CN105992786B - 聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件 - Google Patents

聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有机电子元件 Download PDF

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Abstract

本发明的实施方式涉及一种聚合物或低聚物(A)，其具备具有空穴传输性的结构单元，并且具备选自具有酯键的基团、具有羰基键的基团、具有酰胺键的基团以及具有酰亚胺键的基团之中的至少一种有机基团。

Description

聚合物或低聚物、空穴传输材料组合物以及使用了它们的有 机电子元件
技术领域
本发明的实施方式涉及聚合物或低聚物。本发明的其他实施方式涉及含有上述聚合物或低聚物的组合物、空穴传输材料组合物以及油墨组合物。本发明的另外的实施方式涉及使用上述组合物、上述空穴传输材料组合物或上述油墨组合物来形成的有机电子元件、有机电致发光元件(也称为“有机EL元件”)以及有机光电转换元件等。
背景技术
有机电子元件是使用有机物进行电动作的元件。期待有机电子元件能够发挥节能、低价以及高柔软性的优点，作为代替以往的以硅为主体的无机半导体的技术备受瞩目。
有机电子元件中，有机EL元件例如作为代替白炽灯或气体填充灯的大面积固态光源用途备受瞩目。另外，作为平板显示器(FPD)领域中的置换液晶显示器(LCD)的最有力的自发光显示器也备受瞩目，正在制品化。
有机EL元件中，为了提高发光效率、寿命等元件特性，正在进行构成元件的有机层的多层化(例如参考专利文献1、专利文献2等)。但是，现状是提高上述用途的应用中还存在不充分的方面，要求改善元件特性。
另一方面，近年来，有机EL元件的大型化得以发展，为了有效地形成有机层，已尝试通过喷墨法等湿法来涂布包含有机物的油墨组合物而形成的方法。
代表性的通过喷墨法实施的涂布按照如下进行。首先，在基板上设置具有与像素尺寸对应的开口部的隔壁。接着，对着设置有隔壁的基板上相对地扫描油墨喷头，由油墨喷头的喷嘴向开口部滴加油墨组合物。然后，通过使滴加的油墨组合物的溶剂蒸发，在开口部内形成有机层(例如参考专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第2597377号公报
专利文献2：日本特许第3529543号公报
专利文献3：日本特开2013-240733号公报
发明内容
发明所要解决的问题
例如在通过喷墨法形成有机EL元件的情况下，在想要设置有机层的开口部内的整个区域有时油墨组合物不能润湿散开。开口部内的油墨组合物不能润湿散开的区域成为缺陷，从而成为不能得到充分的寿命的原因之一。
鉴于这些状況，本发明的实施方式的目的在于提供对提高有机电子元件的寿命有用的聚合物或低聚物、组合物、空穴传输材料组合物以及油墨组合物。另外，本发明的其他实施方式的目的在于提供对提高有机电子元件的寿命有用的有机层。另外，本发明的其他实施方式的目的在于提供寿命特性优良的有机电子元件、有机EL元件、有机光电转换元件、显示元件、照明装置以及显示装置。
用于解决问题的手段
本发明者们进行了深入的研究，结果发现，通过使用具备具有空穴传输性的结构单元、并且具备选自具有酯键的基团、具有羰基键的基团、具有酰胺键的基团以及具有酰亚胺键的基团之中的至少一种有机基团的聚合物或低聚物，有机电子元件的寿命提高，从而完成了本发明。
即，本发明的实施方式涉及具备具有空穴传输性的结构单元、并且具备选自具有酯键的基团、具有羰基键的基团、具有酰胺键的基团以及具有酰亚胺键的基团之中的至少一种有机基团的聚合物或低聚物(A)。
一个实施方式中，具有空穴传输性的结构单元优选包含选自具有芳香族胺结构的单元、具有咔唑结构的单元以及具有噻吩结构的单元之中的至少一种结构单元。
一个实施方式中，聚合物或低聚物(A)可以进一步具备具有可聚合基团的取代基。
一个实施方式中，聚合物或低聚物(A)可以具有支链结构，并且具有3个以上末端。
一个实施方式中，上述有机基团优选包含选自有机基团(a1-1)～(a1-9)之中 的至少一种有机基团。
式中，R以及R'分别独立地表示氢原子；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基，
X表示单键；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链亚烷基；或者碳原子数为2～30的亚芳基或杂亚芳基，
Ar表示碳原子数为2～30个的亚芳基或杂亚芳基；碳原子数为2～30个的芳烃三基或杂芳烃三基；或者碳原子数为2～30个的芳烃四基或杂芳烃四基。
一个实施方式中，聚合物或低聚物(A)的重均分子量优选为1000～1000000。
另外，本发明的其他实施方式涉及含有聚合物或低聚物(A)和溶剂(B)的组合物。
一个实施方式中，组合物也可以进一步含有离子性化合物(C)。
此外，本发明的其他实施方式涉及含有上述组合物的空穴传输材料组合物或油墨组合物。
另外，本发明的其他实施方式涉及上述组合物、上述空穴传输材料组合物或使用上述油墨组合物来形成的有机层。
此外，本发明的其他实施方式涉及：具有至少两个电极以及位于上述电极之间的上述有机层的有机电子元件；具有阳极、上述有机层、发光层以及阴极的有机电致发光元件；或者具有阳极、上述有机层、光电转换层以及阴极的有机光电转换元件。
另外，本发明的其他实施方式涉及：具备上述有机电致发光元件的显示元件或照明装置；或者具备该照明装置和作为显示单元的液晶元件的显示装置。
本发明与2014年2月14日申请的日本特愿2014-026554号中记载的主题相关，其公开内容在此通过引用来援用。
发明效果
根据本发明的实施方式，能够提供对提高有机电子元件的寿命有用的聚合物或低聚物、组合物、空穴传输材料组合物以及油墨组合物。根据本发明的其他实施方式，能够提供对提高有机电子元件的寿命有用的有机层。根据本发明的另外其他实施方式，能够提供寿命特性优良的有机电子元件、有机EL元件、有机光电转换元件、显示元件、照明装置以及显示装置。
附图说明
图1是表示作为本发明的实施方式的有机EL元件的一例的截面示意图。
图2是表示作为本发明的实施方式的有机EL元件的一例的截面示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细进行说明。
[聚合物或低聚物(A)]
作为本发明的实施方式的聚合物或低聚物(A)具备具有空穴传输性的结构单元，并且具备选自具有酯键的基团、具有羰基键的基团、具有酰胺键的基团以及具有酰亚胺键的基团之中的至少一种有机基团(也称为“有机基团(a)”)。有机基团(a)包括一价或二价的取代基(也称为“有机基团(a1)”)或者二价的连接基团(也称为“有机基团(a2)”)。聚合物或低聚物(A)可以具备具有可聚合基团的取代基(也称为“聚合性取代基(b)”)。另外，聚合物或低聚物(A)可以在分子中具有支链结构，并且具有3个以上末端。
[具有空穴传输性的结构单元]
具有空穴传输性的结构单元只要包含具有传输电荷的能力的原子团即可，没有特别限定。从作为原子团具有高空穴传输性的观点出发，具有空穴传输性的结构单元优选包含芳香族胺结构(即，具有芳香环的胺结构)、咔唑结构或噻吩结构。作为芳香族胺，优选为三芳基胺，更优选为三苯基胺。
聚合物或低聚物(A)中，作为具有空穴传输性的结构单元，可以具备选自具有芳香族胺结构的单元、具有咔唑结构的单元以及具有噻吩结构的单元之中的仅一种结构单元，或者也可以具有两种以上的这样的结构单元。聚合物或低聚物(A)优选具备具有芳香族胺结构的单元和/或具有咔唑结构的单元。
以下列举出具有空穴传输性的结构单元的具体例子即结构单元(1a)～(84a)。
<结构单元(1a)～(84a)>
式中，E分别独立地表示选自-R1、-OR2、-SR3、-SiR4R5R6、下述式(a)～(c)、有机基团(a1)以及聚合性取代基(b)中的任意一种基团。
R1～R9分别独立地表示氢原子；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基。
R1～R9可以具有取代基，作为取代基，例如可以列举出烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳烯基、芳炔基、羟基、羟烷基、氨基、取代氨基、甲硅烷基、取代甲硅烷基、甲硅烷氧基、取代甲硅烷氧基、卤原子、亚氨基、氰基、杂芳基、有机基团(a1)等。
a、b以及c表示1以上的整数，优选表示1～4的整数。
关于有机基团(a1)以及聚合性取代基(b)如后所述。
式中，Ar分别独立地表示碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基、或者碳原子数为2～30个的亚芳基或杂亚芳基。
Ar可以具有取代基，作为取代基，可以列举出与上述E同样的基团。
式中，X以及Z分别独立地表示二价的连接基团，没有特别限定。例如 可以列举出：上述E(其中不包括聚合性取代基(b))之中的从具有1个以上氢原子的基团中进一步除去1个氢原子而得到的基团；下述连接基团组(A)中示出的基团；或者有机基团(a2)。关于有机基团(a2)如后所述。
x表示0～2的整数。
Y表示三价的连接基团，没有特别限定。例如可以列举出：上述E(其中不包括聚合性取代基(b))之中的从具有2个以上氢原子的基团中进一步除去2个氢原子而得到的基团。
<连接基团组(A)>
-O——S-
式中，R分别独立地表示氢原子；可具有取代基的碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者可具有取代基的碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基。
本实施方式中，作为烷基，例如可以列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、3,7-二甲基辛基、环己基、环庚基、环辛基等。
本实施方式中，芳基是指从芳香族烃中除去1个氢原子而得到的原子团，杂芳基是指从具有杂原子的芳香族化合物中除去1个氢原子而得到的原子团。
作为芳基，例如可以列举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、并四苯基、芴基、菲基等。
作为杂芳基，例如可以列举出吡啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲咯啉基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、咔唑基、噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、***基、苯并噁唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、苯并***基、苯并噻吩基等。
此外，在下文中，作为烷基、芳基以及杂芳基的例子，也可以列举出与这些同样的基团。
本实施方式中，亚芳基是指从芳香族烃中除去2个氢原子而得到的原子团，杂亚芳基是指从具有杂原子的芳香族化合物中除去2个氢原子而得到的 原子团。
作为亚芳基，例如可以列举出亚苯基、联苯二基、三联苯二基、萘二基、蒽二基、并四苯二基、芴二基、菲二基等。
作为杂亚芳基，例如可以列举出吡啶二基、吡嗪二基、喹啉二基、异喹啉二基、吖啶二基、菲咯啉二基、呋喃二基、吡咯二基、噻吩二基、咔唑二基、噁唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、***二基、苯并噁唑二基、苯并噁二唑二基、苯并噻二唑二基、苯并***二基、苯并噻吩二基等。
此外，在下文中，作为亚芳基以及杂亚芳基的例子，也可以列举出与这些同样的基团。
[支链结构]
聚合物或低聚物(A)也可以在分子中具有支链结构，并且具有3个以上末端。支链结构是指下述结构：聚合物或低聚物链具有支链部，从支链部朝3方向以上具有构成聚合物或低聚物链的结构单元。聚合物或低聚物(A)中，例如，作为支链部具有成为支链的起点的结构单元(也称为“支链起点结构单元”)。具有支链结构并且具有3个以上末端的聚合物或低聚物(A)由主链和侧链构成。聚合物或低聚物(A)可以具有仅一种支链起点结构单元，或者也可以具有两种以上支链起点结构单元。
以下列举出作为支链起点结构单元的具体例子的结构单元(1b)～(11b)。
<结构单元(1b)～(11b)>
式中，W表示三价的连接基团，例如可以列举出从碳原子数为2～30个的亚芳基或杂亚芳基中进一步除去1个氢原子而得到的基团。
Ar分别独立地表示二价的连接基团，例如分别独立地表示碳原子数为2～30个的亚芳基或杂亚芳基。Ar优选为亚芳基，更优选为亚苯基。
Y表示二价的连接基团，没有特别限定。例如可以列举出上述E(其中不包括聚合性取代基(b))之中的从具有1个以上氢原子的基团中进一步除去1个氢原子而得到的基团；上述连接基团组(A)中所示出的基团；或者有机基团(a2)。
Z表示碳原子、硅原子或磷原子。
结构单元(1b)～(11b)可以具有取代基，作为取代基，可以列举出与上述E同样的基团。
[共聚单元]
为了调节电特性，或者为了导入有机基团(a1)和/或聚合性取代基(b)，聚合物或低聚物(A)除了具备上述单元以外，还可以具备其他共聚单元。作为其他共聚单元，可以列举出上述亚芳基或杂亚芳基、或者下述结构单元(1)～(28)。聚合物或低聚物(A)可以具有仅一种其他共聚单元，或者也可以具有两种以上其他共聚单元。
<结构单元(1)～(28)>
作为R，可以列举出与上述E同样的基团。
[末端结构]
聚合物或低聚物(A)的末端的结构单元没有特别限定。例如可以列举出上述结构单元(1a)～(84a)中的任意一种、或者具有芳香族烃结构或芳香族化合物结构的结构单元。作为具有芳香族烃结构或芳香族化合物结构的结构单元，例如可以列举出以下所示的结构单元(1c)。聚合物或低聚物(A)可以具有仅一种末端的结构单元，或者也可以具有两种以上末端的结构单元。
<结构单元(1c)>
Ar表示碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基。Ar可以具有取代基，作为取代基，可以列举出与上述E同样的基团。
[有机基团(a)]
聚合物或低聚物(A)具备选自具有酯键的基团、具有羰基键的基团(其中 不包括与“具有酯键的基团”、“具有酰胺键的基团”以及“具有酰亚胺键的基团”相当的基团)、具有酰胺键的基团以及具有酰亚胺键的基团之中的至少一种有机基团(a)。有机基团(a)为一价或二价的取代基(有机基团(a1))、或者二价的连接基团(有机基团(a2))，优选为一价或二价的取代基。例如，有机基团(a1)是能够被导入来代替1个或2个氢原子的基团，有机基团(a2)是能够被导入来代替单键的基团。一个实施方式中，有机基团(a)是与后述可聚合基团不同的基团，另外，也可以是与聚合性取代基(b)不同的基团。
另外，其他实施方式中，有机基团(a)可以是包含可聚合基团的基团。即，有机基团(a)可以从后述可聚合基团中选择，另外，也可以从聚合性取代基(b)中选择。
通过使用具有有机基团(a)的聚合物或低聚物(A)，能够得到具有优良的寿命特性的有机电子元件。原因之一例如可以推测如下。但是，本发明不受以下内容的限定。有机基团(a)具有极化了的结构。因此，在使用例如聚合物或低聚物(A)形成的有机层(下层)上进一步层叠有机层(上层)时，在聚合物或低聚物(A)与用于形成上层的有机材料之间得到大的分子间相互作用。其结果是，上层的制膜性提高，得到优良的寿命特性。另外，在使用聚合物或低聚物(A)形成的有机层上使用涂布溶液(即，含有有机材料和溶剂的组合物)形成上层的情况下，有机层对于涂布溶液的润湿性提高，从而能够得到均匀性优良的上层。另外，通过具有有机基团(a)，使用聚合物或低聚物(A)形成的有机层自身的制膜性以及空穴传输性也提高。
聚合物或低聚物(A)具有有机基团(a)的位置没有特别限定。聚合物或低聚物(A)可以在末端的结构单元中具有有机基团(a)，也可以在末端以外的结构单元中具有有机基团(a)，还可以在末端的结构单元和末端以外的结构单元这两者中具有有机基团(a)。
从聚合物或低聚物(A)的合成容易的观点以及能够对聚合物或低聚物(A)容易地赋予所期望的功能的观点出发，优选在末端的结构单元中具有有机基团(a)。特别是，通过将在结构内具有可聚合基团的有机基团(a)导入到末端的结构单元中，可以在保持优良的空穴传输性的同时，有效地实现寿命特性的提高和良好的固化性。
从有机电子元件的寿命提高的观点出发，聚合物或低聚物(A)每一分子中的有机基团(a)的数目优选为1个以上，更优选为2个以上，进一步优选为3 个以上。另外，从聚合物或低聚物(A)的溶解性的观点出发，有机基团(a)的数目优选为1000个以下，更优选为500个以下，进一步优选为200个以下。
以下示出有机基团(a1)以及有机基团(a2)的具体例子。
<有机基团(a1-1)～(a1-9)>
式中，在括弧内示出的部位为有机基团(a1)的具体例子。
A为聚合物或低聚物(A)中所包含的结构单元的一部分或全部，为了说明有机基团(a1)而被加入到上述内容中。A表示例如从构成聚合物或低聚物(A)的结构单元中所包含的碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基中进一步除去1个或2个氢原子而得到的基团。其中，有机基团(a1)键合的位置不限定于此。“碳原子数为2～30个芳基或杂芳基”是指例如结构单元(1a)中的“-Ar”基、结构单元(1c)中的“-Ar”基等。
式中，R以及R'分别独立地表示氢原子；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基。
X表示单键；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链亚烷基；或者碳原子数为2～30的亚芳基或杂亚芳基。
Ar表示碳原子数为2～30个的亚芳基或杂亚芳基；碳原子数为2～30个的芳烃三基或杂芳烃三基；或者碳原子数为2～30个的芳烃四基或杂芳烃四基。
本实施方式中，作为亚烷基，可以列举出亚甲基、亚乙基、正亚丙基、正亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基、正亚辛基、正亚壬基、正亚癸 基、正亚十一烷基、正亚十二烷基、异亚丙基、异亚丁基、仲亚丁基、叔亚丁基、2-乙基亚己基、3,7-二甲基亚辛基、环亚己基、环亚庚基、环亚辛基等。
本实施方式中，芳烃三基或杂芳烃三基以及芳烃四基或杂芳烃四基分别是从芳香族烃或具有杂原子的芳香族化合物中除去3个或4个氢原子而得到的原子团。作为它们的例子，可以列举出从上述亚芳基以及杂亚芳基的具体例子中进一步除去1个或2个氢原子而得到的基团。
作为R以及R'，从提高寿命特性的观点出发，优选为碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基，碳原子数为更优选为2～16个，进一步优选为3～12个，特别优选为4～8个。从同时实现溶剂中的溶解性和对于上层材料的润湿性的观点出发，特别优选为正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、3,7-二甲基辛基以及环己基。
作为X，优选为单键、或者碳原子数为1～22个的直链、环状或支链亚烷基，更优选为单键。
作为Ar，优选为亚芳基、芳烃三基、或芳烃四基，更优选为亚苯基、苯三基或苯四基。
<有机基团(a2-1)～(a2-8)>
式中，R表示氢原子；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基。
Ar表示碳原子数为2～30个的芳烃三基或杂芳烃三基；或者碳原子数为2～30个的芳烃四基或杂芳烃四基。
聚合物或低聚物(A)优选具有有机基团(a1)。聚合物或低聚物(A)在末端的 构成单元中具有有机基团(a1)的情况下，作为末端的构成单元；具体而言，可以列举出具有有机基团(a1)作为取代基的结构单元(1c)。另外，聚合物或低聚物(A)在末端以外的构成单元中具有有机基团(a1)的情况下，作为末端以外的构成单元；具体而言，可以列举出具有有机基团(a1)作为R的结构单元(1)～(28)。
[聚合性取代基(b)]
聚合物或低聚物(A)可以具备具有“可聚合基团”的取代基(聚合性取代基(b))。“可聚合基团”是指通过引起聚合反应而在两个分子以上的分子之间能够形成键合的基团。通过聚合反应，使用聚合物或低聚物(A)形成的有机层在溶剂中的溶解度发生变化，利用湿法形成上层变得容易。在称为“聚合性取代基(b)”的情况下，在其范围内也包含“可聚合基团”本身。
聚合物或低聚物(A)具有聚合性取代基(b)的位置没有特别限定。只要是通过引起聚合反应而在两个分子以上的分子之间能够形成键合的位置即可。聚合物或低聚物(A)可以在末端的结构单元中具有聚合性取代基(b)，也可以在末端以外的结构单元中具有聚合性取代基(b)，还可以在末端的结构单元和末端以外的结构单元两者中具有聚合性取代基(b)。优选至少在末端的构成单元中具有聚合性取代基(b)。
作为可聚合基团，可以列举出：具有碳-碳多重键的基团；具有环状结构的基团；具有芳香族杂环结构的基团；含有硅氧烷衍生物的基团；能够形成酯键或酰胺键的两种基团的组合等。
作为具有碳-碳多重键的基团，可以列举出：具有碳-碳双键的基团以及具有碳-碳三键的基团；具体而言，可以列举出：丙烯酰基、丙烯酰氧基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰基、甲基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氨基、乙烯氧基、乙烯氨基、苯乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙烯基(其中不包括上述基团)等链烯基；乙炔基等炔基等。
作为具有环状结构的基团，可以列举出：具有环状烷基结构的基团、具有环状醚结构的基团、内酯基(具有环状酯结构的基团)、内酰胺基(具有环状酰胺结构的基团)等；具体而言，可以列举出：环丙基、环丁基、Cardene基(1,2-二氢苯并环丁烯基)、环氧基(环氧乙烷基)、氧杂环丁烷基(氧杂环丁烷基)、双烯酮基、环硫醚基、α-内酯基、β-内酯基、α-内酰胺基、β-内酰胺基等。
作为具有芳香族杂环结构的基团，可以列举出：呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻咯基等。
作为能够形成酯键或酰胺键的两种基团的组合，可以列举出：羧基与羟基的组合、羧基与氨基的组合等。
可聚合基团优选为具有环状结构的基团，更优选为具有环状醚结构的基团，进一步优选为氧杂环丁烷基。
从固化性优良的观点出发，相对于聚合物或低聚物(A)每一个分子的聚合性取代基(b)的数目优选为2个以上，更优选为3个以上。另外，从聚合物或低聚物(A)的稳定性的观点出发，聚合性取代基(b)的数目优选为1000个以下，更优选为500个以下，进一步优选为200个以下。
从提高可聚合基团的自由度、容易发生聚合反应的观点出发，优选聚合性取代基(b)具有亚烷基部位，可聚合基团与该亚烷基部位键合。作为亚烷基部位，例如可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等直链状的亚烷基部位。亚烷基部位的碳原子数优选为1～8。
从提高与ITO等亲水性电极的亲和性的观点出发，优选聚合性取代基(b)具有亲水性部位，且可聚合基团与该亲水性部位键合。作为亲水性部位，例如可以列举出：氧化亚甲基结构、氧化亚乙基结构等氧化亚烷基结构；聚氧化亚甲基结构、聚氧化亚乙基结构等聚亚烷基氧基结构等直链状的亲水性部位。亲水性部位的碳原子数优选为1～8。
另外，从聚合物或低聚物(A)的制备变得容易观点出发，聚合性取代基(b)可以在亚烷基部位或亲水性部位与可聚合基团和/或具有传输电荷的能力的原子团的连接部包含醚键、酯键等。
作为聚合性取代基(b)的具体例子，以下示出取代基组(A)～(C)。
<取代基组(A)～(C)>
取代基组(A)
取代基组(B)
取代基组(C)
聚合物或低聚物(A)优选在分子链的末端具有聚合性取代基(b)。在该情况下，聚合物或低聚物(A)只要具备具有聚合性取代基(b)的结构单元作为末端的结构单元即可。具体而言，可以列举出具有聚合性取代基(b)的结构单元(1c)。
聚合物或低聚物(A)可以为具有一种结构单元的均聚物，也可以为具有两种以上结构单元的共聚物。共聚物可以是交替、无规、嵌段或接枝共聚物，或者也可以是具有这些中间结构的共聚物、例如带有嵌段性的无规共聚物。
从抑制结晶化、得到良好的制膜性的观点出发，聚合物或低聚物(A)的重均分子量优选为1000以上，更优选为2000以上，进一步优选为3000以上。另外，从提高在溶剂中的溶解度、能够容易地制作后述组合物的观点出发，聚合物或低聚物(A)的重均分子量优选为1000000以下，更优选为900000以下，进一步优选为800000以下。此外，“重均分子量”是指利用凝胶渗透色谱法(GPC)得到的以标准聚苯乙烯换算而得到的重均分子量。
在聚合物或低聚物(A)具有结构单元(1a)～(84a)中的任意一种的情况下，从得到优良的空穴传输性的观点出发，聚合物或低聚物(A)中的结构单元(1a)～(84a)的总数相对于全部结构单元数的比例优选为10％以上，更优选为 25％以上，进一步优选为50％以上。另外，结构单元(1a)～(84a)的总数的比例也可以设定为100％，或者在考虑到在末端容易导入有机基团(a1)和/或聚合性取代基(b)等的情况下，结构单元(1a)～(84a)的总数的比例优选为95％以下，更优选为90％以下，进一步优选为80％以下。
“结构单元的比例”可以通过用于合成聚合物或低聚物(A)的与各结构单元对应的单体的投料量比(摩尔比)来求得。
在聚合物或低聚物(A)具有结构单元(1b)～(11b)中的任意一种的情况下，从提高载流子传输性的观点出发，聚合物或低聚物(A)中的结构单元(1b)～(11b)的总数相对于全部结构单元数的比例优选为1％以上，更优选为3％以上，进一步优选为10％以上。另外，从防止合成时的由凝胶化引起的收率降低的观点出发，结构单元(1b)～(11b)的总数的比例优选为50％以下，更优选为30％以下，进一步优选为25％以下。
在聚合物或低聚物(A)具有结构单元(1)～(28)中的任意一种的情况下，从有机电子元件的寿命的观点出发，聚合物或低聚物(A)中的结构单元(1)～(28)的总数相对于全部结构单元数的比例优选为0.1％以上，更优选为0.2％以上，进一步优选为1.0％以上。另外，从有机电子元件的寿命的观点出发，结构单元(1)～(28)的总数的比例优选为40％以下，更优选为35％以下，进一步优选为30％以下。
从有机电子元件的寿命的观点出发，在聚合物或低聚物(A)具有结构单元(1c)的情况下，聚合物或低聚物(A)中的结构单元(1c)相对于全部结构单元数的比例优选为0.1％以上，更优选为0.2％以上，进一步优选为1.0％以上。另外，从有机电子元件的寿命的观点出发，结构单元(1c)的比例优选为40％以下，更优选为35％以下，进一步优选为30％以下。
从提高有机电子元件的寿命的观点出发，聚合物或低聚物(A)中的有机基团(a)相对于全部结构单元数的比例优选为1％以上，更优选为3％以上，进一步优选为10％以上。另外，从聚合物或低聚物(A)的溶解性的观点出发，有机基团(a)的比例优选为80％以下，更优选为60％以下，进一步优选为40％以下。此外，在此的“有机基团(a)的比例”是具有有机基团(a)的结构单元的比例，优选为具有有机基团(a1)的结构单元的比例。
在聚合物或低聚物(A)具有聚合性取代基(b)的情况下，从增大有机层的溶解度的变化的观点出发，聚合物或低聚物(A)中的聚合性取代基(b)相对于全部结构单元数的比例优选为1％以上，更优选为3％以上，进一步优选为10％ 以上。另外，从降低空穴传输性部位对能级的影响的观点出发，聚合性取代基(b)的比例优选为80％以下，更优选为60％以下，进一步优选为40％以下。此外，在此所说的“聚合性取代基(b)的比例”是指具有聚合性取代基(b)的结构单元的比例。
根据优选的一个实施方式，提供具备具有空穴传输性的结构单元并且具备“具有有机基团(a)的结构单元”的聚合物或低聚物(A)。通过使用该聚合物或低聚物(A)，得到优良的寿命特性。
根据优选的一个实施方式，提供具备具有空穴传输性的结构单元并且具备“具有有机基团(a)的结构单元”和“具有与有机基团(a)不同的聚合性取代基(b)的结构单元”的聚合物或低聚物(A)。通过使用该聚合物或低聚物(A)，有机层的层叠变容易，并且得到优良的寿命特性。就有机基团(a)的形态而言包括“含可聚合基团的有机基团(a)”和“不含可聚合基团的有机基团(a)”。
另外，根据优选的一个实施方式，提供具备具有空穴传输性的结构单元、并且具备“具有含可聚合基团的有机基团(a)的结构单元”的聚合物或低聚物(A)。通过该聚合物或低聚物(A)，有机层的层叠变容易，得到优良的寿命特性。另外，通过该聚合物或低聚物(A)，特别在保持优良的空穴传输性的同时，能够实现高固化性(低温固化性)，因此能够同时实现有机电子元件的特性的提高和生产率的提高。
聚合物或低聚物(A)可以通过各种本领域技术人员公知的合成法来制造。例如在用于聚合物或低聚物(A)的合成的各单体具有芳香族环、制造使芳香族环彼此之间键合而成的聚合物或低聚物(A)的情况下，可以使用山本(T.Yamamoto)等的Bull.Chem.Soc.Jpn.,51卷,7号,2091页(1978)；禅杂子(M.Zembayashi)等的Tet.Lett.,47卷,4089页(1977)；铃木(A.Suzuki)的Synthetic Communications,11卷,7号,513页(1981)等中记载的方法。特别是铃木(A.Suzuki)所记载的方法常用于聚合物或低聚物(A)的制造。作为各单体，可以使用与上述例示出的结构单元对应的单体。
就铃木(A.Suzuki)所记载的方法而言，在芳香族硼酸(boronic acid)衍生物与芳香族卤化物之间引起使用了Pd催化剂的交叉偶联反应(通常被称为“铃木反应”)。通过将所期望的芳香族环彼此之间用于键合反应，能够制造聚合物或低聚物(A)。
另外，铃木反应中，作为Pd催化剂，通常使用Pd(II)盐或Pd(0)络合物 的形态的可溶性Pd化合物。例如以芳香族环反应体作为基准计为0.01～5摩尔％的Pd(Ph3P)4、与叔膦配体的Pd(OAc)2络合物、Pd2(dba)3络合物、PdCl2(dppf)络合物等是优选的Pd源。
铃木反应中，通常也使用碱，作为碱，优选为水性碱碳酸盐或碳酸氢盐、或者四烷基铵的氢氧化物。另外，也可以使用相转移催化剂，在非极性溶剂中促进反应。作为溶剂，使用N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、茴香醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃等。
[组合物]
作为本发明的其他实施方式的组合物含有聚合物或低聚物(A)以及溶剂(B)。组合物也可以进一步含有离子性化合物(C)。组合物可以使这些成分中的每一个含有一种，也可以使这些成分中的每一个含有两种以上。
[溶剂(B)]
组合物含有溶剂(B)。作为溶剂，可以使用能够利用组合物来形成涂布层的溶剂，可以优选使用能够溶解聚合物或低聚物(A)以及根据需要使用的离子性化合物(C)的溶剂。
作为溶剂，例如可以列举出：水；甲醇、乙醇、异丙醇等醇；戊烷、己烷、辛烷等烷烃；环己烷等环状烷烃；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、二苯基甲烷等芳香族烃；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇-1-单甲基醚乙酸酯等脂肪族醚；1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、茴香醚、苯***、2-甲氧基甲苯、3-甲氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、2,3-二甲基茴香醚、2,4-二甲基茴香醚等芳香族醚；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯等脂肪族酯；乙酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁酯等芳香族酯；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂；二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮、氯仿、二氯甲烷、氯苯等。优选为芳香族烃、脂肪族酯、芳香族酯、脂肪族醚以及芳香族醚。
[离子性化合物(C)]
组合物也可以含有离子性化合物(C)。离子性化合物是指具有至少一种阴离子和至少一种阳离子的化合物。离子性化合物通常具有阴离子和阳离子以使得它们的电荷均衡。通过使用离子性化合物，能够提高使用聚合物或低聚物(A)而形成的有机层的空穴传输性。另外，离子性化合物也可以作为对于可聚合基团的聚合引发剂发挥作用，因此能够高效地进行聚合反应。以下示出 阳离子以及阴离子的例子。
[阳离子]
作为阳离子，例如可以列举出：H+、碳正离子、铵离子、苯胺正离子、吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、吡咯烷鎓离子、喹啉鎓离子、亚铵离子、铵离子、氧鎓离子、吡喃鎓离子、苯并吡喃鎓离子、黄嘌呤鎓离子、碘鎓离子、锍离子、鏻离子、卓鎓离子、具有过渡金属的阳离子等，优选为碳正离子、铵离子、苯胺正离子、铵离子、碘鎓离子、锍离子、卓鎓离子。从同时实现有机层的溶解度的变化特性以及保存稳定性的观点出发，更优选为铵离子、苯胺正离子、碘鎓离子、锍离子，进一步优选为碘鎓离子。作为碘鎓离子，例如可以列举出：二苯基碘鎓、二对甲苯基碘鎓、双(4-十二烷基苯基)碘鎓、双(4-甲氧基苯基)碘鎓、(4-辛基氧基苯基)苯基碘鎓、双(4-癸基氧基苯基)碘鎓、4-(2-羟基四癸基氧基)苯基苯基碘鎓、4-异丙基苯基(对甲苯基)碘鎓、异丁基苯基(对甲苯基)碘鎓等。
[阴离子]
作为阴离子，例如可以列举出：F-、Cl-、Br-、I-等卤素离子；OH-；ClO4 -；FSO3 -、ClSO3 -、CH3SO3 -、C6H5SO3 -、CF3SO3 -等磺酸根离子类；HSO4 -、SO4 2-等硫酸根离子类；HCO3 -、CO3 2-等碳酸根离子类；H2PO4 -、HPO4 2-、PO4 3-等磷酸根离子类；PF6 -、PF5OH-等氟磷酸根离子类；[(CF3CF2)3PF3]-、[(CF3CF2CF2)3PF3]-、[((CF3)2CF)3PF3]-、[((CF3)2CF)2PF4]-、[((CF3)2CFCF2)3PF3]-、[((CF3)2CFCF2)2PF4]-等氟代烷基氟磷酸根离子类；(CF3SO2)3C-、(CF3SO2)2N-等氟代烷烃磺酰基甲基化物、酰亚胺离子类；BF4 -、B(C6F5)4 -、B(C6H4CF3)4 -等硼酸根离子类；SbF6 -、SbF5OH-等氟锑酸根离子类；AsF6 -、AsF5OH-等氟砷酸根离子类；AlCl4 -、BiF6 -等。从与上述阳离子组合使用时的有机层的溶解度的变化特性的观点出发，优选为PF6 -、PF5OH-等氟磷酸根离子类；[(CF3CF2)3PF3]-、[(CF3CF2CF2)3PF3]-、[((CF3)2CF)3PF3]-、[((CF3)2CF)2PF4]-、[((CF3)2CFCF2)3PF3]-、[((CF3)2CFCF2)2PF4]-等氟代烷基氟磷酸根离子类；(CF3SO2)3C-、(CF3SO2)2N-等氟代烷烃磺酰基甲基化物、酰亚胺离子类；BF4 -、B(C6F5)4 -、B(C6H4CF3)4 -等硼酸根离子类；SbF6 -、SbF5OH-等氟锑酸根离子类，其中，特别优选为硼酸根离子类。
具体而言，优选为包含选自铵离子、苯胺正离子、碘鎓离子以及锍离子中的一种与选自氟磷酸根离子类、氟代烷基氟磷酸根离子类、氟代烷烃磺酰 基甲基化物、酰亚胺离子类、硼酸根离子类以及氟锑酸根离子类之中的一种的离子性化合物。该优选的离子性化合物中包含的阴离子以及阳离子的具体例子不限于上述，可以使用公知的阴离子以及阳离子。
在聚合物或低聚物(A)具有可聚合基团的情况下，即使在组合物不含有离子性化合物(C)时，通过光照射和/或加热，也可以使可聚合基团反应，从而使聚合物或低聚物(A)聚合。在组合物含有离子性化合物(C)的情况下，存在有机层的溶解度的变化增大的倾向。另外，通过低温以及短时间的加热，可以使可聚合基团反应。从容易进行利用湿法实施的层叠化的观点出发，优选组合物含有离子性化合物(C)。
组合物中的聚合物或低聚物(A)的含量可以考虑向各种涂布方法中应用来确定。例如聚合物或低聚物(A)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，聚合物或低聚物(A)的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
在组合物含有离子性化合物(C)的情况下，从提高空穴传输性或者使有机层的溶解度变化从而容易进行层叠化的观点出发，离子性化合物(C)的含量相对于聚合物或低聚物(A)优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，从防止由来自有机层中残存的离子性化合物(C)的物质引起的元件特性的降低的观点出发，离子性化合物(C)的含量优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。作为来自离子性化合物(C)的物质，有离子性化合物(C)本身、离子性化合物(C)的分解物、反应物等。
[空穴传输材料组合物]
本发明的其他实施方式涉及包含上述组合物的空穴传输材料组合物。
空穴传输材料组合物只要含有聚合物或低聚物(A)以及根据需要的离子性化合物(C)和能够将它们溶解或分散的溶剂(B)即可。组合物如上所述含有具备具有空穴传输性的结构单元的聚合物或低聚物(A)，因此可以优选使用作为用于有机EL元件、有机光电转换元件等有机电子元件的形成的空穴传输材料组合物。空穴传输材料组合物可以进一步含有低分子化合物、能作为掺杂物发挥作用的物质等。
[油墨组合物]
本发明的其他实施方式涉及包含上述组合物的油墨组合物。
油墨组合物只要含有聚合物或低聚物(A)以及根据需要的离子性化合物(C)和能够将它们溶解或分散的溶剂(B)即可。油墨组合物可以进一步包含其他添加剂、例如阻聚剂、稳定剂、增稠剂、凝胶化剂、阻燃剂、抗氧化剂、还原防止剂、氧化剂、还原剂、表面改性剂、乳化剂、消泡剂、分散剂、表面活性剂等。
[有机层]
本发明的其他实施方式涉及上述组合物、空穴传输材料组合物或由油墨组合物形成的有机层。有机层可以在任意的电极、层等上涂布这些组合物来形成。
作为涂布的方法，例如可以列举出：旋涂法；流延法；浸渍法；凸版印刷、凹版印刷、胶版印刷、平版印刷、凸版反转胶版印刷、丝网印刷、凹版印刷等有版印刷法；喷墨法等无版印刷法等公知的方法。涂布通常可以在-20～+300℃的温度范围、优选在10～100℃、特别优选在15～50℃下实施。另外，涂布后，可以通过热板或烘箱使所得到的有机层通常在+30～+300℃的温度范围、优选在60～250℃、特别优选在80～220℃下干燥，除去溶剂。干燥时间通常为10秒～2小时，优选为1分钟～1小时，特别优选为1～10分钟。
聚合物或低聚物(A)具有可聚合基团的情况下，对通过涂布形成的有机层施加热、光、或热与光两者，能够得到具有与施加前不同的溶解度的有机层。
光照射可以使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、荧光灯、发光二极管、太阳光等光源。照射的光的波长为例如200～800nm。
加热可以使用热板或烘箱。加热温度优选为60～300℃，更优选为80～250℃，进一步优选为100～220℃。加热时间优选为10秒～2小时，更优选为1分钟～1小时，进一步优选为1～10分钟。
施加了热、光、或热和光二者的有机层对于溶剂的溶解性低，因此可以在本实施方式的有机层(下层)上进一步使用涂布溶液来容易地形成有机层(上层)。另外，由于聚合物或低聚物(A)具有有机基团(a)，因此能够得到均匀性优良的有机层(上层)。作为用于涂布溶液的溶剂，除了作为上述溶剂(B)例示出的溶剂之外，还可以使用日本特表2012-531012号公报中公开的溶剂(例如 1-四氢萘酮、2-四氢萘酮等芳香族酮；3-苯氧基甲苯、丁氧基苯等芳香族醚等)、日本特开2006-66294号公报中公开的溶剂(例如邻二甲苯、1,3,5-三甲基苯等芳香族化合物或茴香醚、4-甲基茴香醚等茴香醚衍生物、与2-乙基-1-丁醇、2-乙基-1-己醇等多元醇化合物的混合溶剂)、日本特开2010-157751号公报中公开的溶剂(均三甲苯、异丙苯、十二烷基苯等苯衍生物(非极性溶剂)；α-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮及其衍生物以及乙二醇醚等极性溶剂；它们的混合溶剂)等。另外，作为涂布溶液，也可以使用上述组合物。
有机层的厚度可以根据用途适当设定。可以设定为例如5nm～10μm。特别是将有机层用于有机EL元件的空穴注入层、空穴传输层和/或空穴注入传输层的情况下，从缓和阳极的表面粗糙度、降低短路的观点出发，有机层的厚度优选为5nm以上，更优选为10nm以上，进一步优选为20nm以上。另外，从降低有机EL元件的驱动电压的观点出发，有机层的厚度优选为500nm以下，更优选为200nm以下，进一步优选为100nm以下。
[有机电子元件、显示元件、照明装置、显示装置]
本发明的其他实施方式涉及具有上述有机层的有机EL元件、有机光电转换元件等有机电子元件。有机电子元件具有：至少两个电极以及位于电极之间的有机层。
另外，本发明的实施方式涉及使用了有机EL元件的显示元件、照明装置以及显示装置。
[有机EL元件]
作为本发明的实施方式的有机EL元件包含上述有机层。有机EL元件通常具备发光层、阳极、阴极以及基板，也可以具备空穴注入层、电子注入层、空穴传输层、电子传输层、空穴注入传输层、电子注入传输层等其他层。有机EL元件至少具有上述有机层，例如可以具有有机层作为发光层以及其他层，优选可以具有有机层作为空穴注入层、空穴传输层和/或空穴注入传输层。因而，有机EL元件的例子可以依次具有：阳极；作为空穴注入层、空穴传输层和/或空穴注入传输层的有机层；发光层；以及阴极；也可以进一步在这些层之间具有任意的层。将有机EL元件的例子示于图1以及图2。
例如，有机EL元件除了形成作为空穴注入层、空穴传输层和/或空穴注入传输层的上述有机层之外，还可以根据日本特表2012-531012号公报、日 本特开2006-66294号公报、日本特开2010-157751号公报等的公开来制作。另外，也可以形成以下例示出的各层来制作有机EL元件。
[发光层]
作为发光层所采用的材料，可以为低分子化合物，也可以为聚合物或低聚物，也能够使用树枝状大分子等。作为利用荧光发光的低分子化合物，可以列举出：苝、香豆素、红荧烯、喹吖啶酮、色素激光用色素(例如罗丹明、DCM1等)、铝络合物(例如三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq3))、茋、它们的衍生物等。作为利用荧光发光的聚合物或低聚物，可以优选利用聚芴、聚苯、聚苯乙炔(PPV)、聚乙烯基咔唑(PVK)、芴-苯并噻二唑共聚物、芴-三苯基胺共聚物、它们的衍生物以及它们的混合物等。
另一方面，近年来，为了有机EL元件的高效率化，正在积极开发磷光有机EL元件。就磷光有机EL元件而言，不仅可以利用单重态的能量，而且也可以利用三重态的能量，原理上可以使内部量子收率提高至100％。就磷光有机EL元件而言，将含有铂、铱等重金属的金属络合物系磷光材料作为发出磷光的掺杂物掺入主体材料中，由此取出磷光发光(参考M.A.Baldo et al.,Nature,vol.395,p.151(1998)；M.A.Baldo et al.,Applied PhysicsLetters,vol.75,p.4(1999)；M.A.Baldo et al.,Nature,vol.403,p.750(2000))。
在作为本发明的实施方式的有机EL元件中，从高效率化的观点出发，可以在发光层中使用磷光材料。作为磷光材料，可以优选使用含有Ir、Pt等中心金属的金属络合物等。具体而言，作为Ir络合物，例如可以列举出：进行蓝色发光的FIr(pic)[铱(III)双[(4,6-二氟苯基)-吡啶酸盐-N,C2]吡啶甲酸盐]、进行绿色发光的Ir(ppy)3[面式三(2-苯基吡啶)铱](参考M.A.Baldo et al.,Nature,vol.403,p.750(2000))、或进行红色发光的(btp)2Ir(acac){双[2-(2'-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶酸盐-N,C3]铱(乙酰基-丙酮化物)](参考Adachi et al.,Appl.Phys.Lett.,78,no.11,p.1622(2001))、Ir(piq)3[三(1-苯基异喹啉)铱]等。作为Pt络合物，例如可以列举出进行红色发光的2、3、7、8、12、13、17、18-八乙基-21H、23H-卟啉铂(PtOEP)等。磷光材料可以使用低分子化合物或枝晶种，例如铱核树枝状大分子。另外，也可以适当地使用它们的衍生物。
另外，在发光层中包含磷光材料的情况下，除了磷光材料之外，还优选包含主体材料。作为主体材料，可以为低分子化合物，也可以为聚合物或低聚物，还可以使用树枝状大分子等。
作为低分子化合物，可以使用例如CBP(4,4'-双(咔唑-9-基)-联苯)、mCP(1,3-双(9-咔唑基)苯)、CDBP(4,4'-双(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基联苯)、α-NPD(4,4'-双[(1-萘基)苯基氨基]-1,1'-联苯)等。作为聚合物或低聚物，可以使用例如聚乙烯基咔唑、聚苯、聚芴等，也可以使用它们的衍生物。
发光层可以通过蒸镀法形成，也可以通过涂布法形成。
在通过涂布法形成的情况下，能够廉价地制造有机EL元件，因此更优选。为了通过涂布法形成发光层，可以通过将磷光材料、和根据需要含有主体材料的溶液通过公知的涂布法涂布到期望的基体上来进行。作为涂布法，例如可以列举出：旋涂法；流延法；浸渍法；凸版印刷、凹版印刷、胶版印刷、平版印刷、凸版反转胶版印刷、丝网印刷、凹版印刷等有版印刷法；喷墨法等无版印刷法等。
[阴极]
作为阴极材料，优选为例如Li、Ca、Mg、Al、In、Cs、Ba、Mg/Ag、LiF、CsF等金属或金属合金。
[阳极]
作为阳极，可以使用金属(例如Au)或具有金属导电率的其他材料。作为其他材料，例如可以列举出氧化物(例如ITO：氧化铟/氧化锡)、导电性高分子(例如聚噻吩-聚苯乙烯磺酸混合物(PEDOT：PSS))。
[电子传输层、电子注入层、电子注入传输层]
作为电子传输层以及电子注入层，例如可以列举出菲咯啉衍生物(例如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP))、联吡啶衍生物、硝基取代芴衍生物、二苯基醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、萘、苝等稠合环四羧酸酐、碳二亚胺、亚芴基甲烷衍生物、蒽醌二甲烷以及蒽酮衍生物、噁二唑衍生物(例如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基-1,3,4-噁二唑)(PBD))、铝络合物(例如三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq3)、双(2-甲基-8-喹啉)-4-苯基苯酚铝(III)(BAlq))等。另外，也可以使用上述噁二唑衍生物中将噁二唑环的氧原子置换成硫原子后的噻二唑衍生物、具有已知作为吸电子基团的喹喔啉环的喹喔啉衍生物。
[基板]
作为能够用于有机EL元件的基板，玻璃、塑料等的种类没有特别限定。基板优选为挠性基板。另外，优选为透明的基板，优选使用玻璃、石英、透光性树脂膜等。树脂膜能够对有机EL元件赋予挠性(即挠性基板)，因此特别 优选。
作为树脂膜，例如可以列举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯(PC)、纤维素三乙酸酯(TAC)、纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP)等构成的膜。
另外，在使用树脂膜的情况下，为了抑制水蒸气、氧等的透过，可以向树脂膜上层叠氧化硅、氮化硅等无机物后来使用。
[密封]
作为本发明的实施方式的有机EL元件，为了降低外界气体的影响而使其长寿命化，可以进行密封。作为密封所采用的材料，可以使用玻璃、环氧树脂、丙烯酸树脂、PET、PEN等塑料膜、氧化硅、氮化硅等无机物等。
作为密封的方法，没有特别限定，可以使用通过例如真空蒸镀、溅射、涂布法等在有机EL元件上直接形成的方法、利用粘接剂将玻璃或塑料膜贴合到有机EL元件上的方法等。
[发光色]
有机EL元件中的发光色没有特别限定，白色发光元件能够用于家庭用照明、车内照明、钟表或液晶的背光等各种照明器具，因此是优选的。
作为形成白色发光元件的方法，目前难以以单一的材料显示出白色发光，因此通过使用多个发光材料而使多个发光色同时发光进行混色来得到白色发光。作为多个发光色的组合，没有特别限定，可以列举出：含有蓝色、绿色以及红色的三个发光极大波长的组合、利用蓝色与黄色、黄绿色与橙色等补色的关系的含有2个发光极大波长的组合。另外，发光色的控制可以通过调节磷光材料的种类和量来进行。
[显示元件、照明装置、显示装置]
作为本发明的实施方式的显示元件具有上述的有机EL元件。
例如，作为与红、绿以及蓝色(RGB)的各像素对应的元件，使用上述有机EL元件，由此得到彩色的显示元件。
关于图像的形成，具有下述类型：用配置成矩阵状的电极将面板上排列的各个有机EL元件进行直接驱动的单纯矩阵型；和在各元件上配置薄膜晶体管进行驱动的有源矩阵型。前者的结构单纯，但垂直像素数存在限制，因此用于文字等的显示。后者的驱动电压低，电流少，得到鲜明的高精细图像， 因此作为高品位的显示器使用。
另外，作为本发明的实施方式的照明装置具备上述的有机EL元件。另外，作为本发明的实施方式的显示装置具备：照明装置；和作为显示单元的液晶元件。可以制成使用上述照明装置作为背光(白色发光光源)、使用液晶元件作为显示单元的显示装置即液晶显示装置。该构成是在公知的液晶显示装置中仅仅将背光置换成上述照明装置的构成，液晶元件部分可以转用公知技术。
[有机光电转换元件]
有机光电转换元件中包含有机太阳能电池以及有机光传感器，通常具备光电转换层、电极以及基板。另外，为了提高转换效率或空气中的稳定性，可以具有一种以上的缓冲层、电子传输层等其他层。有机光电转换元件至少具有上述有机层，可以将有机层作为光电转换层以及缓冲层使用，优选作为缓冲层使用。因而，有机光电转换元件的例子为：依次具有阳极、作为缓冲层的有机层、光电转换层以及阴极，也可以在这些层之间进一步具有任意的层。以下对有机光电转换元件的构成进行说明。
[光电转换层]
光电转换层中可以使用任意的材料，只要是吸收光并引起电荷分离、产生电动势的材料即可。特别是从转换效率的观点出发，优选为将p型有机半导体与n型有机半导体掺混而成的混合物。
作为p型有机半导体，可以优选使用例如低聚噻吩、聚烷基噻吩、聚(3-己基噻吩)(P3HT)、聚苯乙炔(PPV)等聚合物或低聚物；卟啉、酞菁、铜酞菁；它们的衍生物等。
作为n型有机半导体，可以优选使用例如CN-聚(苯乙炔)(CN-PPV)、MEH-CN-PPV、它们的-CF3取代聚合物等含有-CN基或-CF3基的聚合物或低聚物；聚(芴)衍生物、芴-苯并噻二唑共聚物等聚合物或低聚物；富勒烯(C60)、[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)、[6,6]-苯基-C71-丁酸甲酯(PCBM)、萘四羧酸酐(NTCDA)、苝四羧酸酐(PTCDA)、萘四羧酸二酰亚胺、苝四羧酸二酰亚胺、喹吖啶酮；它们的衍生物等。
作为光电转换层的形成方法，没有特别限定，可以通过蒸镀法形成，也可以通过涂布法形成。在通过涂布法形成的情况下，能够廉价地制造有机光电转换元件，因此是更优选的。作为通过涂布法形成的方法，可以使用在发 光层的形成方法中所描述的方法。
[其他层]
另外，有机光电转换元件除了光电转换层以外还具有上述缓冲层，也可以进一步具有电子传输层等层。作为缓冲层，可以使用上述有机层，作为电子传输层，通常使用LiF、TiOx、ZnOx等。
[电极]
电极可以使用任意的材料，只要是具有导电性的材料即可。作为电极，例如可以列举出铂、金、银、铝、铬、镍、铜、钛、镁、钙、钡、钠、氟化锂等金属、它们的合金或盐；氧化铟、氧化锡等金属氧化物或其合金(ITO)；聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔等导电性高分子；添加了盐酸、硫酸、磺酸等酸、FeCl3等路易斯酸、碘等卤原子、钠、钾等金属原子等掺杂物的上述导电性高分子；将金属粒子、炭黑、富勒烯、碳纳米管等导电性粒子分散在聚合物粘合剂等基质中而得到的导电性的复合材料等。另外，也可以将这些组合使用。
另外，电极至少设置一对(2个)，至少一个为透明电极。作为透明电极，例如可以列举出氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等氧化物；金属薄膜；PEDOT：PSS等导电性高分子等。
电极具有捕集光电转换层内产生的空穴以及电子的功能，优选成对地使用适于空穴以及电子的捕集的电极材料。作为适于空穴的捕集的电极材料，例如可以列举出Au、ITO等具有高功函数的材料。另一方面，作为适于电子的捕集的电极材料，例如可以列举出Al这样的具有低功函数的材料。
电极的形成方法没有特别限定，可以使用例如真空蒸镀、溅射、涂布法等。
[基板]
基板可以使用任意的材料，只要是能够支撑各层的材料即可。作为基板，例如可以列举出：玻璃等无机材料；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚砜(PES)、聚酰亚胺(PI)、聚醚酰亚胺(PEI)、环烯烃聚合物(COP)、聚苯硫醚(PPS)、尼龙、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、氟树脂、氯乙烯、纤维素、聚偏二氯乙烯、芳族酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚降冰片烯、聚乳酸等有机材料；为了赋予绝缘性而涂布或层压了表面的不锈钢、钛、铝等金属等复合材料等。另外，为了赋予气体阻隔 性，可以使用层叠了氧化硅、氮化硅等无机物的基板。
特别是由PET、PEN、PES、PI、PEI、COP、PPS等有机材料构成的膜可以赋予透明性、挠性，因此是优选的。
[密封]
作为本发明的实施方式的有机光电转换元件，为了降低外界气体的影响而使其长寿命化，可以通过与有机EL元件同样的方法进行密封。
实施例
以下，通过实施例对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限于这些实施例。
[末端的结构单元中具有有机基团(a)的聚合物]
[有机EL元件的制作]
(实施例1)
(Pd催化剂的制备)
在氮气氛下的手套箱中，在室温下，在样品管中称取三(二苯亚甲基丙酮)二钯(73.2mg、80微摩尔)，茴香醚(15mL)加入，搅拌30分钟。同样地在样品管中称取三叔丁基膦(129.6mg、640微摩尔)，加入茴香醚(5mL)，搅拌5分钟。将这些溶液混合，在室温下搅拌30分钟，得到催化剂。全部溶剂通过氮气鼓泡来脱气30分钟以上，然后使用。
(聚合物的合成)
在三口圆底烧瓶中加入表1所示的单体1(1.5毫摩尔)、单体2(2.5毫摩尔)、单体3(2.0毫摩尔)以及茴香醚(20ml)，再加入制备的Pd催化剂溶液(1.0mL)。将混合物搅拌30分钟后，加入10质量％四乙基氢氧化铵水溶液(12mL)。全部溶剂通过氮气鼓泡来脱气30分钟以上，然后使用。将该混合物加热回流2小时。到此为止的全部的操作都在氮气流下进行。
反应结束后，将有机层水洗，将有机层注入到甲醇-水(9：1)中。将所生成的沉淀通过抽滤回收，用甲醇-水(9：1)进行清洗。将所得到的沉淀溶解到甲苯中，从甲醇中再次沉淀。将所得到的沉淀通过抽滤回收，在甲苯中溶解，加入金属吸附剂(Strem Chemicals公司制“三苯基膦,结合在苯乙烯-二乙烯基苯共聚物上的聚合物(Triphenylphosphine,polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer)”、相对于沉淀物100mg为200mg)，搅拌一夜。 搅拌结束后，过滤除去金属吸附剂和不溶物，将滤液用旋转减压蒸发器浓缩。将浓缩液在甲苯中溶解，然后，从甲醇-丙酮(8：3)中再次沉淀。将所生成的沉淀通过抽滤回收，用甲醇-丙酮(8：3)进行清洗。将所得到的沉淀进行真空干燥，得到聚合物。重均分子量为6000，收率为55％。聚合物具有结构单元(1a)(来自于单体1以及单体2)以及具有有机基团(a)的结构单元(1c)(来自于单体3)，各个结构单元的比例为66.7％以及33.3％。
重均分子量通过使用了四氢呋喃(THF)作为洗脱液的GPC(聚苯乙烯换算)来进行测定。测定条件如下。
送液泵：L-6050株式会社日立高技术
UV-Vis检测器：L-3000株式会社日立高技术
色谱柱：Gelpack(R)GL-A160S/GL-A150S日立化成株式会社
洗脱液：THF(HPLC用、不含稳定剂)和光纯药工业株式会社
流速：1mL/分钟
柱温：室温
分子量标准物质：标准聚苯乙烯
(有机EL元件的制作)
将聚合物(10mg)、下述离子性化合物1(0.5mg)以及甲苯(1000μL)混合，制备组合物。在使ITO布图为1.6mm宽的玻璃基板(纵22mm×横29mm×厚0.7mm)上以转速为3000转/分钟将组合物进行旋涂，形成薄膜(有机层)。将薄膜在热板上在180℃下加热10分钟，除去溶剂，形成空穴注入传输层(膜厚为30nm)。
离子性化合物1
将所得到的玻璃基板转移至真空蒸镀机中，依次蒸镀α-NPD(膜厚为30nm)、CBP+Ir(ppy)3(100:6、膜厚为30nm)、BAlq(膜厚为10nm)、Alq3(膜厚为30nm)、LiF(膜厚为0.8nm)以及Al(膜厚为150nm)。
真空蒸镀后，不进行大气开放将玻璃基板移动至干燥氮环境中。将在厚为0.7mm的无碱玻璃上设置有深度为0.4mm的凹部的密封玻璃与玻璃基板 用光固性环氧树脂贴合，由此进行密封，制作多层结构的有机EL元件。
(实施例2～4以及比较例1)
除了使用表1所示的单体以外，与实施例1同样地合成聚合物。将聚合物的重均分子量以及收率示于表2。使用所得到的聚合物，与实施例1同样地制作有机EL元件。表中，“↑”是指“与上述相同”。
表2
重均分子量 收率[％]
实施例1 6000 55
实施例2 7200 62
实施例3 4800 54
实施例4 5500 60
比较例1 8200 66
[有机EL元件的评价]
将实施例1～4以及比较例1中得到的有机EL元件转移至大气中(室温为25℃)中。在有机EL元件上分别以ITO为阳极、以Al为阴极施加电压，测定亮度为1000cd/m2时的电流效率。另外，作为寿命特性，一边施加恒定电流一边测定亮度，测定亮度减少为初始亮度(3000cd/m2)的一半的时间。亮度的测定使用TOPCON公司制“BM-7”。表3中以将比较例1设定为100而得到的相对值来表示测定结果。
表3
效率[相对值] 寿命[相对值]
实施例1 120 180
实施例2 110 200
实施例3 100 130
实施例4 100 150
比较例1 100 100
通过使用在末端的结构单元中具有有机基团(a)的聚合物或低聚物(A)，有机EL元件的寿命特性提高。特别是在有机基团(a)为具有酯键的基团(实施例1、实施例2)的情况下，寿命大幅提高。
[在末端以外的结构单元中具有有机基团(a)的聚合物]
[有机EL元件的制作]
(实施例5以及比较例2)
除了使用表4所示的单体以外，与实施例1同样地合成聚合物。将聚合物的重均分子量以及收率示于表5。聚合物具有结构单元(1a)(来自于单体2)、具有有机基团(a)的结构单元(2)(来自于单体1)以及结构单元(1b)(来自于单体3)，各个结构单元的比例为41.7％、25.0％以及33.3％。使用所得到的聚合物，与实施例1同样地制作有机EL元件。
表5
重均分子量 收率[％]
实施例5 4300 54
比较例2 3800 54
[有机EL元件的评价]
与实施例1同样地对有机EL元件分别评价电流效率以及寿命特性。表6中以将比较例2设定为100而得到的相对值来表示评价结果。
表6
效率[相对值] 寿命[相对值]
实施例5 140 220
比较例2 100 100
通过使用在末端以外的结构单元中具有有机基团(a)的聚合物或低聚物(A)，有机EL元件的寿命特性提高了。
[具有有机基团(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物]
[有机EL元件的制作]
(实施例6～10以及比较例3)
(聚合物的合成)
除了使用表7所示的单体1(1.0毫摩尔)、单体2(2.5毫摩尔)、单体3(1.5毫摩尔)以及单体4(0.5毫摩尔)以外，与实施例1同样地合成了聚合物。将聚合物的重均分子量以及收率示于表8。聚合物具有结构单元(1a)(来自于单体2)、结构单元(2b)(来自于单体1)、具有有机基团(a)的结构单元(1c)(来自于单体3)以及具有聚合性取代基(b)的结构单元(1c)(来自于单体4)，各个结构单元的比例为45.5％、18.2％、27.3％以及9.1％。
表8
重均分子量 收率[％]
实施例6 30000 64
实施例7 40000 60
实施例8 62000 70
实施例9 22000 59
实施例10 34000 55
比较例3 45000 61
(有机EL元件的制作)
将聚合物(10mg)、上述离子性化合物1(0.5mg)以及甲苯(1000μL)混合，制备组合物1。在将ITO布图为1.6mm宽的玻璃基板(纵22mm×横29mm×厚0.7mm)上以转速为3000转/分钟对组合物1进行旋涂，形成薄膜(有机层)。将薄膜在热板上在180℃下加热10分钟，除去溶剂，使薄膜(有机层)固化，形成空穴注入传输层(膜厚为45nm)。
将CBP(12.6mg)、Ir(piq)3(1.4mg)以及氯苯(2mL)混合，制备组合物2。在空穴注入传输层上以转速为3000转/分钟将组合物2进行旋涂后，在热板上在80℃下加热5分钟，除去溶剂，形成发光层(膜厚为40nm)。
将所得到的玻璃基板转移至真空蒸镀机中，依次蒸镀BAlq(膜厚为10nm)、Alq3(膜厚为30nm)、LiF(膜厚为0.8nm)以及Al(膜厚为150nm)。
电极形成后，不进行大气开放而将玻璃基板移动至干燥氮环境中。将在厚为0.7mm的无碱玻璃上设置有深度为0.4mm的凹部的密封玻璃与玻璃基板用光固性环氧树脂贴合，由此进行密封，制作多层结构的有机EL元件。
[有机EL元件的评价]
与实施例1同样地对有机EL元件分别评价电流效率以及寿命特性。表9中以将比较例3设定为100而得到的相对值来表示评价结果。另外，目视观察有机EL元件的发光状态，基于以下基准评价发光均匀性。
良好：无亮度不均(斑)以及暗点。
不良：有亮度不均以及暗点。
表9
发光均匀性 效率[相对值] 寿命[相对值]
实施例6 良好 100 4000
实施例7 良好 100 3500
实施例8 良好 110 2800
实施例9 良好 100 2000
实施例10 良好 110 3200
比较例3 不良 100 100
通过使用具有有机基团(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物或低聚物(A)，可以通过湿法来形成上层，另外，有机EL元件的寿命特性显著提高。特别是在有机基团(a)为具有酯键的基团(实施例6、实施例7、实施例10)的情况下，寿命大幅提高。
[具有有机基团(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物以及具有含可聚合基团的有机基团(a)的聚合物]
[有机EL元件的制作]
(聚合物的合成)
(实施例11)
除了使用表10所示的单体1(1.0毫摩尔)、单体2(2.5毫摩尔)、单体3(1.5毫摩尔)以及单体4(0.5毫摩尔)以外，与实施例6同样地合成聚合物。将聚合物的重均分子量以及收率示于表11。
(实施例12)
除了使用表10所示的单体1(1.0毫摩尔)、单体2(2.5毫摩尔)以及单体3(2.0毫摩尔)以外，与实施例1同样地合成聚合物。将聚合物的重均分子量以及收率示于表11。聚合物具有：结构单元(1a)(来自于单体2)、结构单元(2b)(来自于单体1)、以及具有含可聚合基团的有机基团(a)的结构单元(1c)(来自于单体3)，各个结构单元的比例为45.5％、18.2％以及36.4％。
(比较例4)
除了使用表10所示的单体1(1.0毫摩尔)、单体2(2.5毫摩尔)以及单体4(2.0毫摩尔)以外，与实施例1同样地合成聚合物。将聚合物的重均分子量以及收率示于表11。聚合物具有：结构单元(1a)(来自于单体2)、结构单元 (2b)(来自于单体1)以及具有聚合性取代基(b)的结构单元(1c)(来自于单体4)，各个结构单元的比例为45.5％、18.2％以及36.4％。
表11
重均分子量 收率[％]
实施例11 54000 54
实施例12 42000 55
比较例4 42000 58
(有机EL元件的制作)
除了将薄膜的加热条件变更为220℃、20分钟以外，与实施例6同样地制作有机EL元件。
[有机EL元件的评价]
与实施例1同样地对有机EL元件分别评价电流效率以及寿命特性。表12中以将比较例3设定为100而得到的相对值来表示评价结果。另外，目视观察有机EL元件的发光状态，基于以下基准评价发光均匀性。
良好：无亮度不均(斑)以及暗点。
不良：有亮度不均以及暗点。
表12
发光均匀性 效率[相对值] 寿命[相对值]
实施例11 良好 110 4600
实施例12 良好 100 3800
比较例4 良好 100 1200
比较例3 不良 100 100
通过使用具有有机基团(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物以及具有含可聚合基团的有机基团(a)的聚合物或低聚物(A)，可以通过湿法来形成上层，另外，有机EL元件的寿命特性显著提高。
实施例11以及实施例12相对于比较例4也得到了寿命大幅提高的效果。其理由可以推测为：通过使用聚合物或低聚物(A)，上层的制膜性进一步提高，使用聚合物或低聚物(A)形成的有机层自身的制膜性以及空穴传输性也进一步提高。
另外，由实施例11以及实施例12确认了：聚合物或低聚物(A)对于高温 下的加热的耐久性也优良。
[固化性(残膜率)的评价]
评价聚合物或低聚物(A)在低温下的固化性(残膜率)。
将实施例6、实施例11、实施例12以及比较例3中制作的聚合物(5.0mg)、和离子性化合物1(0.15mg)溶解在甲苯(1000μL)中，制备油墨组合物。将所得到的油墨组合物以转速为3000转/分钟在22mm×29mm×厚1mm的石英板上进行旋涂，形成薄膜。接着，在热板上将石英板在120℃或180℃下加热10分钟，进行聚合物的聚合反应。加热后将石英板在甲苯(25℃)中浸渍1分钟，进行薄膜的清洗。对于清洗前后的薄膜，测定UV-vis光谱中的吸收极大(λmax)的吸光度(Abs)，由它们的比值来测定残膜率。吸光度的测定使用了分光光度计(株式会社日立制作所制U-3310)。将测定结果示于表13。
表13
由实施例12可知，具有含可聚合基团的有机基团(a)的聚合物或低聚物(A)在低温下的固化性优良。通过使用具有含可聚合基团的有机基团(a)的聚合物或低聚物(A)，能够同时实现良好的寿命特性和低温固化性。
以上使用实施例示出了本发明的实施方式的效果。除了实施例中使用的聚合物或低聚物(A)以外，通过使用上述说明的聚合物或低聚物(A)也能够得到同样优良的效果。即，作为本发明的实施方式的聚合物或低聚物(A)具有有机基团(a)，通过使用其能够改善有机电子元件的寿命特性。另外，通过使用特别是具有有机基团(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物或低聚物(A)，可以通过湿法来均匀性良好地形成上层，其结果是，能够大幅改善有机电子元件的寿命特性。另外，聚合物或低聚物(A)通过具有含可聚合基团的有机基团(a)，在广泛的温度范围内能够得到良好的固化性，因此也能够提高生产率。
符号说明
1 阳极
2 有机层(空穴注入传输层)
3 发光层
4 阴极
5 基板
2' 有机层(空穴注入层)
6 空穴传输层
7 电子传输层
8 电子注入层

Claims (15)

1.一种聚合物或低聚物(A)，其具备具有空穴传输性的结构单元，所述具有空穴传输性的结构单元包含选自具有芳香族胺结构的单元、具有咔唑结构的单元以及具有噻吩结构的单元之中的至少一种结构单元，
还具备具有有机基团(a1-1)的末端的结构单元(1c)和选自具有有机基团(a1-1)的共聚单元(1)～(3)之中的至少一种结构单元，所述末端的结构单元(1c)和所述共聚单元(1)～(3)由下述式表示，
式中，Ar表示苯环，
Ar可以具有从下述E中选择的取代基，R为E，
E分别独立地表示选自-R1、-OR2、-SR3、-SiR4R5R6、下述式(a)～(c)、有机基团(a1)以及聚合性取代基(b)中的任意一种基团，
R1～R9分别独立地表示氢原子；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基，
R1～R9可以具有取代基，
a、b以及c表示1以上的整数，
有机基团(a1)是选自具有酯键的基团、具有羰基键的基团、具有酰胺键的基团以及具有酰亚胺键的基团之中的至少一种一价或二价的取代基，
聚合性取代基(b)是具有可聚合基团的取代基，
有机基团(a1-1)由下述式表示，
式中，R表示氢原子；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链烷基；或者碳原子数为2～30个的芳基或杂芳基，
X表示单键；碳原子数为1～22个的直链、环状或支链亚烷基；或者碳原子数为2～30的亚芳基或杂亚芳基。
2.根据权利要求1所述的聚合物或低聚物(A)，其还具备具有可聚合基团的取代基。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物或低聚物(A)，其还具有支链结构，并且具有3个以上末端。
4.根据权利要求1或2所述的聚合物或低聚物(A)，其重均分子量为1000～1000000。
5.一种组合物，其含有权利要求1～4中任一项所述的聚合物或低聚物(A)和溶剂(B)。
6.根据权利要求5所述的组合物，其还含有离子性化合物(C)。
7.一种空穴传输材料组合物，其含有权利要求5或6所述的组合物。
8.一种油墨组合物，其含有权利要求5或6所述的组合物。
9.一种有机层，其是使用权利要求5或6所述的组合物、权利要求7所述的空穴传输材料组合物或者权利要求8所述的油墨组合物来形成的。
10.一种有机电子元件，其具有至少两个电极以及位于上述电极之间的权利要求9所述的有机层。
11.一种有机电致发光元件，其具有：阳极、权利要求9所述的有机层、发光层以及阴极。
12.一种显示元件，其具备权利要求11所述的有机电致发光元件。
13.一种照明装置，其具备权利要求11所述的有机电致发光元件。
14.一种显示装置，其具备权利要求13所述的照明装置和作为显示单元的液晶元件。
15.一种有机光电转换元件，其具有：阳极、权利要求9所述的有机层、光电转换层以及阴极。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6657701B2 (ja) * 2015-09-17 2020-03-04 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料及びその利用
JP6582786B2 (ja) * 2015-09-17 2019-10-02 日立化成株式会社 組成物、電荷輸送材料、及びインク並びにそれらの利用
WO2018083801A1 (ja) 2016-11-07 2018-05-11 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置
CN112909210A (zh) * 2016-04-28 2021-06-04 昭和电工材料株式会社 电荷传输性材料及其利用
CN109564980A (zh) * 2016-07-26 2019-04-02 日立化成株式会社 有机电子材料
WO2018020571A1 (ja) * 2016-07-26 2018-02-01 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料
JP6954297B2 (ja) * 2016-10-13 2021-10-27 昭和電工マテリアルズ株式会社 有機エレクトロニクス材料、インク組成物、及び有機エレクトロニクス素子
JP2018098438A (ja) * 2016-12-16 2018-06-21 ソニー株式会社 光電変換素子、撮像素子、積層型撮像素子及び固体撮像装置
EP3591727A4 (en) * 2017-03-02 2020-12-23 Hitachi Chemical Co., Ltd. ORGANIC ELECTRONIC MATERIAL AND USE THEREOF
KR20190129051A (ko) * 2017-03-24 2019-11-19 히타치가세이가부시끼가이샤 유기 일렉트로닉스 재료, 잉크 조성물, 유기층, 및 유기 일렉트로닉스 소자
KR20200019137A (ko) * 2017-07-04 2020-02-21 히타치가세이가부시끼가이샤 유기 일렉트로닉스 재료 및 유기 일렉트로닉스 소자
US20210179770A1 (en) * 2017-10-27 2021-06-17 Hitachi Chemical Company, Ltd. Charge-transport polymer and organic electronic element
US20190214557A1 (en) * 2018-01-11 2019-07-11 Xergy Inc. Organic memristor
JP7341798B2 (ja) * 2019-08-30 2023-09-11 キヤノン株式会社 半導体装置、発光装置、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置、及び移動体

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101600752A (zh) * 2007-02-02 2009-12-09 住友化学株式会社 高分子发光元件、高分子化合物、组合物、液态组合物及导电性薄膜
CN101903345A (zh) * 2007-11-06 2010-12-01 Hcf合伙人股份两合公司 用在电子器件中的空穴传输聚合物
JP2013155294A (ja) * 2012-01-30 2013-08-15 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびその用途

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3778581A (en) 1972-08-03 1973-12-11 Hughes Aircraft Co Time-at-temperature a-c reflow soldering power supply
US4720432A (en) 1987-02-11 1988-01-19 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic luminescent medium
JP3529543B2 (ja) 1995-04-27 2004-05-24 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US6878312B1 (en) 1999-03-29 2005-04-12 Seiko Epson Corporation Composition, film manufacturing method, as well as functional device and manufacturing method therefore
JP2002124389A (ja) * 2000-10-16 2002-04-26 Jsr Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4406211B2 (ja) * 2003-03-11 2010-01-27 株式会社日立製作所 π共役系高分子構造体を用いた電子素子
WO2005089024A1 (ja) * 2004-03-11 2005-09-22 Mitsubishi Chemical Corporation 電荷輸送膜用組成物及びイオン化合物、それを用いた電荷輸送膜及び有機電界発光素子、並びに、有機電界発光素子の製造方法及び電荷輸送膜の製造方法
JP4616596B2 (ja) 2004-08-27 2011-01-19 株式会社 日立ディスプレイズ 電子装置の製造方法
US20060109397A1 (en) * 2004-11-24 2006-05-25 Organic Lighting Technologies Llc Organic light emitting diode backlight inside LCD
CN101616957A (zh) * 2006-05-09 2009-12-30 华盛顿大学 用于有机发光器件的可交联的空穴传输材料
JP5281800B2 (ja) * 2007-02-01 2013-09-04 住友化学株式会社 ブロック共重合体並びにそれを用いた組成物、液状組成物、発光性薄膜及び高分子発光素子
JP5259139B2 (ja) * 2007-08-31 2013-08-07 三菱化学株式会社 有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子および有機電界発光素子の製造方法
WO2009080799A2 (en) * 2007-12-20 2009-07-02 Georgia Tech Research Corporation Carbazole-based hole transport and /or electron blocking materials and /or host polymer materials
DE102008014158A1 (de) * 2008-03-14 2009-09-17 H.C. Starck Gmbh Neue makromolekulare Verbindungen aufweisend eine Kern-Schale-Struktur zur Verwendung als Halbleiter
JP5439823B2 (ja) * 2009-01-19 2014-03-12 日産化学工業株式会社 カーボンナノチューブ分散・可溶化剤
US20120074360A1 (en) * 2009-06-01 2012-03-29 Hitachi Chemical Company Organic Electronic Material, Ink Composition Containing Same, and Organic Thin Film, Organic Electronic Element, Organic Electroluminescent Element, Lighting Device, and Display Device Formed Therewith
EP3667750A1 (en) 2009-06-17 2020-06-17 Universal Display Corporation Liquid compositions for inkjet printing of organic layers or other uses
JP2013513554A (ja) * 2009-12-11 2013-04-22 アイメック 太陽電池用ポリチオフェン系活性層
EP2692796B1 (en) * 2011-03-28 2019-07-10 Sumitomo Chemical Co., Ltd Composition
WO2013047581A1 (ja) * 2011-09-26 2013-04-04 日立化成株式会社 溶解度が変化する組成物、正孔輸送材料組成物、及び、これらを用いた有機エレクトロニクス素子
US9267003B2 (en) 2012-01-30 2016-02-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound, composition, and light-emitting device using the same
JP2013240733A (ja) 2012-05-18 2013-12-05 Panasonic Corp 機能膜の製造方法
JP6015181B2 (ja) * 2012-07-13 2016-10-26 日立化成株式会社 硬化性重合体並びにこれを用いた樹脂及び有機ｅｌ素子
JP6040616B2 (ja) 2012-07-28 2016-12-07 国立大学法人岩手大学 無線通信システム及びアレーアンテナ制御方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101600752A (zh) * 2007-02-02 2009-12-09 住友化学株式会社 高分子发光元件、高分子化合物、组合物、液态组合物及导电性薄膜
CN101903345A (zh) * 2007-11-06 2010-12-01 Hcf合伙人股份两合公司 用在电子器件中的空穴传输聚合物
JP2013155294A (ja) * 2012-01-30 2013-08-15 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびその用途

Also Published As

Publication number Publication date
KR102324619B1 (ko) 2021-11-11
EP3106485A4 (en) 2017-09-06
US20170044308A1 (en) 2017-02-16
KR20160123298A (ko) 2016-10-25
JPWO2015122464A1 (ja) 2017-03-30
JP6551238B2 (ja) 2019-07-31
WO2015122464A1 (ja) 2015-08-20
TW201728740A (zh) 2017-08-16
TW201546108A (zh) 2015-12-16
EP3106485A1 (en) 2016-12-21
TWI630259B (zh) 2018-07-21
EP3492509A1 (en) 2019-06-05
TWI614278B (zh) 2018-02-11
CN105992786A (zh) 2016-10-05
EP3106485B1 (en) 2020-02-05

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