是亚丙基。
8、权利要求7所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～2∶3的比例并用，且PH范围为6.4～7.5。
9、权利要求8所述的洗涤剂组合物，其中R1和R3是9～13个碳原子的饱和烃基。
10、权利要求9所述的洗涤剂组合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。
11、权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～3∶2的比例使用。
12、权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝3∶2～2∶3的比例使用。
13、权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂并用。
14、权利要求13所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝1∶20～20∶1的比例并用。
15、权利要求14所述的洗涤剂组合物，其中表面活性剂含量为3～40%（重量），4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐的含量为0.001%（重量）以上。
16、权利要求15所述的洗涤剂组合物，其中表面活性剂含量为5～30%（重量），4-异丙基环庚二烯酚酮或其盐的含量为0.001～1.0%（重量）。
17、权利要求15或16所述的洗涤剂组合物，其中R1和R3是5～19个碳原子的烃基。
18、权利要求17所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～1∶3的比例并用。
19、权利要求18所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～2∶3的比例并用。
20、权利要求15或16所述的洗涤剂组合物，其中R1和R3是7～13个碳原子的烃基。
21、权利要求20所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～1∶3的比例并用。
22、权利要求21所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～2∶3的比例并用。
23、权利要求17所述的洗涤剂组合物，其中R2、R4和R5是甲基，A是亚甲基或亚乙基，B是亚乙基或亚丙基。
24、权利要求23所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～1∶3的比例并用。
25、权利要求24所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～2∶3的比例并用。
26、权利要求20所述的洗涤剂组合物，其中A是亚乙基，B是亚丙基。
27、权利要求20所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～1∶3的比例并用，且pH是6.0～8.0。
28、权利要求27所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～2∶3的比例并用，且pH是6.4～7.5。
29、权利要求28所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～3∶2的比例并用。
30、权利要求28所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝3∶2～2∶3的比例并用。
31、权利要求27所述的洗涤剂组合物，其中R1和R3是9～13个碳原子的烃基。
32、权利要求27所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～2∶3的比例并用，且pH是6.4～7.5。
33、权利要求32所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝4∶1～3∶2的比例并用。
34、权利要求32所述的洗涤剂组合物，其中通式（Ⅰ）表示的阴离子型表面活性剂或其盐和通式（Ⅱ）表示的两性离子型表面活性剂以前者∶后者（重量比）＝3∶2～2∶3的比例并用。
35、权利要求32所述的洗涤剂组合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。
36、权利要求33所述的洗涤剂组合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。
37、权利要求34所述的洗涤剂组合物，其中R1是十一烷基或十三烷基，R3是椰子油烷基、十一烷基或十三烷基。
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PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee