CN105899636B - 皮肤用粘合剂、粘贴材料以及皮肤用粘合剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供皮肤用粘合剂、具备该皮肤用粘合剂的粘贴材料以及该皮肤用粘合剂的制备方法,即使在使用放射线固化型树脂作为形成粘合剂的树脂成分的情况下,也能够减轻由于汗等产生的、引起斑疹或瘙痒的不透气。提供多孔膜状的皮肤用粘合剂,其是对放射线固化型树脂照射放射线而形成的。另外,提供粘贴材料,其具备:基材;以及在该基材上设置的上述皮肤用粘合剂。进一步提供多孔膜状的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,包括:涂布工序,在被粘物上涂布包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物,使皮肤用粘合剂形成为多孔膜状;以及照射工序,对涂布后的皮肤用粘合剂组合物照射放射线。
Description
技术领域
本技术涉及皮肤用粘合剂及使用该皮肤用粘合剂的粘贴材料、以及皮肤用粘合剂的制备方法。
背景技术
为了在皮肤上固定纱布、绷带、橡皮膏、导管、人工***背带等医疗材料及器具、以及对皮肤、伤口、人造口周围等提供保护及治疗等,一直以来使用粘贴材料。
在用于粘贴材料的皮肤用粘合剂中,除了形成粘合剂的树脂成分之外,还添加赋予期望功能的成分。
例如,专利文献1中公开了分别含有预定量的弹性体、吸水性化合物、神经酰胺以及乳化剂的皮肤粘贴用粘合剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-263042号公报
发明内容
本发明的皮肤用粘合剂是对放射线固化型树脂照射放射线而形成的多孔膜状的粘合剂。
本发明的粘贴材料具备:基材、和在该基材上设置的上述多孔膜状的皮肤用粘合剂。
本发明的多孔膜状的皮肤用粘合剂的制备方法,包括:涂布工序,在被粘物上涂布包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物,使得皮肤用粘合剂形成为多孔膜状;以及照射工序,对涂布后的皮肤用粘合剂组合物照射放射线。
附图说明
图1是示意地表示本技术的实施方式的一例的皮肤用粘合剂的部分平面图及其一部分的扩大图。
图2是示意地表示本技术的实施方式的一例的皮肤用粘合剂中、纤维状树脂或粒状树脂压碎时的皮肤用粘合剂的部分平面图及其一部分的扩大图。
图3是拍摄试验例1中的皮肤用粘合剂的状态的附图代用照片。
图4是拍摄试验例2中的皮肤用粘合剂的状态的附图代用照片。
具体实施方式
粘合剂具有多个种类,但本发明人考虑到安全性、环境负荷、生产率等,对使用放射线固化型树脂作为形成粘合剂的树脂的主成分的皮肤用粘合剂进行了深入的研究。
为了提高粘合剂和使用其的粘贴材料的生产率,在粘合剂的涂布时降低粘合剂的粘度,提高涂布速度和可操作性是很重要的。另外,由于放射线固化型树脂通过放射线照射而固化,因此,需要进行可靠的照射以确保不会产生未固化部分并同时兼顾生产率。
另一方面,皮肤用的粘合剂和粘贴材料有时会长时间粘贴在皮肤上,因此,需要减轻引起斑疹或瘙痒的不透气。为了减轻不透气,对粘贴材料的粘合剂层赋予通气性、或配合吸水性成分。
在此,本发明人发现,为了对粘合剂层赋予通气性,在粘合面上以形成预定的开口图形的方式涂布的情况下,使用粘度低的粘合剂时,产生粘合剂的流动和滴落,由此存在开口部分堵塞的问题。
因此,本技术提供即使在使用放射线固化型树脂作为形成粘合剂的树脂成分的情况下也能够减轻引起斑疹或瘙痒的不透气、并且生产率高的皮肤用粘合剂。另外,本技术提供具备上述皮肤用粘合剂的粘贴材料以及上述皮肤用粘合剂的制备方法。
根据本技术,能够提供可以减轻引起斑疹和瘙痒的不透气、并且生产率高的皮肤用粘合剂、以及具备该皮肤用粘合剂的粘贴材料、以及上述皮肤用粘合剂的制备方法。
以下,对用于实施本技术的优选方式进行说明。需要说明的是,以下说明的实施方式示出本技术的代表性实施方式的一例,不会由此缩小地解释本技术的范围。
<皮肤用粘合剂>
本技术的实施方式的皮肤用粘合剂是对放射线固化型树脂照射放射线而形成的多孔膜状的粘合剂。
该皮肤用粘合剂可以由至少包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物形成。皮肤用粘合剂可以仅由放射线固化型树脂形成,但优选由作为形成皮肤用粘合剂的树脂成分包含放射线固化型树脂的同时还含有其他成分的皮肤用粘合剂组合物形成。由此,本公开中,在对放射线固化型树脂照射放射线而形成的多孔膜状的构成中,还包含对包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物照射放射线而形成的多孔膜状的构成。
本公开中,多孔膜状是指具有多孔性的膜(层)的状态。另外,多孔性表示规则或无规地形成通孔和/或非通孔的性状。关于本实施方式的皮肤用粘合剂,其形成比较容易,因此优选为形成有无规的孔的多孔膜状的构成。另外,这样构成的膜也可以重叠为层状。
作为由粘合剂形成的多孔膜的图形,例如,可以列举出:粘合剂部分为纤维状、粒子状、点状、格子状、网状、条纹花纹、蔓叶花纹等任意的粘合剂形状的集合体、或将这些形状组合而成的花纹等。尤其优选为包括纤维状以及粒子状粘合剂无规地存在的形状的粘合剂。开口部的形状可以为圆形或多角形,如果为四角形则可以为大致梯形、大致平行四边形。该多孔膜的图形在厚度方向上层叠,在其之间可以具有空隙。如果以在皮肤用粘合剂的厚度方向上纤维状树脂无规地重叠的方式形成,则在皮肤用粘合剂的厚度方向上的内部容易形成空隙,由此,对于水分的吸收性和触感容易变良好。
多孔膜状的皮肤用粘合剂可以是皮肤用粘合剂自身能够保持形状的膜状或片状的粘合剂,另外,也可以形成为:皮肤用粘合剂自身难以保持作为膜状或片状的形状,而将其设置在基材上。
该多孔膜状的皮肤用粘合剂由于是对放射线固化型树脂照射放射线而形成的,因此,由放射线固化型树脂发生固化反应而形成的膜(固化膜)构成。
多孔膜状的皮肤用粘合剂的开口率,从对皮肤用粘合剂赋予良好的通气性和对于皮肤的良好的粘合性的观点出发,优选为5~90%,更优选为10~70%,进一步优选为15~50%。本公开中,如后述实施例所示,开口率是用光学显微镜获得皮肤用粘合剂的表面的图像,并利用其图像分析而测定的值。
另外,从对皮肤用粘合剂赋予良好的通气性的观点出发,开口率的下限优选为5%,更优选为10%,进一步优选为15%。从对皮肤用粘合剂赋予对于皮肤的良好的粘合性的观点出发,开口率的上限优选为80%,更优选为60%,进一步优选为40%。
皮肤用粘合剂优选采用包含放射线固化型树脂的纤维状树脂在该纤维状树脂之间具有空隙并集合而成的多孔膜状的构成。通过这样的多孔膜状的构成,能够对皮肤用粘合剂赋予良好的通气性、和对于皮肤而言的良好的触感。需要说明的是,由于该纤维状树脂构成皮肤用粘合剂,因此,也可以说是纤维状的粘合剂。
形成多孔膜状的皮肤用粘合剂的纤维状树脂至少含有放射线固化型树脂。皮肤用粘合剂由作为树脂成分包含放射线固化型树脂的同时还含有其他成分的皮肤用粘合剂组合物形成的情况下,纤维状树脂除了放射线固化型树脂之外,还可以含有该其他成分而构成。
在纤维状树脂之间具有空隙并集合而成的多孔膜状的皮肤用粘合剂由一种或多种纤维状树脂形成(参考图1以及后述实施例中得到的图3)。由一种纤维状树脂形成多孔膜状的皮肤用粘合剂的情况下,根据该一种纤维状树脂络合的状态,能够形成在该一种纤维状树脂之间具有空隙并集合而成的多孔膜状的皮肤用粘合剂。由多种纤维状树脂形成多孔膜状的皮肤用粘合剂的情况下,纤维状树脂之间的空隙可以为一种纤维状树脂之间的空隙,也可以为多种纤维状树脂之间的空隙。在纤维状树脂之间具有空隙并集合而成的多孔膜状的皮肤用粘合剂,从生产效率的观点出发,优选由多种纤维状树脂形成。
在利用上述纤维状树脂的多孔膜状的皮肤用粘合剂中,可以具有包含放射线固化型树脂的粒状树脂(参考图1以及后述实施例中得到的图3)。该粒状树脂可以在皮肤用粘合剂中存在多种。通过在皮肤用粘合剂中含有多种(多个)粒状树脂,可以在粒状树脂之间形成空隙。通过形成这样的空隙,能够对皮肤用粘合剂赋予良好的通气性。需要说明的是,由于该粒状树脂构成皮肤用粘合剂,因此也可以说是粒状的粘合剂。
另外,皮肤用粘合剂也优选采用包含放射线固化型树脂的纤维状树脂和/或粒状树脂在该纤维状树脂和/或粒状树脂之间具有空隙并集合而成的多孔膜状的构成。该情况下,“纤维状树脂和/或粒状树脂之间”包括:纤维状树脂之间(纤维状树脂与纤维状树脂之间)、粒状树脂之间(粒状树脂与粒状树脂之间)、以及纤维状树脂与粒状树脂之间。
在此,参考图1,对包含上述纤维状树脂和粒状树脂的皮肤用粘合剂的形态方面的构成进行补充地说明。
图1是示意地表示本实施方式的一例的皮肤用粘合剂1的部分平面图及其一部分的扩大图。图1中,例示出了一种多孔膜状的皮肤用粘合剂1,其具备:包含放射线固化型树脂的纤维状树脂2、含有放射固化型树脂的粒状树脂3、和空隙4。
如图1所示,皮肤用粘合剂1根据一种纤维状树脂(2a)络合的状态可以在该一种纤维状树脂(2a)之间包含空隙(4a)。另外,皮肤用粘合剂1如一种纤维状树脂(2b)与另外一种纤维状树脂(2c)之间的关系所示,可以在多种纤维状树脂(2b,2c)之间包含空隙(4b)。另外,皮肤用粘合剂1如一种粒状树脂(3a)与一种纤维状树脂(2d)之间的关系所示,可以在粒状树脂(3a)与纤维状树脂(2d)之间包含空隙(4c)。另外,皮肤用粘合剂1可以在一种粒状树脂(3b)与另外一种粒状树脂(3c)之间包含空隙(4d)。
这样,皮肤用粘合剂1可以在纤维状树脂2和/或粒状树脂3之间包含空隙4。另外,皮肤用粘合剂1可以采用包含空隙4、且纤维状树脂2和/或粒状树脂3集合而成的多孔膜状的构成。
另外,如图1所示,皮肤用粘合剂1优选包含比粒状树脂3更多的纤维状树脂2。如果是与粒状树脂3相比更多地包含纤维状树脂2的皮肤用粘合剂1,则容易得到通过该纤维状树脂2构成无纺布状的多孔膜的皮肤用粘合剂1。因此,能够得到在具有对于皮肤而言的适度的粘合力的同时、肌肤触感良好的皮肤用粘合剂1。
纤维状树脂的纤维直径(也称为纤维宽,参考例如图1中的L1)没有特别限定,但可以为1~1000μm,优选为5~500μm,更优选为10~300μm,进一步优选为15~100μm。纤维状树脂通过具有上述范围的纤维直径,能够得到具有对于皮肤而言的良好的触感以及密合性、和良好的凝聚性的皮肤用粘合剂。
从得到对于皮肤而言良好的触感和密合性的观点出发,纤维状树脂的纤维直径的上限可以为1000μm,优选为400μm,更优选为200μm,进一步优选为80μm。另外,从得到具有良好的凝聚性的皮肤用粘合剂的观点出发,纤维状树脂的纤维直径的下限可以为0.1μm,优选为15μm,更优选为20μm,进一步优选为25μm。
本公开中,关于纤维状树脂的纤维直径,如后述实施例所示,是用光学显微镜获得皮肤用粘合剂的表面的图像,从该图像中的纤维状树脂的部分中随机地选取3个测定点,由图像的尺寸测定的3点的纤维直径(纤维宽)的数据的平均值。
纤维状树脂的长度(也称为纤维长,例如参考图1中的L2。)没有特别限定,优选为0.1~10mm,更优选为0.5~9mm,进一步优选为1~7mm。纤维状树脂通过具有该范围的长度,一个纤维状树脂容易络合,在该一个纤维状树脂之间容易形成空隙。
本公开中,关于纤维状树脂的长度,如后述实施例所示,是用光学显微镜获得皮肤用粘合剂的表面的图像,从该图像中随机地选取3个纤维状树脂,由图像的尺寸测定的3个纤维状树脂的长度的数据的平均值。需要说明的是,在1个纤维状树脂中,该纤维长是将纤维自身的长度用折线(参考图1中的L2)近似,通过沿该折线的长度来测定。
粒状树脂的粒径(参考图1中的D)没有特别限定,可以为1~1000μm,优选为5~500μm,更优选为10~300μm,进一步优选为15~100μm。粒状树脂通过具有上述范围的粒径,能够得到具有对于皮肤而言的良好的触感以及密合性、和良好的凝聚性的皮肤用粘合剂。粒状树脂的粒径与上述纤维直径同样,是用光学显微镜获得皮肤用粘合剂的表面的图像,从该图像中的粒状树脂的部分随机地选取3个测定点,由图像的尺寸测定的3点的粒径的数据的平均值。
包含上述纤维状树脂、上述粒状树脂和上述空隙的多孔膜状的皮肤用粘合剂,可以通过优选鼓风方式、更优选熔喷方式、进一步优选帘式喷涂来形成。这些方式中,将包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物呈纤维状和/或粒状喷出,对所喷出的皮肤用粘合剂组合物照射放射线。通过该方法,可以容易地形成包含上述纤维状树脂、上述粒状树脂以及上述空隙的多孔膜状的皮肤用粘合剂。
需要说明的是,在将皮肤用粘合剂层压到基材片上的过程、从转印用的片转印到基材上等的制备过程中,有时皮肤用粘合片的皮肤用粘合剂的纤维状或粒状的形状被压碎。或者,在制备皮肤用粘合片后、保存的过程中由于自重和其他制品等的荷重,有时皮肤用粘合片的皮肤用粘合剂的纤维状或粒状的形状被压碎。
将纤维状或粒状的形状被压碎时的皮肤用粘合剂的一例示于图2。如图2所例示,皮肤用粘合剂11也可以采用如下构成,即:即使在纤维状或粒状的形状被压碎后,具备纤维状树脂21、空隙41、纤维状树脂及粒状树脂被压碎而结合的连接部5的多孔膜状的构成。图2所示的皮肤用粘合剂11中,虽然没有图示但也可以存在粒状树脂。
皮肤用粘合剂以在基材片上设置有该皮肤用粘合剂的皮肤用粘合片的状态进行测定的情况下,通过基于JIS L1096的B法(透气试验法)测定的通气性(空气透过度)优选为1.5秒以下,更优选为1.3秒以下,进一步优选为1.0秒以下。通过具有该范围的空气透过度,能够得到通气性好、引起斑疹或瘙痒的不透气容易减轻的皮肤用粘合剂。
皮肤用粘合剂的吸水率优选为50~300%,更优选为60~200%,进一步优选为70~150%。该范围的吸水率可以通过皮肤用粘合剂的多孔膜状的构成、和在皮肤用粘合剂中可以包含的后述的亲水性高分子的含有来实现。吸水率通过在上述范围内,能够快速地吸收汗以及渗出液等水分。
本公开中,吸水率是根据JIS T9233的4.5.1“质量变化的测定”,由以下的算式,基于在生理盐水(0.9%NaCl水溶液)中将皮肤用粘合剂浸渍24小时后的皮肤用粘合剂的质量(浸渍后的质量)、和其浸渍前的皮肤用粘合剂的质量(浸渍前的质量)而算出的值。
吸水率(%)=[(浸渍后的质量-浸渍前的质量)/浸渍前的质量]×100
需要说明的是,上述吸水率是以在基材片上设置有皮肤用粘合剂的皮肤用粘合片的状态进行测定而得到的值,在基材片使用例如PET膜等几乎不显示吸水性的片的情况下,可以认为与皮肤用粘合剂的吸水率大致同等。
皮肤用粘合剂的厚度没有特别限定,在对放射线固化型树脂照射放射线而形成的性质方面,优选形成为通过放射线的照射可使放射线固化型树脂充分发生固化反应的厚度。从该观点出发,皮肤用粘合剂的厚度优选为5~500μm,更优选为10~300μm,进一步优选为20~200μm。
从提高皮肤用粘合剂的粘合力和后述亲水性高分子等其他成分在皮肤用粘合剂中的绝对量的观点出发,皮肤用粘合剂的厚度的下限优选为10μm,更优选为20μm,进一步优选为30μm。
另外,从不容易发生放射线固化型树脂的固化不良的观点出发,皮肤用粘合剂的厚度的上限优选为300μm,更优选为250μm,进一步优选为200μm。
[放射线固化型树脂]
接着,对用于本实施方式的皮肤用粘合剂的放射线固化型树脂进行说明。本公开中,“放射线固化型树脂”是指,通过放射线的照射发生固化(或交联),作为成分包含聚合物、低聚物以及单体中的至少任意一种的树脂组合物。
“放射线”如果通过其照射能够对放射线固化型树脂赋予引起由自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合等产生的固化(交联)反应的能量,则没有特别地限定。作为这样的放射线,例如,可以列举出:电子射线、紫外线、红外线、激光射线、可见光线、电离放射线(X射线、α射线、β射线、γ射线等)、微波、以及高频波等。
这些放射线种类中,用于本实施方式的放射线固化型树脂,优选为通过选自电子射线、可见光线、以及紫外线中的1种或2种以上而产生固化(交联)反应的树脂。
放射线固化型树脂优选为选自电子射线固化型树脂、可见光线固化型树脂、以及紫外线固化型树脂中的1种或2种以上,更优选为紫外线固化型树脂,进一步优选为热熔型紫外线固化型树脂。
另外,放射线固化型树脂的固化反应机理没有特别限定,优选为自由基聚合型、阳离子聚合型或光二聚化反应,更优选为自由基聚合型或光二聚化反应。
作为放射线固化型树脂的树脂种类,可以列举出:(甲基)丙烯酸酯系树脂、有机硅系树脂、氨基甲酸酯系树脂、有机硅(甲基)丙烯酸酯系树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、以及环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂等。这些放射线固化型树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上,另外,也可以为包含2种以上的混合物。
在上述树脂种类中,放射线固化型树脂优选为选自(甲基)丙烯酸酯系树脂、有机硅(甲基)丙烯酸酯系树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、以及环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂中的1种或2种以上,更优选为紫外线固化型(甲基)丙烯酸酯系树脂。
需要说明的是,本公开中,“(甲基)丙烯酸酯”的记载是指“丙烯酸酯”以及“甲基丙烯酸酯”二者。
作为放射线固化型树脂,优选使用具有来自含碳原子数1~20、更优选2~10、进一步优选4~8的烷基、或碳原子数4~8的环烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(重复单元)的聚合物和/或共聚物。该烷基或环烷基可以具有取代基,作为该取代基,例如,可以列举出卤素原子、羟基、芳基、烷氧基、苯氧基、环氧基、降冰片基、以及金刚烷基等。
作为具有这样的结构单元的放射线固化型树脂,更优选为具有来自(甲基)丙烯酸丁酯的结构单元、和/或来自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的聚合物和/或共聚物。进一步优选具有来自丙烯酸丁酯的结构单元、和/或来自丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的聚合物和/或共聚物。
需要说明的是,具有这样的结构单元的聚合物和/或共聚物也可以为分子量比高分子低的后述低聚物。
放射线固化型树脂的质均分子量Mw优选为1000~250000,更优选为1000~200000。通过放射线固化型树脂的Mw在上述范围内,能够得到提高生产率并且涂布后的图形均匀的皮肤用粘合剂组合物,在放射线的照射后,通过固化反应,能够得到质均分子量增大、具有凝聚力的粘合剂。需要说明的是,本公开中,Mw是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定、并利用聚苯乙烯换算而计算出的值。
放射线固化型树脂中可以使用市售品。
作为放射线固化型树脂的市售品,例如,可以列举出:株式会社三键制的商品名“3000系列”以及“3100系列”、DIC株式会社制的商品名“UNIDIC”系列以及“TI-FORCE”系列、三菱化学株式会社制的商品名“ユピマー(注册商标)”系列、日立化成工业株式会社制的商品名“ヒタロイド(注册商标)”系列、荒川化学工业株式会社制的商品名“BEAMSET”系列、BASF公司制的商品名“acResin”系列、东亚合成株式会社制的商品名“UVA-2000系列”等。
放射线固化型树脂可以构成为下述树脂组合物,即:除了具有来自上述(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物和/或共聚物之外,或者,代替该聚合物和/或共聚物,作为成分含有1种以上的聚合性低聚物和/或单体。该聚合性低聚物和/或单体的聚合形态优选为自由基聚合或阳离子聚合,更优选为自由基聚合。
作为能够自由基聚合的低聚物,例如,可以列举出:(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、有机硅(甲基)丙烯酸酯系低聚物、以及环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物等。
作为能够自由基聚合的单体,可以列举出具有(甲基)丙烯酰基的单体。(甲基)丙烯酰基的数目没有特别限定,可以列举出:(甲基)丙烯酰基为1个的单官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基为2个的二官能(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酰基为3个以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为能够阳离子聚合的低聚物或单体,例如,可以列举出:环氧环、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环、二氧杂环戊烷环、乙烯基醚结构、以及含有具有这些结构的官能团的低聚物或单体。
作为能够阳离子聚合的低聚物或单体,例如,可以列举出:巴工业株式会社制,市售品,苎烯氧化物系化合物;共荣社化学株式会社制,商品名“EPOLIGHT”系列市售品,缩水甘油基醚系化合物;东亚合成株式会社制,商品名“アロンオキセタン(注册商标)”,市售品,氧杂环丁烷系化合物。
用于本实施方式的放射线固化型树脂,优选包含选自(甲基)丙烯酸酯系低聚物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、以及有机硅(甲基)丙烯酸酯系低聚物中的1种或2种以上作为上述聚合性低聚物。
低聚物的分子量没有特别限定,为了容易涂布放射线固化型树脂或含有其的皮肤用粘合剂组合物,数均分子量Mn优选小于10000(例如1000以上且小于10000)。需要说明的是,可以使用数均分子量为约10000以上的聚合物的高分子量的聚合性低聚物。本公开中,Mn是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定、并利用聚苯乙烯换算而计算出的值。
在放射线固化型树脂中可以包含聚合引发剂、添加剂以及溶剂等。
聚合引发剂没有特别限定,可以使用放射线固化型树脂领域中公知的聚合引发剂,例如,可以列举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系化合物、α-酮酯系化合物、以及苯偶姻系化合物等。
放射线固化型树脂,优选在放射线固化型树脂的成分的聚合物或低聚物等的分子链上键合有聚合引发剂来代替包含聚合引发剂。通过使用在分子链上键合有聚合引发剂的放射线固化型树脂,则无需添加聚合引发剂,能够得到安全性更高的皮肤用粘合剂。
作为这样的在分子链中导入有聚合引发剂的放射线固化型树脂,例如,可以列举出:KSM株式会社制的商品名“UV-H”系列、以及BASF公司制的商品名“acResin”系列等。
需要说明的是,可以在已经键合有聚合引发剂的放射线固化型树脂中进一步加成其他聚合引发剂,或者与其他聚合引发剂置换。
作为能够光二聚化反应的低聚物或聚合物,例如,可以列举出具有马来酰亚胺基的低聚物或聚合物。
作为光二聚化反应的低聚物或聚合物,例如,可以列举出:东亚合成株式会社制,商品名“UVA-2000”系列市售品,末端马来酰亚胺聚酯树脂或末端马来酰亚胺聚醚树脂等。
放射线固化型树脂在皮肤用粘合剂组合物中的含有比例优选为30~100质量%,更优选为35~95质量%,进一步优选为40~90质量%,更进一步优选为55~85质量%。
通过使放射线固化型树脂的含有比例在上述范围内,对放射线固化型树脂照射放射线而形成的皮肤用粘合剂能够被赋予良好的凝聚性。另外,能够容易形成在放射线固化型树脂中分散有后述亲水性高分子的水状胶体。
本实施方式的皮肤用粘合剂,如上所述,可以由至少包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物形成。
该皮肤用粘合剂组合物,除了放射线固化型树脂之外,在不损害本技术的目的的范围内,还可以含有亲水性高分子、与放射线固化型树脂反应的反应性稀释剂、软化剂(增塑剂)、增粘剂、填充剂、pH调节剂、以及药效成分等。
[亲水性高分子]
本实施方式的皮肤用粘合剂优选含有亲水性高分子,更优选含有在放射线固化型树脂中分散的亲水性高分子。含有亲水性高分子的皮肤用粘合剂可以由同时含有放射线固化型树脂和亲水性高分子的皮肤用粘合剂组合物形成。
通过在皮肤用粘合剂中含有亲水性高分子,在皮肤上设置皮肤用粘合剂时,容易吸收汗以及渗出液等水分,从而能够有助于减轻由不透气产生的斑疹以及掻痒感。从该观点出发,皮肤用粘合剂组合物中的亲水性高分子的含有比例优选为1~30质量%,更优选为5~25质量%,进一步优选为5~20质量%。另外,通过将亲水性高分子的含有比例设定在上述范围内,能够有助于减轻由皮肤浸软等引起的皮肤刺激,皮肤用粘合剂可以在皮肤上长时间粘贴。
本实施方式中使用的亲水性高分子没有特别限定,可以使用天然、半合成或合成的亲水性高分子。需要说明的是,“半合成”也称为部分化学合成,是指使用例如植物材料、微生物或细胞培养物等从天然资源分离出来的化合物作为起始物质的化学合成。
作为天然亲水性高分子的具体例,例如,可以列举出:***胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔豆胶、槐树豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、以及淀粉(例如大米、玉米、马铃薯以及小麦的淀粉)等植物系高分子;黄原胶、糊精、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、甘露聚糖、洋槐豆胶、以及支链淀粉等微生物系高分子;酪蛋白、白蛋白、以及明胶等动物系高分子等。
作为半合成亲水性高分子化合物的具体例,例如,可以列举出:淀粉系高分子(例如,羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等);纤维素系高分子(例如,甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠等);藻酸系高分子(例如,藻酸钠、藻酸丙二醇酯等);等。
作为合成亲水性高分子化合物的具体例,可以列举出:乙烯基系高分子(例如,聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等);丙烯酸系高分子(例如,聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等);聚乙烯亚胺;等。
亲水性高分子可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
上述各亲水性高分子中,优选使用选自羧甲基纤维素钠、果胶、刺梧桐树胶、甘露聚糖、洋槐豆胶、以及明胶中的1种或2种以上,更优选使用选自羧甲基纤维素钠、甘露聚糖以及洋槐豆胶中的1种或2种以上。通过使用这些亲水性高分子,能够容易形成所谓的水状胶体。
[反应性稀释剂]
反应性稀释剂是能够与放射线固化型树脂反应并使皮肤用粘合剂组合物的粘度降低的液体或使皮肤用粘合剂组合物中的树脂部分降低的液体。
如果在皮肤用粘合剂组合物中含有反应性稀释剂,则可以得到容易进行例如涂布等加工的皮肤用粘合剂组合物,另外,在照射放射线后,反应性稀释剂与放射线固化型树脂反应而进行交联,因此,能够得到凝聚性良好且难以渗出的皮肤用粘合剂。
反应性稀释剂优选包含在1分子中具有作为官能团的1~3个(甲基)丙烯酰基的化合物。在此,“(甲基)丙烯酰基”的记载是指“丙烯酰基”(H2C=CH-C(=O)-)以及“甲基丙烯酰基”(H2C=C(CH3)-C(=O)-)。
另外,具有(甲基)丙烯酰基的化合物的分子量没有特别限定,优选为1000以下,更优选为800以下,进一步优选为600以下。
作为反应性稀释剂使用的具有(甲基)丙烯酰基的化合物,例如,可以列举出(甲基)丙烯酸酯系化合物、以及(甲基)丙烯酰胺系化合物等。在此,“(甲基)丙烯酸酯系化合物”为具有直链或支链状的烷基或环烷基的(甲基)丙烯酸酯,是指在该烷基以及环烷基上可以具有取代基的化合物。“(甲基)丙烯酰胺系化合物”为具有(甲基)丙烯酰基的酰胺化合物,是指在(甲基)丙烯酰胺的氨基上可以具有取代基的化合物。需要说明的是,“(甲基)丙烯酸”的记载是指“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”。
作为“(甲基)丙烯酸酯系化合物”以及“(甲基)丙烯酰胺系化合物”中的上述取代基,没有特别限定,例如,可以列举出羟基、烷氧基、以及苯氧基等。
作为反应性稀释剂,可以使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物中的1种或2种以上单体、或包含这些单体作为构成单体的低聚物。
作为反应性稀释剂,优选为选自丙烯酰基吗啉、羟乙基丙烯酰胺、丙烯酸苯氧基乙酯、1,3-二氧杂环戊烷系丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、以及甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的1种或2种以上。
更优选为选自丙烯酰基吗啉、聚乙二醇二丙烯酸酯、以及PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的1种或2种以上。
作为能够用作反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可以列举出:(甲基)丙烯酰基为1个的单官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、(甲基)丙烯酰基为2个的二官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、以及(甲基)丙烯酰基为3个以上的三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可以列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、以及环己烷螺-2-(1,3-二氧杂环戊烷-4-基))甲基丙烯酸酯等。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可以列举出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可以列举出:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧烷烃改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述“环氧烷烃改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯”的“环氧烷烃改性”,可以列举出:环氧乙烷(EO)改性、以及环氧丙烷(PO)改性等。
作为能够用作反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯系化合物,也优选使用具有季碳原子且在该季碳中具有对称性的、具有三羟甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯。作为该具有三羟甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯,可以列举出:上述三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及环氧烷烃改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
反应性稀释剂的25℃下的粘度,优选为1000mPa·s以下,更优选为500mPa·s以下,其下限优选为1mPa·s以上。
通过将反应性稀释剂的25℃下的粘度设定在上述范围内,容易与放射线固化型树脂混合,从而能够容易进行涂布等加工。需要说明的是,本说明书中,反应性稀释剂的25℃下的粘度(稳定流粘度)是通过基于JIS Z8803的单一圆筒形旋转粘度计在25℃下测定的值。
反应性稀释剂在皮肤用粘合剂组合物中的含有比例没有特别限定,在皮肤用粘合剂组合物的总质量中,优选为1~30质量%。从有效降低皮肤用粘合剂组合物的粘度、并且得到粘合力高的皮肤用粘合剂的观点出发,在皮肤用粘合剂组合物的总质量中,反应性稀释剂的含量优选为1~20质量%,更优选为2~15质量%,进一步优选为2~8质量%。
通过将反应性稀释剂的含有比例设定在上述范围内,皮肤用粘合剂组合物的粘度降低,使生产效率提高,从而能够容易进行涂布等加工。另外,容易得到难以渗出、凝聚性高的皮肤用粘合剂。另外,由于能够减少对固化必须的累积光量,因此,也有助于生产率的提高、保持涂布后的粘合剂形状。
[无官能团型的丙烯酸聚合物]
皮肤用粘合剂组合物优选与反应性稀释剂组合而含有无官能团型的丙烯酸聚合物。
无官能团型的丙烯酸聚合物中的“丙烯酸聚合物”为聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯,是指具有来自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的结构单元作为50摩尔%以上的主要结构单元的聚合物或共聚物。需要说明的是,来自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的结构单元在丙烯酸聚合物中的含有比例(摩尔%)是通过NMR(核磁共振装置)测定的值。
无官能团型的丙烯酸聚合物中的“无官能团型”是指除了丙烯酰基以外实质上不具有其他官能团。作为该情况下的其他官能团,例如,可以列举出OH、COOH、环氧基、以及烷氧甲硅烷基等。
关于无官能团型的丙烯酸聚合物的质均分子量(Mw),从有效降低皮肤用粘合剂组合物的粘度、并且容易得到具有凝聚力的粘合剂的观点出发,优选为1000~9000,更优选为1500~8000,进一步优选为2000~6000。在此,Mw是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定、并利用聚苯乙烯换算而计算出的值。
另外,从有效降低皮肤用粘合剂组合物的粘度的观点出发,无官能团型的丙烯酸聚合物优选常温(20~30℃)下为液状。该常温下液状的无官能团型丙烯酸聚合物的固体成分浓度,优选为90%以上,更优选为95%以上,进一步优选为98%以上。
无官能团型的丙烯酸聚合物在25℃下的粘度优选为300~10000mPa·s,更优选为400~6000mPa·s,进一步优选为500~5000mPa·s。需要说明的是,本公开中,无官能团型的丙烯酸聚合物的25℃下的粘度(稳定流粘度)是通过基于JIS Z8803的单一圆筒形旋转粘度计在25℃下测定的值。
从有效降低皮肤用粘合剂组合物的粘度的观点出发,无官能团型的丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为-100~-20℃,更优选为-90~-40℃,进一步优选为-80~-60℃。该Tg是用差示扫描量热计(DSC)测定的值。
无官能团型的丙烯酸聚合物的含量没有特别限定,在皮肤用粘合剂组合物的总质量中,优选为1~20质量%,更优选为5~18质量%,进一步优选为7.5~15质量%。通过将无官能团型的丙烯酸聚合物的含量设定在上述范围内,通过与上述反应性稀释剂的并用,能够有效降低皮肤用粘合剂组合物的粘度,并且有效提高粘合剂的凝聚性。
[软化剂]
作为能够用于皮肤用粘合剂组合物的软化剂(增塑剂),例如,可以列举出矿物油、植物油、动物油、以及合成油等油类。作为矿物油,例如,可以使用石蜡以及环烷烃油等。作为植物油,例如,可以使用橄榄油、蓖麻油以及椰子油等,作为动物油,例如,可以使用羊毛脂、海龟油以及蜂蜡等。另外,作为合成油,例如,可以使用有机硅系油以及酯系油等。
[增粘剂]
作为能够用于皮肤用粘合剂组合物的增粘剂,例如,可以列举出松香衍生物、萜烯系树脂、以及香豆酮-茚树脂等。
在皮肤用粘合剂组合物中含有增粘剂的情况下,在皮肤用粘合剂组合物的总质量中,其含有比例优选为1~20质量%,更优选为5~15质量%。通过将增粘剂的含有比例设定在上述范围内,能够对皮肤用粘合剂赋予适度的粘合力。
[填充剂]
作为能够用于皮肤用粘合剂组合物的填充剂,例如,可以列举出二氧化硅、氧化铝、以及滑石等。这些填充剂例如是为了对皮肤用粘合剂组合物赋予触变性等而含有的。
[pH调节剂]
作为能够用于皮肤用粘合剂组合物的pH调节剂,例如,可以列举出柠檬酸酐、碱金属氢氧化物、以及有机酸的缓冲液等。
[药效成分]
能够用于本实施方式的皮肤用粘合剂组合物的药效成分的种类,只要不损害本技术的目的则没有特别限定。作为该药效成分的一例,可以列举出:生理活性剂、抗菌剂、消炎镇痛剂、类固醇剂、麻醉剂、抗真菌剂、支气管扩张剂、镇咳剂、冠状血管扩张剂、抗高血压剂、降压利尿剂、抗组胺剂、催眠镇静剂、镇定剂、维生素剂、性激素剂、抗抑郁剂、脑循环改善剂、止吐剂、以及抗肿瘤剂等药剂。这些药剂通过经皮吸收在全身或局部发挥其效果,或者在粘贴的部位中局部地发挥效果。
用于形成本实施方式的皮肤用粘合剂的皮肤用粘合剂组合物在115℃、1Hz下的动态粘度优选500Pa·s以下、更优选300Pa·s以下、进一步优选250Pa·s以下。
通过将皮肤用粘合剂组合物的粘度设定在上述范围内,容易涂布皮肤用粘合剂组合物,适于例如由热熔加工装置进行的涂布。
<皮肤用粘合剂的制备方法>
接着,对本实施方式的皮肤用粘合剂的制备方法进行说明。
本实施方式的皮肤用粘合剂的制备方法包括:将放射线固化型树脂或包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物涂布到被粘物上的工序(以下,也称为“涂布工序”);对涂布后的皮肤用粘合剂组合物照射放射线的工序(以下,也称为“照射工序”。)。在此,涂布工序中,涂布皮肤用粘合剂组合物,使所形成的皮肤用粘合剂形成为多孔膜状。
需要说明的是,作为涂布皮肤用粘合剂组合物的对象的被粘物,没有特别限定,例如,可以使用后述的粘贴材料中使用的基材、以及剥离片等。
作为能够形成多孔膜状的皮肤用粘合剂的涂布工序,例如,可以采用以下方式:使用被实施了多孔形状的印刷版的印刷方式;使用被实施了多孔形状的转印材料的转印方式;将皮肤用粘合剂组合物纤维化后进行涂布的鼓风方式;以及分配器方式等。这些方式中,包含放射线固化型树脂的纤维状或粒状树脂容易形成在该纤维状或粒状的树脂之间具有空隙并集合而成的多孔膜状的皮肤用粘合剂,因此,优选为上述鼓风方式,更优选为将皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下呈纤维状和/或粒状喷出而进行涂布的熔喷方式。作为皮肤用粘合剂组合物中的放射线固化型树脂使用热熔型紫外线固化型树脂的情况下,更优选为熔喷方式。
作为熔喷方式的更具体的涂布方式,优选为:使皮肤用粘合剂组合物多纤维化或多粒状化后喷出的帘式喷涂;将该组合物呈螺旋状纤维化后喷出的螺旋喷雾;以及将该组合物纤维化后呈线状(珠状)喷出的珠涂布。通过熔喷方式涂布皮肤用粘合剂组合物时的温度优选为60~150℃,更优选为70℃~140℃,进一步优选为80℃~130℃。需要说明的是,利用熔喷方式的涂布可以通过市售的热熔加工装置进行。
在利用该熔喷方式进行涂布时,如果对喷出的树脂(皮肤用粘合剂组合物)吹热风的同时进行涂布,则树脂适度地形成纤维状或粒状,不仅可保持生产率而且能够形成均匀的无纺布状图形,因此优选。热风的温度没有特别限定,优选为100~300℃,更优选为150℃~270℃。
在涂布工序中,关于上述被粘物的每单位面积的皮肤用粘合剂组合物的涂布量(g/m2),只要形成多孔膜状的皮肤用粘合剂,则没有特别限定。为易于得到具有良好通气性和良好粘合性的多孔膜状的皮肤用粘合剂,上述涂布量优选为5~500g/m2,更优选为10~300g/m2,进一步优选为20~200g/m2。另外,通过将涂布量设定在上述范围内,即使是上述皮肤用粘合剂中的纤维状树脂和粒状树脂被压碎的形状,也容易保持多孔膜状的形状,因此,涂布量优选为上述范围。
照射工序中的放射线的照射量只要是放射线固化型树脂能够产生固化反应的能量,则没有特别限定。
例如,作为放射线固化型树脂使用厚度100μm的紫外线固化型树脂的情况下,波长200~400nm的紫外线的累积光量可以在10~1000mJ/cm2的范围内适当设定。此时的紫外线的累积光量优选为100~400mJ/cm2的范围。该紫外线量是使用ElectronicInstrumentation and Technology Inc.制的UV POWER PUCK II(商品名)进行测定的值。
另外,作为放射线固化型树脂使用电子射线固化型树脂的情况下,电子射线的累积照射量可以在例如1~100kGy的范围内适当设定。
在制备本实施方式的皮肤用粘合剂时,优选的是,在实施上述涂布工序以及上述照射工序前,实施对皮肤用粘合剂组合物进行混合的混合工序。混合方法没有特别限定,可以使用例如搅拌机、捏合机以及辊等进行混合。该混合工序中的时间、温度等也没有特别限定,根据皮肤用粘合剂组合物中包含的成分适当设定。
在皮肤用粘合剂组合物中包含作为放射线固化型树脂优选的热熔型紫外线固化型树脂的情况下,将皮肤用粘合剂组合物加热至50~180℃进行混合工序,容易混合皮肤用粘合剂组合物,因此优选。从容易混合皮肤用粘合剂组合物的观点出发,混合工序中的温度优选为70~160℃,更优选为80~140℃,进一步优选为80℃~100℃。在对皮肤用粘合剂组合物进行混合时,皮肤用粘合剂组合物的温度如果低,则需要分享,因此,能够良好地混合。另一方面,温度过低时,对混合机产生负荷。因此,从制备上的观点出发,优选上述温度范围。另外,该情况下,在配合热熔型紫外线固化型树脂以外的成分前,优选将该热熔型紫外线固化型树脂加热至优选50~180℃、更优选70~160℃、进一步优选80~140℃。通过在该温度范围内预先加热热熔型紫外线固化型树脂,可以使热熔型紫外线固化型树脂与其以外的成分容易地混合。
如以上详述,本实施方式的皮肤用粘合剂由于采用对放射线固化型树脂照射放射线而形成的多孔膜状的构成,因此,通气性好,能够减轻引起斑疹和瘙痒的不透气。
使用放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂的情况下,需要将形成的皮肤用粘合剂的厚度变得比较薄以防止放射线固化型树脂发生固化不良。但是,本发明人发现,如果使皮肤用粘合剂的厚度变薄,则即使在皮肤用粘合剂中含有具有吸收水分的作用的亲水性高分子,由于皮肤用粘合剂的厚度薄,因此亲水性高分子的绝对量减少,也难以得到令人满意的吸水特性。对此,本发明人通过对放射线固化型树脂照射放射线而形成多孔膜状的皮肤用粘合剂,能够减轻引起斑疹和瘙痒的不透气。
作为形成粘合剂的树脂的主成分使用放射线固化型树脂,因此,即使不包含溶剂,也可以比较容易地涂布、形成本实施方式的皮肤用粘合剂,从而能够得到对于皮肤而言安全的皮肤用粘合剂。
另外,包含放射线固化型树脂的纤维状树脂以该纤维状树脂之间具有空隙的方式集合而形成多孔膜状的皮肤用粘合剂,由此,不仅对皮肤用粘合剂赋予良好的通气性,而且能够赋予对于皮肤而言的良好的触感。由此,使用者可以舒适地使用,也可以在皮肤上长时间粘贴皮肤用粘合剂。
另外,通过形成多孔膜状的皮肤用粘合剂,与没有形成多孔膜状的全面涂抹的粘合剂层相比,表面积增大,能够提高吸水性。
本实施方式的皮肤用粘合剂可以作为后述的粘贴材料使用,其具体的用途在粘贴材料的实施方式的说明中详述。
<粘贴材料>
本技术的实施方式的粘贴材料具备:基材;以及在该基材上设置的皮肤用粘合剂(以下,有时称为“粘合剂层”)。该粘合剂层是上述本技术中的实施方式的皮肤用粘合剂。
本实施方式的粘贴材料例如作为粘贴到活体上的创口被覆材料、外科用胶带、导管以及点滴管等的固定用胶带、人工***背带用粘贴材料、湿敷材料、心电图电极以及磁力治疗器等的固定用粘贴材料、以及以护肤和美容等为目的的粘贴材料等中的粘合剂适当使用。上述实施方式的皮肤用粘合剂由于形成为多孔膜状,具有良好的通气性,因此,作为创口被覆材料和人工***背带用粘贴材料可以更适当地使用。
通过将本实施方式的粘贴材料具体化为创口被覆材料,有效吸收汗或来自创口的浸出液等水分,能够营造出适合创口治愈的湿润环境,从而可以有助于提高创口治愈效果。另外,通过将本实施方式的粘贴材料具体化为人工***背带用粘贴材料,可有效吸收汗或来自***物的水分,从而营造出皮肤不适和皮肤刺激较小的环境。
用于粘贴材料的基材只要能够支撑粘合剂层,则没有特别限定。作为基材,除了可以使用例如膜状、片状、以及板状等(以下,将这些总称为“片”)平面的形状物之外,还可以使用塑料或橡胶等具有立体形状的成形体等。
作为基材使用基材片,可以将粘贴材料制成皮肤用粘合片。该皮肤用粘合片的形态没有特别限定,可以形成例如三角形、四角形、菱形等多角形、圆形、楕圆形、或使这些形状适当组合而成的片状的形态、在特定的方向上连续地形成的带状、以及辊状的形态等。另外,在皮肤用粘合片上,根据粘贴的部位可以立体地形成,也可以设置切口或狭缝等。
基材片的厚度没有特别限定,在基材片薄的情况下,不仅可从粘合剂层一侧而且还可以从基材片一侧进行放射线的照射,能够提高生产率,因此优选。从该观点出发,基材片的厚度优选为例如1~200μm,更优选为5~100μm,进一步优选为10~50μm。基材片较薄时,不仅对皮肤的追随性提高,而且通过放射线照射使其固化时也能够从基材片一侧进行照射,生产率进一步提高。
作为基材片,例如,可以列举出无纺布、编织布、织布、塑料片、橡胶片、泡沫板、以及纸等。在这些基材片中,从柔软性、伸缩性、适度的水蒸气透过性、以及细菌阻隔性等的观点出发,优选使用塑料片。
作为塑料片的材质,例如,可以列举出:聚氨酯;聚对苯二甲酸乙二醇酯以及聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;尼龙6以及尼龙66等聚酰胺;聚乙烯以及聚丙烯等聚烯烃;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以及乙烯-(甲基)丙烯酸烷酯系共聚物等烯烃系共聚物;聚二甲基硅氧烷等有机硅等。
本实施方式中,在上述各塑料片中,为了获得良好的水蒸气透过性以及不妨碍经皮水分丢失,而优选为聚乙烯、聚氨酯、聚酯、以及聚酰胺等。需要说明的是,这些材料可以单独使用1种,也可以混合2种以上,也可以将2种以上材料层叠使用。
皮肤用粘合片优选具有通气性。通过基于JIS L1096的B法(透气试验法)测定的皮肤用粘合片的通气性(空气透过度),优选为1.5秒以下,更优选为1.3秒以下,进一步优选为1.0秒以下。通过具有该范围的空气透过度,所得到的皮肤用粘合片通气性良好,容易减轻引起斑疹和瘙痒的不透气。
另外,皮肤用粘合片优选具有透湿性。透湿度表示在皮肤用粘合片的使用时将从身体产生的水蒸气以及其他水分排出到皮肤用粘合片之外的能力。透湿度是基于JISK6404、以及JIS L1099A-2“减重法”进行测定的值,下限优选为100g/m2·24小时以上,更优选为150g/m2·24小时以上,进一步优选为200g/m2·24小时以上。另外,透湿度的上限优选为10000g/m2·24小时以下,更优选为3000g/m2·24小时以下,进一步优选为2000g/m2·24小时以下。通过具有该范围的透湿度,所得到的皮肤用粘合片水蒸气透过性良好,容易减轻引起斑疹和瘙痒的不透气。
通过将空气透过度以及透湿度设定在上述优选的范围内,所得到的粘合片通气性以及水蒸气透过性良好,更加容易减轻引起斑疹和瘙痒的不透气。
本实施方式的粘贴材料中,除了基材片以及粘合剂层之外,还能够以与基材片相对的方式在粘合剂层上设置剥离片。通过具备该剥离片,可以保护粘合剂层不免污染等,从而使皮肤用粘合片的可操作性变得简便。
需要说明的是,作为剥离片,可以列举出:被实施了有机硅树脂处理或氟树脂处理等后的片、以及被实施了压纹加工后的片等。
需要说明的是,本技术也可以采用如下[1]~[13]的构成。
[1]多孔膜状的皮肤用粘合剂,其是对放射线固化型树脂照射放射线而形成的。
[2]上述[1]所述的皮肤用粘合剂,其中,开口率为5~90%。
[3]上述[1]或[2]所述的皮肤用粘合剂,其中,包含上述放射线固化型树脂的、纤维状树脂或粒状树脂、或者纤维状树脂及粒状树脂二者,在纤维状树脂之间、粒状树脂之间、或纤维状树脂与粒状树脂之间具有空隙并进行集合,形成为上述多孔膜状。
[4]上述[1]~[3]中任一项所述的皮肤用粘合剂,其中,将包含上述放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物呈纤维状或粒状、或者纤维状及粒状喷出,对喷出的皮肤用粘合剂组合物照射上述放射线而形成。
[5]上述[1]~[4]中任一项所述的皮肤用粘合剂,其中,含有在上述放射线固化型树脂中分散的亲水性高分子。
[6]上述[5]所述的皮肤用粘合剂,其中,包含:上述放射线固化型树脂35~95质量%;以及上述亲水性高分子1~30质量%。
[7]上述[6]所述的皮肤用粘合剂,其中,包含:作为上述放射线固化型树脂的紫外线固化型树脂35~95质量%;上述亲水性高分子1~30质量%;与上述放射线固化型树脂反应的反应性稀释剂1~20质量%;以及无官能团型的丙烯酸聚合物1~20质量%。
[8]粘贴材料,其具备:基材;以及在该基材上设置的、上述[1]~[7]中任一项所述的皮肤用粘合剂。
[9]多孔膜状的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,包括:涂布工序,在被粘物上涂布包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物,使得皮肤用粘合剂形成为多孔膜状;以及照射工序,对涂布后的皮肤用粘合剂组合物照射放射线。
[10]上述[9]所述的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,上述涂布工序包括:喷出工序,通过熔喷方式将上述皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下呈纤维状或粒状、或者纤维状及粒状喷出。
[11]上述[9]或[10]所述的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,上述涂布工序包括下述工序,即:使上述皮肤用粘合剂组合物多纤维化或多粒状化、或者多纤维化及多粒状化后喷出,对所喷出的皮肤用粘合剂组合物吹100~300℃的热风并进行涂布。
[12]上述[9]~[11]中任一项所述的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,上述皮肤用粘合剂组合物包含:上述放射线固化型树脂35~95质量%以及亲水性高分子1~30质量%。
[13]上述[9]~[12]中任一项所述的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,上述皮肤用粘合剂组合物包含:作为上述放射线固化型树脂的紫外线固化型树脂35~95质量%、上述亲水性高分子1~30质量%、与上述放射线固化型树脂反应的反应性稀释剂1~20质量%、以及无官能团型的丙烯酸聚合物1~20质量%。
实施例
以下,对本技术的试验例进行说明。需要说明的是,以下说明的试验例表示本技术的代表性试验例的一例,但不由此限定地解释本技术的范围。另外,以下的试验例中,“质量%”的记载只要没有特别说明,则表示相对于粘合剂组合物的总质量的质量%。
<试验例1>
首先,为了得到皮肤用粘合剂,配合以下记载的各成分,进行混合,由此制备皮肤用粘合剂组合物。
作为放射线固化型树脂的一例,以达到75.5质量%的量使用紫外线固化型树脂(BASF公司制的具有来自丙烯酸丁酯的结构单元的聚合物,商品名“acResin A260UV”),加热至120℃。
向其中以达到2.5质量%的量添加作为反应性稀释剂一例的PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(第一工业制药株式会社制,商品名“TMP-3P”,25℃下的粘度:60mPa·s)),再以达到10.0质量%的量添加25℃下为液状的无官能团型的丙烯酸聚合物(东亚合成株式会社制,商品名“ARUFON(注册商标)UP-1000”,Mw:3000;25℃下的粘度:1000mPa·s;Tg:-77℃;固体成分浓度:98%以上)。另外,以达到10.0质量%的量添加作为亲水性高分子一例的羧甲基纤维素钠(以下,“CMC·Na”。日本制纸株式会社制),以达到1.0质量%的量添加作为填充剂一例的二氧化硅(东曹·二氧化硅株式会社制),以达到1.0质量%的量添加作为生理活性物质一例的神经酰胺,进行搅拌。这样,得到试验例1中使用的皮肤用粘合剂组合物。
接着,通过熔喷方式,将制备的皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下呈纤维状和/或粒状喷出进行涂布。
具体而言,使用帘式喷涂机,在厚度25μm的PET膜(东丽株式会社制、“ルミラー(注册商标)”-25-S10)上以达到涂布量50g/m2、厚度100μm的方式涂布所制备的皮肤用粘合剂组合物。此时,将帘式喷涂机中的罐温度设定为130℃、软管温度以及挤出机温度分别设定为140℃、头部温度设定为150℃、空气(热风)温度设定为230℃、空气压力设定为0.2MPa,进行帘式喷涂。可以确认,在使用该帘式喷涂机的涂布工序中,皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下多纤维化及多粒状化后被喷出。
通过累积光量被设定为约100mJ/cm2的紫外线照射装置对涂布的皮肤用粘合剂组合物照射紫外线,在PET膜上形成试验例1的皮肤用粘合剂,得到试验例1的皮肤用粘合片。试验例1的皮肤用粘合剂由包含紫外线固化型树脂等的皮肤用粘合剂组合物形成为多孔膜状,其中,纤维状树脂及粒状树脂在该纤维状树脂和/或粒状树脂之间具有空隙地集合在一起(参考图3)。
将用光学显微镜(基恩士公司制,数字显微照相机VH-8000(商品名))拍摄试验例1中得到的皮肤用粘合剂的表面而得到的附图代用照片示于图3。使用图像分析软件(三菱商事株式会社制、Winroof(商品名))由该图像求出试验例1的皮肤用粘合剂的开口率、纤维状树脂的纤维直径、以及粒状树脂的粒径。此时,开口率是使用作为图像分析软件的图像分析模式之一的“细胞提取”模式计算出开口部分(图3的黒色部分)相对于图像整体的面积率来测定的。另外,关于纤维状树脂的纤维直径,使用通过光学显微镜拍摄的图像(图3),从该图像中的纤维状树脂的部分随机地提取3个测定点,由图像中的尺寸测定3点的纤维直径(纤维宽),取它们的平均值。纤维状树脂的纤维长也与纤维直径同样地测定,取平均值。关于粒状树脂的粒径,也是使用通过光学显微镜拍摄的图像(图3),从该图像中的粒状树脂的部分随机地选取3个测定点,由图像中的尺寸测定3点的粒径,取它们的平均值。
其结果,开口率为约19.1%,纤维直径为约53μm,纤维长为约2.4mm,粒径为约74μm。
(通气性)
使用试验例1的皮肤用粘合剂,通过基于JIS L1096的B法(透气试验法)的方法,进行通气性(空气透过度)的测定。该通气性(空气透过度)的测定中,将上述试验例1的皮肤用粘合片中的“PET膜”替换成“纺粘无纺布(尤尼吉可公司制,“エルベス(注册商标)”S0403),使用与试验例1的皮肤用粘合片同样地制备的通气性试验用皮肤用粘合片进行测定。
(粘合力)
使用试验例1的皮肤用粘合片,基于JIS Z0237,使用拉伸试验机(英斯特朗公司制,制品名“INSTRON5564”),以拉伸速度300mm/分钟测定粘合力(剥离力)。需要说明的是,该测定的试验片是将皮肤用粘合剂粘贴到作为被粘物的电木板上进行。照射与上述制备条件同样的紫外线,形成粘合剂,试验片的尺寸设定为宽1英寸(25.4mm)、长100mm。
另外,该粘合力的测定中,关于试验片的粘合剂与被粘物剥离时的形态(剥离模式),确认是在粘合剂与被粘物的界面上剥离的“界面剥离”、还是粘合剂被破坏的“凝聚破坏”。
(吸水率)
测定在生理盐水(0.9%NaCl水溶液)中将试验例1的皮肤用粘合片浸渍24小时后的质量(浸渍后的质量)、以及浸渍前的试验例1的皮肤用粘合片的质量(浸渍前的质量),由以下的算式计算出吸水率。
吸水率(%)=[(浸渍后的质量-浸渍前的质量)/浸渍前的质量]×100
<试验例2>
试验例2中,首先,为了得到皮肤用粘合剂,配合以下记载的各成分,进行混合,由此制备皮肤用粘合剂组合物。
以达到75.5质量%的量使用作为放射线固化型树脂一例的紫外线固化型树脂(BASF公司制,具有来自丙烯酸丁酯的结构单元的聚合物,商品名“acResin A260UV”),加热至120℃。
向其中以达到12.5质量%的量添加25℃下为液状的无官能团型的丙烯酸聚合物(东亚合成株式会社制,商品名“ARUFON(注册商标)UP-1000”,Mw:3000;25℃下的粘度:1000mPa·s;Tg:-77℃;固体成分浓度:98%以上)。另外,以达到10.0质量%的量添加作为亲水性高分子一例的CMC·Na(日本制纸株式会社制),以达到1.0质量%的量添加作为填充剂一例的二氧化硅(东曹·二氧化硅株式会社制),以达到1.0质量%的量添加作为生理活性物质一例的神经酰胺,进行搅拌。这样,得到试验例2中使用的皮肤用粘合剂组合物。
接着,通过熔喷方式,将所制备的皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下呈纤维状和/或粒状喷出进行涂布。
具体而言,使用帘式喷涂机,在厚度25μm的PET膜(东丽株式会社制,“ルミラー(注册商标)”-25-S10)上以达到涂布量50g/m2、厚度100μm的方式涂布所制备的皮肤用粘合剂组合物。此时,将帘式喷涂机中的罐温度设定为90℃、软管温度设定为100℃、挤出机温度设定为170℃、头部温度设定为170℃、空气(热风)温度设定为250℃、空气压力设定为0.3MPa,进行帘式喷涂。可以确认,在使用该帘式喷涂机的涂布工序中,皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下多纤维化及多粒状化后进行喷出。
通过累积光量被设定为约400mJ/cm2的紫外线照射装置对涂布的皮肤用粘合剂组合物照射紫外线,在PET膜上形成试验例2的皮肤用粘合剂,得到试验例2的皮肤用粘合片。试验例2的皮肤用粘合剂由包含紫外线固化型树脂等的皮肤用粘合剂组合物形成为多孔膜状,其中,纤维状树脂及粒状树脂在该纤维状树脂和/或粒状树脂之间具有空隙地集合在一起。
在试验例2中得到的皮肤用粘合剂片中的皮肤用粘合剂上,进一步层压PET膜,用光学显微镜(基恩士公司制,数字显微照相机VH-8000(商品名))拍摄将该层压后的PET膜剥离后的该皮肤用粘合剂的表面,并将所得到的附图代用照片示于图4。如图4所示,试验例2的皮肤用粘合剂形成为多孔膜状,其中具备:纤维状树脂;以及连接部,由纤维状树脂及粒状树脂压碎后结合而成。
关于该试验例2的皮肤用粘合剂,通过与试验例1同样的方法,测定空气透过度、粘合力、吸水率。其中,测定空气透过度时使用基重为130g/m2的无纺布。
需要说明的是,通过与试验例1同样的方法测定试验例2的皮肤用粘合剂的开口率、纤维长、纤维直径,结果,开口率为约25.7%,纤维长为约2.7mm,纤维直径为约60μm。
<试验例3>
试验例3中,使用逗号涂布机(COMMA COATER),在厚度25μm的PET膜(东丽株式会社制,“ルミラー(注册商标)”-25-S10)上,在120℃的条件下,以涂布量300g/m2、厚度100μm的方式涂布试验例1中制备的皮肤用粘合剂组合物。通过累积光量被设定为约200mJ/cm2的紫外线照射装置对PET膜上涂布的皮肤用粘合剂组合物照射紫外线,在PET膜上形成试验例3的皮肤用粘合剂,得到试验例3的皮肤用粘合片。试验例3的皮肤用粘合剂在PET膜上形成为大致同一平面的全面涂抹状。
关于试验例3的皮肤用粘合剂,通过与试验例1同样的方法,测定空气透过度、粘合力、吸水率。
将以上的试验例中使用的皮肤用粘合剂组合物的组成、皮肤用粘合剂的通气性、粘合力、以及吸水率的各试验结果示于表1。
表1
如表1所示,确认了试验例1及试验例2的皮肤用粘合剂具有适度的粘合力和吸水率,并且与试验例3的全面涂抹状的皮肤用粘合剂相比,具有优良的通气性(空气透过度)。这可以认为是由于试验例1及试验例2的皮肤用粘合剂的多孔膜状的形态引起的。试验例1及试验例2的皮肤用粘合剂中,将形成皮肤用粘合剂的皮肤用粘合剂组合物纤维化及粒状化后涂布,形成为多孔膜状的结构,包含紫外线固化型树脂的纤维状树脂及粒状树脂在该纤维状树脂之间以及纤维状树脂与粒状树脂之间具有空隙地集合在一起。因此可以确认,根据该构成,显示出适度的粘合力、良好的通气性以及吸水率。
符号说明
1、11 皮肤用粘合剂
2、21 纤维状树脂
3 粒状树脂
4、41 空隙
5 连接部
Claims (7)
1.多孔膜状的皮肤用粘合剂,其通过对放射线固化型树脂照射放射线而形成,并且,其开口率为5~90%,
其中,所述多孔膜状的皮肤用粘合剂通过包含所述放射线固化型树脂的纤维状树脂和/或粒状树脂以在所述纤维状树脂和/或粒状树脂之间具有空隙的方式集合而形成,并且,
其中,包含所述放射线固化型树脂的所述纤维状树脂的纤维直径为5~500μm;
包含所述放射线固化型树脂的所述粒状树脂的粒径为5~500μm,并且,
所述皮肤用粘合剂包含:
作为所述放射线固化型树脂的紫外线固化型树脂35~95质量%;
亲水性高分子1~30质量%;以及
无官能团型的丙烯酸聚合物1~20质量%,
所述亲水性高分子分散在所述放射线固化型树脂中,并且,
其中,所述无官能团型的丙烯酸聚合物在常温下为液状。
2.根据权利要求1所述的皮肤用粘合剂,其是将包含所述放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物呈纤维状和/或粒状喷出并对所喷出的皮肤用粘合剂组合物照射所述放射线而形成的。
3.根据权利要求1所述的皮肤用粘合剂,其中,进一步包含反应性稀释剂1~20质量%,所述反应性稀释剂与所述放射线固化型树脂反应。
4.粘贴材料,其具备:
基材;以及
在该基材上设置的、权利要求1~3中任一项所述的皮肤用粘合剂。
5.多孔膜状的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,包括:
涂布工序,在被粘物上涂布包含放射线固化型树脂的皮肤用粘合剂组合物,使得皮肤用粘合剂形成为多孔膜状;以及
照射工序,对涂布后的皮肤用粘合剂组合物照射放射线,
所述多孔膜状的皮肤用粘合剂通过对放射线固化型树脂照射放射线而形成,并且,其开口率为5~90%,
其中,所述多孔膜状的皮肤用粘合剂通过包含所述放射线固化型树脂的纤维状树脂和/或粒状树脂以在所述纤维状树脂和/或粒状树脂之间具有空隙的方式集合而形成,并且,
其中,包含所述放射线固化型树脂的所述纤维状树脂的纤维直径为5~500μm;
包含所述放射线固化型树脂的所述粒状树脂的粒径为5~500μm,并且,
所述皮肤用粘合剂包含:
作为所述放射线固化型树脂的紫外线固化型树脂35~95质量%;
亲水性高分子1~30质量%;以及
无官能团型的丙烯酸聚合物1~20质量%,
所述亲水性高分子分散在所述放射线固化型树脂中,并且,
其中,所述无官能团型的丙烯酸聚合物在常温下为液状。
6.根据权利要求5所述的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,所述涂布工序包括通过熔喷方式将所述皮肤用粘合剂组合物在加热的状态下呈纤维状和/或粒状喷出的喷出工序。
7.根据权利要求5或6所述的皮肤用粘合剂的制备方法,其中,所述涂布工序包括下述工序,即:将所述皮肤用粘合剂组合物多纤维化和/或多粒状化后喷出,对所喷出的皮肤用粘合剂组合物吹100~300℃的热风并进行涂布。
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