CN109069689A - 用于施加粘合剂的方法 - Google Patents

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Abstract

披露了一种用于将粘合剂组合物施加至使用者的皮肤并且用于从皮肤移除所述粘合剂组合物的方法。所述方法包括以下步骤：提供包含可转换的粘合剂的粘合剂组合物；将所述粘合剂组合物施加到皮肤上；将所述可转换的粘合剂暴露于第一转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从施加状态转换到佩戴状态；将所述可转换的粘合剂暴露于第二转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从所述佩戴状态转换到移除状态；并且将所述粘合剂组合物从所述使用者的皮肤移除。

Description

用于施加粘合剂的方法
本发明涉及用于将粘合剂施加至使用者的皮肤的方法，并且涉及用于控制皮肤粘合剂的特性例如以便确保适当且容易施加至皮肤和从皮肤移除的方法。
发明内容
实施例提供一种用于将粘合剂组合物施加至使用者的皮肤并且用于从皮肤表面移除所述粘合剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包含可转换的粘合剂的粘合剂组合物，
-将粘合剂组合物施加至使用者的皮肤，
-将可转换的粘合剂暴露于第一转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从施加状态转换到佩戴状态，
-将可转换的粘合剂暴露于第二转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从佩戴状态转换到移除状态，
-将粘合剂组合物从使用者的皮肤移除。
所述方法可以由除了在其上附接所述粘合剂的使用者之外的人进行。例如，所述方法可以由收费协助所述使用者的商业服务提供者进行。此类商业服务提供者存在并且向例如造口术使用者或具有伤口的人提供付费服务。这些服务可以由以下组成：服务提供者为造口术使用者移除和施加造口袋或者为具有伤口的人移除和施加创伤敷料。还可以进行所述方法以便获得来自造口术使用者的排出物的样品或来自具有伤口的人的伤口流出物的样品。例如，医护专业人员可能需要造口排出物或伤口流出物样品，以便作出医学决策或通常评估使用者的身体状况。在此类情况下，医护专业人员可以吩咐由专业服务提供者进行取样，以确保取样正确发生。同样，付费商业服务提供者将进行所述方法，其目的是为医护专业人员提供样品。此类***以商业条款存在，并且在以经济获益为目的连续且独立的基础上操作。它们并不仅仅依赖于所讨论的使用者的指示进行操作。例如，它们可以直接在医护专业人员的指示下工作。
使用造口器具的人们的主要关注之一是造口术粘合剂附接可能受损，从而导致造口术器具的泄漏或甚至完全分离。泄漏是个问题，不仅因为它对造口装置使用者的生活质量有负面影响，而且因为它将导致皮肤问题。难以将粘合剂适当地附接至受损伤的皮肤上，从而增加进一步泄漏和额外皮肤损伤的风险。存在进一步降低造口装置的泄漏风险的需要。
造口装置的设计中的一个主要挑战是装置必须附接至造口装置使用者的皮肤上。皮肤不是易于粘附的基材：它有非常大且高度不规则的表面，它通常潮湿，并且当造口术使用者到处乱动时使它伸展、弯曲和移动。此外，许多造口术使用者在人造口(stoma)周围的区域中具有瘢痕组织。
单独观察，可以多种方式实现对皮肤的粘附。然而，在适于在造口装置中使用的粘合剂的设计中，应当考虑若干其他要求。造口术粘合剂应当优选能够应对从在造口术粘合剂下面的皮肤蒸发的湿气。造口术粘合剂应当能够粘着到潮湿的表面上，诸如潮湿或汗湿的皮肤，并且在附接之后应当能够以某种方式减少湿气在皮肤表面处的积聚。湿气在皮肤表面处的积聚可引起皮肤的浸渍，这是疼痛的并且使得适当的粘附更难以实现。同时，当然优选的是，湿气和/或来自收集袋内部的***物不损伤粘合剂或泄漏到造口术使用者的皮肤的表面。
除了附着至皮肤并处理湿气之外，造口术粘合剂应当还能够保持附接至皮肤，同时承载负载，即收集袋及其内容物。最后，造口术粘合剂应当能够从皮肤上移除，同时对皮肤造成尽可能小的损伤，并且不会分解和/或在皮肤上留下残余物。
本发明人已提供一种用于附接和移除粘合剂诸如造口术粘合剂的新型方法。所述方法涉及提供可从初始施加状态转换到佩戴状态并且从佩戴状态转换到移除状态的粘合剂组合物。粘合剂组合物以施加状态施加到使用者的皮肤。所述粘合剂组合物然后转换至佩戴状态并且由使用者佩戴使用者正常佩戴他或她的粘合剂的时间。在移除之前，粘合剂组合物再次转换，此时从佩戴状态转换至移除状态。在移除状态下，粘合剂组合物从皮肤移除。典型地，然后丢弃粘合剂。
通过提供可以三种单独状态存在的粘合剂，本发明人已解决提供适当解决皮肤粘合剂的许多不同要求的一种单一粘合剂的问题。通过具有三种独立状态，可以通过避免一些在使用不具有三种状态功能的常规粘合剂时对施加、佩戴和移除状态造成的常见损害来构造功能良好且安全的粘合剂。具体而言，粘合剂能够良好流动并以施加状态快速初始粘附至皮肤。这有助于防止从通过粘合剂附接的造口装置泄露。所述粘合剂能够保持以佩戴状态牢固附接。并且所述粘合剂在移除状态下能够容易移除，而不会在皮肤上留下残余物。佩戴状态可具有很高的剥离力，使得所述粘合剂在未首先将它转换至移除状态的情况下不能移除。这可使得粘合剂佩戴更安全并且潜在地避免泄露问题。皮肤健康也通过经由转换至粘合剂的低剥离移除状态可进行的简单且无创移除来改善。
在实施例中，粘合剂组合物的特性的不同之处在于三种不同状态，即施加状态、佩戴状态和移除状态。例如，交联程度可以从施加状态到佩戴状态增加并且然后从佩戴状态到移除状态进一步增加。在实施例中，如本文所述的测量的复数粘度在佩戴状态下高于在施加状态下，和/或在移除状态下高于在佩戴状态下。在实施例中，如本文所述的测量的剥离力在施加状态下低于在施加状态下，和/或在佩戴状态下高于在移除状态下。在实施例中，剥离力在移除状态下高于在施加状态下。在实施例中，粘合剂组合物在施加状态下在剥离时展示如本文所述的测试的内聚失效。在实施例中，粘合剂组合物在佩戴状态和/或移除状态下展示如本文所述的测试的剥离时的粘合失效。在实施例中，粘合剂的特性在施加状态下和在移除状态下是不同的。
在实施例中，从施加状态到佩戴状态的转换是不可逆的。在实施例中，从佩戴状态到移除状态的转换是不可逆的。这提供的优点为从一种状态回到先前状态的意外转换是不可能的。例如，从施加状态到佩戴状态的不可逆转换将确保粘合剂不会突然转换回到施加状态，这可能在确保粘合剂保持牢固粘结至使用者的皮肤方面存在问题。对于使用者，此类不可逆转换将提供增加的安全感，这是例如造口装置和创伤敷料使用者的生活质量的关键性参数。不可逆转换意指由于在未破坏粘合剂组合物的情况下不能在相反方向中进行的化学和/或物理反应而发生转换。例如，化学交联或聚合典型地是不可逆的过程。相反，通过轻微加热材料并随后使其再次冷却来改变材料的特性的过程典型地将是可逆的过程。
在实施例中，可转换的粘合剂是光可转换的粘合剂。在实施例中，转换活化剂是光。光可转换的粘合剂是可以通过暴露于光从一种状态转换至另一种状态的粘合剂。使用光作为转换活化剂是便利的，因为光通常容易施加并且可用现有且易用的技术诸如小灯和手电筒来施加。
在实施例中，光可转换的粘合剂包含第一转换引发剂。在实施例中，第一转换引发剂为第一光引发剂。使用光引发剂是使得粘合剂组合物为光可转换的优选方式。光引发剂可以例如通过共价键合至粘合剂聚合物来内置到粘合剂中，或者可以简单添加到组合物中。优选使用内置式光引发剂，因为它们在使用过程中不会从组合物中漏出，从而使得所述组合物更稳定。
在实施例中，光可转换的粘合剂包含第二转换引发剂。在实施例中，第二转换引发剂为第二光引发剂。
在实施例中，光可转换的粘合剂包含至少两种不同的转换引发剂。在实施例中，至少两种不同的转换引发剂是两种不同的光引发剂。通过提供具有至少两种不同的转换引发剂的粘合剂，实现的是，粘合剂可以例如通过依次活化单独的转换引发剂来转换。优选地，至少两种不同的转换引发剂可以通过不同的转换活化剂来活化。在实施例中，粘合剂包含具有不同吸收光谱的两种不同的光引发剂，这意味着可以使用不同的波长活化不同的光引发剂。吸收光谱可以是部分重叠或未重叠的。通过使用具有不同吸收光谱的光引发剂，实现的是，某些转换活化剂诸如具有给定光谱的光源可以用于活化所述光引发剂之一而不会活化第二光引发剂。随后，可以使用具有不同光谱的不同光源来活化第二光引发剂。
在实施例中，粘合剂组合物包含具有部分重叠的吸收光谱的两种不同光引发剂。在实施例中，暴露于第一转换活化剂包括将粘合剂暴露于波长处于第一光引发剂的吸收光谱之内和处于第二光引发剂的吸收光谱之外的光。在实施例中，暴露于第二转换活化剂包括将粘合剂暴露于波长处于第一光引发剂和第二光引发剂二者的吸收光谱之内的光。以这种方式，从施加状态到佩戴状态的第一次转换是通过仅活化第一光引发剂来实现，因此允许容易可控且明确定义的转换。从佩戴状态到移除状态的第二次转换然后通过将粘合剂暴露于活化粘合剂中的两种光引发剂的光来完成。这可允许更强且可能更快的转换，所述转换可以有助于确保粘合剂尽可能多且尽可能快地转换成移除状态。在实施例中，第一转换引发剂是通过处于光谱可见光部分和UV部分中的波长来活化的光引发剂，并且第二转换引发剂是通过仅处于UV光谱内的光活化的光引发剂。以这种方式，暴露于第一转换活化剂包括暴露于可见光，从而活化第一光引发剂，并且暴露于第二转换活化剂包括暴露于UV光，从而活化两种光引发剂。
在实施例中，第一光引发剂和/或第二光引发剂和/或两种不同的光引发剂独立地选自下组，该组由以下项组成：α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物、聚硅烷、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬、(异丙苯)环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁、甲基苯甲酰基甲酸酯、以及它们的混合物。
在实施例中，光选自下组，该组由可见光、紫外(UV)光以及它们的混合物组成。由于使用处于光谱可见光部分内的光的便利性和安全性，可见光有时是优选的。UV光有时是优选的，因为通常更容易控制对UV光的暴露。
在实施例中，粘合剂组合物包含选自下组的粘合剂聚合物，该组由丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物以及聚氨酯聚合物组成。
在实施例中，粘合剂组合物在施加状态下具有低于0.4MPa s的复数粘度|η*|，其如本文所述的测量。在实施例中，施加状态下的复数粘度|η*|低于100,000Pa s，诸如低于50,000Pa s，诸如低于20,000Pa s，诸如低于15,000Pa s。在实施例中，施加状态下的复数粘度|η*|的范围为1,000至50,000Pa s。为了使粘合剂快速润湿且流入到皮肤宏观结构和微观结构中，优选在施加状态下使用低粘度。
在实施例中，粘合剂组合物在佩戴状态下具有比在施加状态下更高的复数粘度，其如本文所述的测量。在实施例中，在佩戴状态下的复数粘度|η*|高于20,000Pa s，诸如高于30,000Pa s，诸如高于40,000Pa s，诸如高于50,000Pa s，诸如范围为50,000至100,000Pa s。为了使粘合剂在佩戴过程中未流动太多，典型地优选在佩戴状态下具有相对高的粘度。
在实施例中，粘合剂组合物在佩戴状态下具有高于1N/25mm的剥离力，其如本文所述的测量。高于1N/25mm的剥离力是优选的，因为它有助于确保粘合剂在佩戴过程中保持牢固附接至皮肤。在实施例中，佩戴状态下的剥离力高于5N/25mm，诸如高于8N/25mm，诸如高于10N/25mm，诸如高于12N/25mm。在实施例中，佩戴状态下的剥离力的范围为10-15N/25mm。
在实施例中，粘合剂组合物在移除状态下具有比在佩戴状态下更低的剥离力，其如本文所述的测量。在实施例中，移除状态下的剥离力低于12N/25mm，诸如低于11N/25mm，诸如低于10N/25mm，诸如范围为5-10N/25mm。为了使粘合剂更容易从皮肤移除，优选在移除状态下具有相对低的剥离力。
在实施例中，粘合剂组合物进一步包含吸水材料。提供吸水材料是处理使用者皮肤上的湿度的优选方式。
在实施例中，粘合剂组合物进一步包含选自下组的一种或多种额外组分，该组由增塑剂、油类、增粘剂、填料以及粘度调节剂组成。
在实施例中，粘合剂组合物以包含粘合剂组合物、背衬层和隔离衬垫的粘性薄片的形式提供。在实施例中，粘合剂组合物以包含粘合剂组合物的创伤敷料的形式提供。在实施例中，粘合剂组合物以包含粘合剂组合物的造口装置的形式提供。造口装置可适用于与结肠造口术、回肠造口术或尿道造口术相结合。造口装置可以是闭合式器具。
造口装置可以是开放式器具。开放式造口术器具被构造为当器具附接至使用者的皮肤时进行清空；典型地通过袋子底部的排出口。
造口装置可以是一件式器具，包括：a)围绕人造口开口可附接的基板(也称为体侧构件或面板)；并且包括b)附接至基板的收集袋。
在造口装置上，可以是两件式器具，包括：a)围绕造口开口可附接的基板(也称为体侧构件)；并且包括b)可附接至基板的单独的收集袋。在这种两件式配置中，可以替换收集袋而无需替换附接至人造口开口周围的皮肤的基板。单独的收集袋可以本身已知的任何常规方式，例如，经由机械联接，诸如联接圈，或通过粘性凸缘附接至体侧构件。
在实施例中，粘合剂组合物是用于将两件式造口装置的粘性薄片固定至使用者的皮肤。关于两件式装置，使用本发明的组合物可以是有利的，因为可以在没有收集袋存在下进行粘合剂从施加状态到佩戴状态的第一次转换，所述收集袋可以在粘合剂转换后附接。这对于通过施加光而转换的组合物而言是特别有利的。
在实施例中，组合物包含丙烯酸酯，包括甲基丙烯酸酯以及它们的共聚物。丙烯酸酯共聚物是特别优选的，例如，烷基丙烯酸酯共聚物。
聚丙烯酸酯中最常用的单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯以及丙烯酸。它们可以单独使用或以混合物使用，它们在混合物中的相对比例根据所需的粘滞弹性、玻璃化转变温度、相容性等来选择。
聚合物可以是具有一种或多种丙烯酸酯的共聚物。可替代地，聚合物可以是具有一种或多种丙烯酸酯和自由基可聚合的乙烯基部分的共聚物。这种乙烯基部分包括化合物诸如衣康酸酐、马来酸酐或乙烯基吖内酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。
聚合物可以是均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。聚合物可以是支链或直链的。
组合物可以包含结合进的可固化部分。可以使用任何常规已知的不饱和化合物例如烯属或芳族化合物，或者可以使用具有不稳定基团或可以进行自由基反应的基团的化合物作为可固化分子。也可以使用光反应性基团，并且可以包括基团诸如蒽、肉桂酸酯、马来酰亚胺以及香豆素基团。其他官能团包括羧基、环氧基、氨基甲酸乙酯、硅氧烷、酰胺以及羟基。也可以使用以上所有混合物。结合进的可固化基团可以是末端基团、侧基或可以结合到主链中。
聚合物主链可以是部分交联的。交联可以通过将例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-(异丁氧基亚甲基)-丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基乙醇酸酯甲基醚(全部0.5％-5％(w/w))的单体或金属螯合物例如Zr、Al或Fe的乙酰丙酮化物(高达聚合物重量的2％(w/w))引入聚合物主链中，然后在基材上铺展后的干燥过程中交联来实现。也可以在聚合后将Al和Ti乙酰丙酮化物和类似的化合物以0.1％-2％(w/w)的浓度添加，并且在干燥步骤过程中通过利用聚合物主链中的羧基基团而用作交联剂。
多官能异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)可以用于化学连接不同聚合物链的羟基或羧基官能团，以高达1％(w/w)的浓度添加。
也可以在聚合物主链中的羧基基团与以高达6％(w/w)的浓度添加的氨基树脂之间实现交联，这些氨基树脂诸如三聚氰胺、苯基胍胺、甘脲以及脲的衍生物，例如，六甲氧基甲基三聚氰胺、甲氧基甲基羟甲基三聚氰胺、甲氧基甲基乙氧基甲基苯基胍胺、四丁氧基甲基甘脲、丁氧基甲基羟甲基脲。
也可以使用聚碳二亚胺或多官能丙烯亚胺实现上述交联。
还可以将具有高内聚强度的一种或多种聚合物与具有低内聚强度的一种或多种聚合物共混以便实现所希望的平衡。
聚合物最通常可溶于有机溶剂，诸如乙酸乙酯、己烷、甲苯、丙酮等，并因此作为于有机溶剂中的溶液在商业上提供。优选地，聚合物是非水溶性的。
聚合物可以是商业上可获得的PSA或PSA前体，例如acResin A 204UV、acResinA260UV(巴斯夫(BASF))、Aroset 1450-Z-40、Aroset S390(亚什兰(Ashland))、GMS 788、GMS1753(汉高(Henkel))。
聚合物可以包括可固化分子，它可以是低分子量单体或低聚物。在最广泛的意义上，任何常规已知的不饱和化合物，或具有不稳定基团或可以进行自由基反应的基团的化合物可以用作可固化分子。单独或以混合物使用的优选的实例是可固化分子，诸如醇、二醇、季戊四醇、三甲基丙烷、甘油、脂族环氧化物、芳族环氧化物(包括双酚A环氧化物)、脂族氨基甲酸乙酯、硅酮、聚酯和聚醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及它们的乙氧基化或丙氧基化物质。
可固化分子可以具有多于一个的不饱和的或反应活性位点。具有多于一个的单官能度的情况下，它们能够链延伸。具有三或更大的多官能度的情况下，它们能够形成交联的三维聚合物网络。实例包括CN925(阿科玛(Arkema))、Ebecryl 870(湛新(Allnex))。
优选地，当在干燥状态下时，即在不存在溶剂的情况下，可固化分子和聚合物彼此可溶。可替代地，在当干燥时聚合物和可固化分子彼此不互溶或者仅部分互溶的情况下，它们均匀地分散在组合物中。
在实施例中，组合物包含聚氨酯(PU)。最通常通过使包含两个或更多个数目的醇官能团的分子与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应来获得聚氨酯。
可以用于合成聚氨酯的有机二异氰酸酯是：脂环族异氰酸酯诸如4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(HMDI)和异氟尔酮二异氰酸酯、芳族异氰酸酯诸如甲苯二异氰酸酯和4,4′-二苯基甲基二异氰酸酯(MDI)以及脂族异氰酸酯诸如1,6-己烷二异氰酸酯。根据在合成中使用的异氰酸酯的类型，可以获得不同的材料特性。例如，使用芳族异氰酸酯产生具有较高熔融温度的较硬的聚合物。基于HMDI的硬链段不是非常可结晶的；而基于MDI的硬链段将容易在有利的条件下结晶。硬链段的对称性也是相关的。增加对称性有利于硬链段的结晶，并且增加相分离程度、模量、硬度等。
本发明中可以用于合成聚氨酯的二元醇或多元醇是：基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)的多元醇，诸如双(羟基烷基)封端的PDMS，优选地重均分子量(Mw)为在1,000-6,000g/mol之间。
4-{3-[双(2-羟乙基)氨基]丙氧基}-1-氯-9H-噻吨-9-酮(如下所示的噻吨酮二醇)可以用于合成聚氨酯中以将光诱导的交联能力赋予聚合物。
噻吨酮二醇是光反应性的。换言之，它具有吸收光和引发自由基反应的能力，这将产生交联的聚氨酯。光反应性基团中的二醇官能团使得这些部分能够共价键合到聚氨酯主链中。内接到聚合物中的光反应性基团与其中将它们混合到聚合物材料中的情况相比，具有较少的从聚合物材料中浸出的可能性。此特性可有助于确保聚合物用于直接的皮肤使用的生物安全性。这些内接的聚合物光引发剂可以比简单混合到聚合物中的光引发剂更快地产生交联。在此提到的光引发剂主要吸收在UV中的光并且还在很小程度上吸收在可见区中的光。
除了具有内接的光反应性基团的聚氨酯之外，具有混合进的光引发剂的聚氨酯也是所考虑的。这些材料可以通过在聚合物合成过程中或之后，混合光引发剂诸如没有二醇官能化的噻吨酮来制备。在这些情况下，光反应性部分将不是聚氨酯的一部分。然而，它仍然将引发自由基反应。
光诱导交联反应的速率和聚合物特性可以通过聚氨酯的组成来调整。光引发剂的类型和浓度、反应基团的存在以及聚合物移动性属于决定固化速度的参数。交联度是决定聚合物的最终特性的相关参数。随着交联度的增加，聚合物的模量增加并且聚合物的移动性降低。模量影响聚合物的黏着性，而移动性除了影响不同其他特性之外还影响聚合物中分子的迁移。在造口护理的情况下，聚合物材料中的水分子的迁移可以是重要的因素。
组合物的不同状态之间的变动在本文中称为转换。因此，转换是可转换的组合物从一种状态到另一种状态的转变。转换的持续时间将根据例如转换引发剂的性质和转换引发剂的活化方法而变化。通常，转换将是逐渐的过程，其中材料的物理特性从一种状态逐渐变化到另一种状态。在一些情况下，转换将非常快，并且物理特性将非常迅速地例如在数秒内变化到第二状态的那些物理特性。在其他情况下，转换将较慢，并且特性的变化将在例如几分钟或甚至几小时的时间段内逐渐发生。
组合物的内聚力也可以作为转换的结果而变化。典型地，转换将使组合物更有内聚性，这将有助于确保粘合剂组合物可以从基材上剥离，而不在基材上留下残余物，即通过粘合失效而不是内聚失效。对于待附接至皮肤上的组合物，非常有利的是组合物可以对皮肤具有高粘附性，并且同时，它可以从皮肤移除而不在皮肤上留下残余物。通常，内聚性在第一次转换和第二次转换二者之后将增加。换言之，施加状态下的初始内聚性是相对低的，佩戴状态下的内聚性更高，并且移除状态下的内聚性又更高。
所述转换通过活化转换引发剂(也称为暴露于转换活化剂)来引起。转换引发剂是可转换组合物的组分，并且可以例如包含光引发剂或由光引发剂组成。转换引发剂可以通过外部刺激(称为转换活化剂)活化，诸如通过暴露于光，诸如可见光和/或紫外线光。转换引发剂可以通过一种或多种机制，诸如通过产生自由基起作用。因此，转换引发剂可以是产生自由基的转换引发剂。产生自由基的转换引发剂可以是光引发剂。
转换引发剂的活化，诸如光引发剂的活化，可导致聚合物的交联增加和/或聚合物的分子量增加。
在实施例中，从施加状态到佩戴状态的转换是不可逆的。在此语境中，不可逆意味着一旦组合物已经转换到第二粘合剂状态，它就不能从所述状态还原回到第一液体状态。在实施例中，在正常使用条件下转换是不可逆的。具有不可逆的转换可能是非常有利的，因为然后当组合物转换到佩戴状态或移除状态时，不存在组合物将“转换回”到低粘度施加状态的风险。对于使用者，重要的是对产品有安全感。如果使用者具有感觉或知道组合物可能潜在地在任何时候转换回到施加状态，则这种安全感可能受损害。
在实施例中，转换引发剂包括以下项或由以下项组成：产生自由基的转换引发剂。产生自由基的转换引发剂可以是光引发剂。存在不同的光引发剂体系。光引发剂***可以是(a)低分子量单组分、(b)低分子量多组分、(c)聚合性单组分或(d)聚合性多组分。这些体系可以使用以下指定的化学品和/或含有这些官能团的聚合物建立。
在本发明中，光引发剂定义为一个在吸收光后产生反应性物质(离子或自由基)并且引发一种或几种化学反应或转化的部分。在一些实施例中，光引发剂的优选特性是UV光源光谱与光引发剂吸收光谱之间的良好重叠。在一些实施例中，所希望的特性是光引发剂吸收光谱与组合物中其他组分的固有组合吸收(例如，组合物中聚合物基质或任何吸收性材料和填料的吸收)光谱之间的最小重叠或不重叠。
在实施例中，光引发剂部分侧接于聚合物上。这意味着它们在除了在聚合物末端处之外的点处附接至聚合物上，因此使得可以使多于两个的光引发剂部分附接至单一聚合物上。
在实施例中，组合物包含内接的光引发剂。在实施例中，组合物包含游离或混合进或非内接的光引发剂。在实施例中，组合物不包含游离或混合进或非内接的光引发剂。在实施例中，组合物不包含内接的光引发剂。内接的光引发剂的实例包括来自戴马斯公司(Dymax Corp.)的戴马斯1072-M和来自锐昂公司(Rahn Corp)的锐昂Genopol TX-2。
本发明的光引发剂部分独立地可以是可裂解的(诺里什I型)或不可裂解的(诺里什II型)。激发时，可裂解的光引发剂部分自发地分解成两个自由基，其中至少一个的反应性足以夺取氢原子。安息香醚(包括苯偶酰二烷基缩酮)、苯基羟基烷基酮以及苯基氨基烷基酮是可裂解的光引发剂部分的实例。
在实施例中，光引发剂对于使来自UV或可见光源的光转化成反应性自由基是有效的，这些反应性自由基可以从聚合物中夺取氢原子和其他不稳定的原子并且因此实现共价交联。任选地，胺、硫醇以及其他电子供体可以共价连接到聚合物光引发剂或分开添加或两者。根据一个类似于下文关于不可裂解的光引发剂所描述的机理，添加电子供体不是必需的，但可以增强可裂解的光引发剂的总效率。
在实施例中，本发明的光引发剂是不可裂解的(诺里什II型)。不可裂解的光引发剂在激发时不分解，因此对于小分子从组合物中的浸出提供了更少的可能性。激发的不可裂解的光引发剂不会在激发时分解成自由基，但会从有机分子中夺取氢原子，或更有效地，从电子供体(诸如胺或硫醇)中夺取电子。电子转移在光引发剂上产生一个自由基阴离子并且在电子供体上产生一个自由基阳离子。这之后是从自由基阳离子到自由基阴离子的质子转移以产生两个不带电的自由基；其中，电子供体上的自由基具有足够的反应性以夺取氢原子。
二苯甲酮和相关的酮(诸如噻吨酮、氧杂蒽酮、蒽醌、芴酮、二苯并环庚烯酮、苯偶酰以及苯基香豆素酮)是不可裂解的光引发剂的实例。大部分在氮原子的α位置具有一个C-H键的胺并且许多硫醇将充当电子供体。使用与I型光引发剂不同的诺里什II型的优点是在光引发的反应中产生的副产物更少。这样，广泛使用了二苯甲酮。当例如α-羟基-烷基-苯某酮(phenones)在光引发的反应中离解时，形成两种自由基，它们可以进一步离解并可能形成松散结合的、不希望的芳香族副产物。
也可以使用自引发光引发剂部分。在UV或可见光激发时，此类光引发剂主要通过一种诺里什I型机理裂解并且在无任何常规光引发剂存在下进一步交联，从而允许厚层被转换。最近，引入了一类新的基于β-酮酸酯的光引发剂。
在一些实施例中，转换引发剂包括至少两种不同类型的光引发剂。因为不同光引发剂的吸收峰优选地处于不同波长，所以***所吸收的光的总量增加。这些不同的光引发剂可以是全部可裂解的、全部不可裂解的、或可裂解的与不可裂解的光引发剂的混合物。几种光引发剂部分的共混物可表现出协同特性。在一些实施例中，转换引发剂包括不同光引发剂的混合，诸如两种、三种、四种或五种不同的光引发剂。
在200-400nm范围下吸收的光引发剂的实例包括α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基氧化膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物以及聚硅烷。
光引发剂的具体实例包括2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬、(异丙苯)茂铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁以及甲基苯甲酰基甲酸酯。
其他实例包括可在200-400nm范围下可用的芳族酮，例如苯乙酮；樟脑醌+碘鎓盐+硅烷(可用于在空气中获得有效的光引发)；过氧化物，例如过氧化苯甲酰；和偶氮化合物，例如2,20-偶氮二异丁腈。
在>400nm范围下，光引发剂的实例包括任选与胺组合的咔唑衍生物、金属茂络合物、噻吨酮衍生物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、二茂钛、蒽醌衍生物、酰基膦衍生物、酮基-香豆素、呫吨染料(xanthenic dye)(例如赤藓红B(erythhrosin B))、噻吨酮衍生物(例如2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-巯基噻吨酮、噻吨酮乙酸衍生物)以及任选与胺组合的二苯甲酮。
在实施例中，转换引发剂包括以下项或由以下项组成：双(η.5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(汽巴Irgacure 784)。
在一些实施例中，光包括可见光和/或UV光。可见光被定义为具有400-700nm范围内的波长的电磁辐射。紫外线光被定义为具有10-400nm范围内的波长的电磁辐射。
在一些实施例中，对光的暴露具有10-60秒的持续时间。
例如，对光的暴露可以是小于60分钟、小于30分钟、小于10分钟、小于5分钟、小于4分钟、小于3分钟、小于2分钟、小于1分钟、小于45秒、小于30秒、小于15秒、小于10秒、小于5秒、1-10秒、10-30秒、10-60秒、30-60秒、1-2分钟、2-3分钟、3-4分钟或4-5分钟。
在实施例中，组合物包含至少两种转换引发剂，诸如两种光引发剂。在实施例中，组合物包含两种不同的光引发剂。在实施例中，组合物包含吸收可见光的光引发剂和不吸收可见光的光引发剂。在实施例中，组合物包含吸收UV的光引发剂和不吸收UV的光引发剂。在实施例中，组合物仅包含单一转换引发剂。在单一转换引发剂的情况下，转换引发剂可以通过不同转换引发剂中的同一种活化两次。
在一些实施例中，在施加状态、佩戴状态和移除状态下的一种或多种状态下的粘合剂组合物适于处理湿度。
适于处理湿气意指组合物具有皮肤湿气处理能力，即，组合物能够确保积聚在皮肤表面上的湿气的量保持得较低。组合物可以通过能够从皮肤表面吸收湿气来预防这种积聚。粘合剂还可以或可替代地是湿蒸汽可渗透的，从而确保湿气将渗透通过粘合剂并远离皮肤。因此，在一些实施例中，“适于处理湿气”意指组合物是湿蒸汽可渗透的。在一些实施例中，“适于处理湿气”意指组合物是吸收性的，例如通过包含吸水材料，诸如水状胶体。在实施例中，组合物既是吸收性的又是湿蒸汽可渗透的。
据报道人类短时间内可出汗超过20,000g/m2/24h。因此，皮肤粘合剂的湿气处理能力，例如粘合剂的吸水能力和湿蒸汽传输率(MVTR)，与粘合剂的性能相关。
出于许多原因，对于用于附接造口装置的粘合剂，处理湿度的能力尤其有意义：用于附接造口装置的粘合剂每天放置在人造口周围皮肤的近似相同区域上，持续几周、几月或几年。因此，这个特定区域的皮肤的健康是非常重要的。适当处理湿气的粘合剂将通过保持皮肤相对干燥并因此防止浸渍和其他与湿气相关的对皮肤的损伤而有助于皮肤的健康。此外，皮肤与粘合剂之间过多的湿气积聚将导致粘合剂与皮肤的粘结弱化。这对于造口装置是特别有问题的，它必须能够承载负载并且保持非常牢固地附接至皮肤上以防止渗漏。
组合物的湿气处理能力可以例如通过使组合物能够吸收水和/或通过使组合物湿蒸汽可渗透来控制。组合物可以同时是吸收的和湿蒸汽可渗透的，例如通过在湿蒸汽可渗透的组合物中包括水状胶体或其他吸收材料。
使组合物能够处理湿气的一种方式是通过在组合物中包括吸收性材料。吸收性材料可以例如是水溶性或水可溶胀材料，并且可以足以确保适当处理存在粘合剂位点处的湿气的量添加。
吸水材料合适地是微粒状固体吸水的亲水性试剂，诸如水溶性或水可溶胀(非水溶性)的水状胶体。水溶性或水可溶胀(非水溶性)的水状胶体可合适地选自天然或合成水状胶体，诸如瓜尔胶、刺槐豆胶、果胶、藻酸盐、明胶、黄原胶或梧桐胶、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素的盐，诸如羧甲基纤维素钠、甲基纤维素以及羟丙基纤维素)、淀粉乙醇酸钠、聚乙烯醇、聚丙烯酸(例如呈超吸收性颗粒SAP的形式)以及聚乙二醇。合适的水状胶体是例如来自伊士曼公司(Eastman)的AQ 1045(支链的水可分散的聚酯)、来自斯比凯可公司(CPKelco)的果胶LM 12CG Z或果胶USP/100、由阿奎龙公司(AQUALON)生产的Natrosol(羟乙基纤维素，纤维素和氧化乙烯的非离子性水溶性醚)、可得自海克力斯公司(Hercules)的Blanose 9H4XF(羧甲基纤维素)、可得自阿克苏公司(Akzo)的AF 2881(羧甲基纤维素)、来自阿奎龙公司的(交联的羧甲基纤维素)、来自丹麦丹尼斯克添加剂公司(Danisco Ingredients,Denmark)的Sorbalg pH 470(海藻酸钙)。水状胶体还可以选自微胶体(例如具有小于20微米或优选低于5或2微米的粒度)。
组合物的吸收能力可如在本文中所定义那样测量。吸水能力可以在组合物的每种状态下测量。组合物的不同状态之间的吸水性可以相同或不同。在一些实施例中，吸水能力在施加状态下高于在佩戴状态和移除状态下。在其他实施例中，吸水能力在施加状态下低于在佩戴状态下。良好的吸收能力将使得组合物能够处理皮肤上的湿气，并且从而防止皮肤与粘合剂之间的湿气的积聚，并且由此有助于防止对皮肤的损伤，诸如浸渍。
作为通过添加吸水材料来使得组合物能够处理湿气的替代或补充，组合物可以通过为湿蒸汽可渗透的而能够处理湿气。丙烯酸酯组合物可以是湿蒸汽可渗透的，并且在本文中提供了具有不同程度的湿蒸汽渗透性的丙烯酸酯组合物的实例。
组合物的湿蒸汽渗透性可以通过测量如本文描述的湿蒸汽传输率(MVTR)来测量。在一些实施例中，施加状态和/或佩戴状态和/或移除状态下的组合物具有高于500g/m2/24h的MVTR，其如本文所述的测量。
在一些情况下，令人希望的是减少给定组合物中的吸收材料的量。这可能是因为大量的例如水状胶体可能导致组合物变得太硬和/或太容易被腐蚀。在这些情况下，湿蒸汽可渗透的组合物是有利的，因为它可以使得不具有吸收材料或具有相对少量的吸收材料的组合物能够处理湿气。
湿蒸汽可渗透的组合物可以包含吸收材料以增补这样的湿蒸汽可渗透的组合物的湿气处理效果。包含吸收材料并且同时为湿蒸汽可渗透的组合物可以是有利的，因为吸收和水蒸汽渗透性的积极效果被组合在一种组合物中。
在实施例中，组合物通过为吸收性的而适于处理湿度。
在实施例中，组合物包含吸水材料。
在实施例中，组合物包含占组合物的1％-60％(w/w)的量的吸水材料。
例如，组合物包含占组合物的1％-40％(w/w)或10％-40％(w/w)或1％-20％(w/w)或20％-40％(w/w)或20％-60％(w/w)或40％-60％(w/w)或25％-50％(w/w)的量的吸水材料。
在实施例中，吸水材料选自水状胶体、水溶性盐、单糖、二糖和寡糖、糖醇、多肽、有机酸、无机酸、氨基酸、胺、尿素、超吸收性颗粒诸如聚丙烯酸、乙二醇诸如聚乙二醇、煅制二氧化硅、有机皂土、膨润土以及它们的混合物。
在实施例中，水状胶体选自瓜尔胶、刺槐豆胶、果胶、马铃薯淀粉、藻酸盐、明胶、黄原胶或梧桐胶、纤维素衍生物、羧甲基纤维素的盐、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉乙醇酸钠、聚乙烯醇以及它们的混合物。不同的吸收材料将具有不同的特性，诸如吸收速率和吸收能力。例如，瓜尔胶或聚丙烯酸可以因为它们即使在显著吸收之后保持粘合剂组合物的相对高的内聚力的能力而被选择。从另一方面来说，羧甲基纤维素和类似的化合物可用于提供快速的初始吸收速率和高的吸收能力。
在实施例中，水溶性盐选自NaCl、CaCl2、K2SO4、NaHCO3、Na2CO3、KCl、NaBr、NaI、KI、NH4Cl、AlCl3、CH3COONa、CH3COOK、HCOONa、HCOOK以及它们的混合物。
在实施例中，在施加状态、佩戴状态和移除状态中的一种或多种状态下的组合物具有如本文所述的测量的至少0.1g/cm2/2h的吸收性，诸如至少0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5或3g/cm2/2h。
在一些实施例中，组合物在施加状态下的吸收性高于组合物在佩戴状态和/或移除状态下的吸收性。为了使粘合剂组合物能够处理存在于使用者的皮肤上粘着粘合剂组合物的区域中的湿度，优选在施加状态下具有尤其高的吸收性。
在一些实施例中，在施加状态、佩戴状态和移除状态中的一种或多种状态下的组合物通过为湿蒸汽可渗透的而适于处理湿度。
在一些实施例中，组合物在施加状态、佩戴状态和移除状态中的一种或多种状态下的湿蒸汽传输率(MVTR)高于250g/m2/24h，诸如高于500、750、1000、1250、1500、2000、2500或3000g/m2/24h，其如本文所述的测量。
根据本发明所使用的压敏粘合剂可以包含用于组合物的其他常规成分，诸如增粘剂、增充剂、非反应性聚合物、油(例如聚环氧丙烷、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物以及矿物油)、增塑剂、填料、表面活性剂。粘合剂还可以包含药物活性成分。这些任选的成分可以在交联反应过程中存在于所述反应混合物中。
在一些实施例中，组合物在施加状态下具有低于50kPa s的复数粘度|η*|。我们的实验表明，在低于50kPa s的复数粘度下用于造口护理中的压敏粘合剂将使粘合剂能够非常快速润湿使用者的口缘皮肤-从而快速产生大的接触表面。
在实施例中，组合物在施加状态下具有低于0.3MPa s、低于0.25MPa s、低于0.2MPa s、低于0.1MPa s、低于50kPa s、低于10kPa s、低于5kPa s、低于1kPa s、低于500Pas、低于100Pa s、低于50Pa s、低于10Pa s、低于1Pa s、在0.1-0.4MPa s范围内、在10-100kPa s范围内、在1-10kPa s范围内、在100-1,000Pa s范围内、在10-100Pa s范围内或在1-10Pa s范围内的复数粘度|η*|。
在一些实施例中，组合物在施加状态下具有至少1、10、20或50Pa s的复数粘度|η*|。此种最小粘度将确保组合物保持足够粘性以易于处理并且组合物的任何微粒组分诸如水状胶体可以均匀地分布并且不容易地“下沉”至组合物的底部。这将有助于确保组合物的稳定性并使得组合物的处理更容易。在实施例中，组合物在施加状态下具有至少100、500、1,000、2,500、5,000或10,000Pa s的复数粘度|η*|。
在一些实施例中，佩戴状态下的复数粘度比施加状态下的复数粘度高至少2倍，诸如至少5倍，诸如至少10倍。
通常，为了降低组合物的粘度，可以将低分子量化合物添加至组合物，这些低分子量化合物例如增粘剂、油、单体、低聚物以及增塑剂。某些聚合物，诸如聚异丁烯，可以通过辐射降低分子量。此外，通常低分子量聚合物将比较高分子量聚合物粘度低。
通常，可以通过选择高分子量聚合物或通过交联聚合物来提高组合物的粘度。此外，可以添加填料，例如碳酸钙、氧化镁，煅制二氧化硅以及木质素。
如本文详细描述那样测量粘度。测量的粘度与组合物流入粗糙表面诸如皮肤中并且润湿所述粗糙表面的能力相关。具体地，在0.01Hz的频率下测量指出的粘度水平，所述频率在用于粘合剂与粗糙表面诸如皮肤的粘结的相关频率间隔内。已经提出约0.1Hz的频率与胶带与光滑表面的粘结是相关的。本文使用的0.01Hz的稍低频率(大致地对应于0.063rad/s)反映了发明人的经验，即粘合剂对粗糙表面不需要与带在光滑表面上一样的相当快的粘附，并且还需要稍微多点的时间流动。换言之，选择0.01Hz的频率以反映相比于粘结至典型的光滑基材，皮肤粘合剂粘结的稍慢的过程，并且从而获得与施加至皮肤的粘合剂尽可能相关的粘度测量。因此，粘度测量提供与例如造口术粘合剂向皮肤的实际施加相关的粘度值。
在实施例中，粘合剂组合物在佩戴状态下具有高于1N/25mm的剥离力，其如本文所述的测量。在实施例中，粘合剂组合物在移除状态下具有比在佩戴状态下更低的剥离力，其如本文所述的测量。
调节组合物的剥离力可以例如通过调节用于所述组合物中的聚合物的交联度来进行。通过将增粘剂和/或增塑剂添加至组合物中也可以影响剥离力。增加增粘剂和增塑剂的含量将使得剥离力增加。相应地，较低含量的增粘剂和/或增塑剂将导致较小的剥离力。根据增粘剂和增塑剂的确切选择，可以调节力，而不同时显著影响组合物的粘度。也可以添加与组合物的基础聚合物更可混溶或较少可混溶的聚合物来控制剥离力。水状胶体、油和不同填料也可以用于调节剥离力。通常，水状胶体和填料将倾向于降低组合物的剥离力。如在本文中描述那样测量剥离力。
实施例
一种用于将粘合剂组合物施加至使用者的皮肤并且用于从皮肤表面移除所述粘合剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包含可转换的粘合剂的粘合剂组合物，
-将所述粘合剂组合物施加至所述使用者的皮肤，
-将所述可转换的粘合剂暴露于第一转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从施加状态转换到佩戴状态，
-将所述可转换的粘合剂暴露于第二转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从所述佩戴状态转换到移除状态，
-将所述粘合剂组合物从所述使用者的皮肤移除。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述可转换的粘合剂是光可转换的粘合剂。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述光可转换的粘合剂包含第一光引发剂。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述光可转换的粘合剂进一步包含第二光引发剂。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述光可转换的粘合剂进一步包含至少两种不同的光引发剂。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述第一光引发剂和/或所述第二光引发剂和/或所述两种不同的光引发剂独立地选自下组，该组由以下项组成：α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物、聚硅烷、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬、(异丙苯)环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁、甲基苯甲酰基甲酸酯、以及它们的混合物。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述转换活化剂是光。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述转换活化剂是选自下组的光，该组由可见光、UV光以及它们的混合物组成。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物包含选自下组的粘合剂聚合物，该组由丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物以及聚氨酯聚合物组成。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述施加状态下具有低于0.4MPa s的复数粘度|η*|，其如本文所述的测量。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述佩戴状态下具有比在所述施加状态下高的复数粘度，其如本文所述的测量。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述佩戴状态下具有高于1N/25mm的剥离力，其如本文所述的测量。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述移除状态下具有比在所述佩戴状态下低的剥离力，其如本文所述的测量。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物进一步包含吸水材料。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物进一步包含选自下组的一种或多种额外组分，该组由增塑剂、油类、增粘剂、填料以及粘度调节剂组成。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物以包含所述粘合剂组合物、背衬层和隔离衬垫的粘性薄片的形式提供。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物以包含所述粘合剂组合物的创伤敷料的形式提供。
根据其他实施例中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物以包含所述粘合剂组合物的造口装置的形式提供。
一种用于将粘合剂组合物施加至使用者的皮肤并且用于从皮肤表面移除所述粘合剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包含可转换的粘合剂的粘合剂组合物，
-将所述粘合剂组合物施加至所述使用者的皮肤，
-将所述可转换的粘合剂暴露于第一转换活化剂，所述第一转换活化剂引起所述粘合剂的物理和/或化学交联，从而将所述可转换的粘合剂从施加状态转换到佩戴状态，
-将所述可转换的粘合剂暴露于第二转换活化剂，所述第二转换活化剂进一步引起所述粘合剂的物理和/或化学交联，从而将所述可转换的粘合剂从所述佩戴状态转换到移除状态，
-将所述粘合剂组合物从所述使用者的皮肤移除。
一种用于将光可转换的粘合剂组合物施加至使用者的皮肤并且用于从皮肤表面移除所述粘合剂组合物的方法，其中所述光可转换的粘合剂组合物包含至少两种不同的光引发剂，所述方法包括以下步骤：
-提供包含至少两种不同的光引发剂的光可转换的粘合剂组合物，
-将所述粘合剂组合物施加至所述使用者的皮肤，
-将所述粘合剂组合物暴露于呈光形式的第一转换引发剂，从而活化所述至少两种不同的光引发剂中的第一种并且引起在所述粘合剂组合物内的物理和/或化学交联，从而将所述粘合剂组合物从施加状态转换成佩戴状态，
-将所述粘合剂组合物暴露于呈光形式的第二转换活化剂，从而至少活化所述至少两种不同的光引发剂中的第二种并且引起在所述粘合剂组合物内的物理和/或化学交联，从而将所述粘合剂组合物从所述佩戴状态转换成移除状态，
-将所述粘合剂组合物从所述使用者的皮肤移除。
一种用于通过将光可转换的组合物施加至使用者的皮肤来用所述光可转换的粘合剂组合物附接包括收集袋和粘性薄片的造口装置并且用于从皮肤表面移除所述造口装置的方法，其中所述光可转换的粘合剂组合物包含至少两种不同的光引发剂，所述方法包括以下步骤：
-提供具有呈光可转换的粘合剂组合物形式且包含至少两种不同的光引发剂的粘合剂组合物的造口装置，
-将所述粘合剂组合物施加至所述使用者的皮肤，
-将所述粘合剂组合物暴露于呈光形式的第一转换引发剂，从而活化所述至少两种不同的光引发剂中的第一种并且引起在所述粘合剂组合物内的物理和/或化学交联，从而将所述粘合剂组合物从施加状态转换成佩戴状态，
-将所述粘合剂组合物暴露于呈光形式的第二转换活化剂，从而至少活化所述至少两种不同的光引发剂中的第二种并且引起在所述粘合剂组合物内的物理和/或化学交联，从而将所述粘合剂组合物从所述佩戴状态转换成移除状态，
-通过将所述粘合剂组合物从所述使用者的皮肤移除来移除所述造口装置。
测量方法
动态力学分析(DMA)和复数粘度|η*|的确定
复数粘度|η*|如下通过扫频进行测量。将粘合剂压成1mm厚度的板。切出直径为25mm的圆形样品，并且将它放在来自赛默飞世尔科技公司(Thermo Scientific)的哈克(Haake)RheoStress 6000旋转流变仪中。所应用的几何体是25mm平行板，并且将剪切应力固定在5556Pa下，并且在测量开始时对样品施加0.9-1.05mm的间隙尺寸以获得大约5N的法向力。在32℃下实施测量。对于复数粘度|η*|，使用在0.01Hz的频率下测量的值。随着从100Hz至0.01Hz的扫频运行测试。复数粘度在本文中也可以简单称为“粘度”。
剥离力
从制备的片材组合物切割出25×100mm的样品，并且然后将一片25×300mm的辅助带添加至样品之上。在23℃和50％相对湿度下调理30分钟后，将样品安置在张力测试机(来自英斯特朗(Instron)的INSTRON 5564)中，并且从Teflon基材以304mm/min的速度进行90度剥离测试。结果以N/25mm给出。
剥离试验在23℃和50％相对湿度的气候控制室中进行。剥离角度固定为90°，并且剥离速度为304mm/min。停留时间，意指样品在测试前静止的时间，为30分钟。
将安置在钢板中的Teflon基材(2.0mm PFTE，订单号SPTFE0020INA，来自丹麦罗斯基勒(Roskilde，Denmark)的RIAS)附接到剥离大锤上。从0.4mm厚的粘合剂片材冲压出尺寸为25×100mm的粘合剂条。将辅助带(25mm宽)安置在粘合剂上，具有10mm重叠。隔离衬垫在一端被提起以与辅助带重叠。使用具有2kg负载的自动辊将粘合剂施加至基材上。平均负载的平均值报告为N/25mm。观察、记录失效类型，即内聚失效(“cf”)或粘合失效(“af”)，并用剥离数据报告。
湿蒸汽传输率
湿蒸汽传输率(MVTR)是使用了倒杯法(inverted cup method)以在24小时时间段内克每平方米(g/m2)来测量的。
使用的是水或水蒸汽不可渗透的、有的开口的容器或杯子。将20ml盐水(脱矿质水中含有0.9％NaCl)放置在容器中并且用测试粘合剂将开口密封，所述测试粘合剂安置在高度可渗透的聚氨酯(PU)背衬膜(来自Intellicoat的BL9601箔)上。将容器放置在电加热的箱中并将容器或杯子倒置，这样水就与所述粘合剂相接触。将箱维持在32℃。在所有实验中使用膜参考以控制测试条件的任何变化。
容器的重量损失是随着时间而变化的。重量损失是由于水通过粘合剂和/或膜的传输而产生的。此差值用于计算测试粘合剂膜的MVTR。MVTR是用每时间的重量损失除以杯子中开口的面积(g/m2/24h)来计算的。
材料的MVTR是所述材料厚度的线性函数。因此，当报告MVTR来表征材料时，通告所要报告MVTR的材料的厚度是很重要的。
最后，我们注意到通过使用这个方法，我们由于使用了支撑PU膜而引入误差。利用粘合剂/膜层层压件是两个串联电阻的***来消除误差。当膜和粘合剂均匀时，传输速率可被表示为：
1/P(测量的)＝1/P(膜)+1/P(粘合剂)。
因此，通过知道膜的渗透率和粘合剂的厚度，就可以用下面的表达式计算粘合剂真实的渗透率，P(粘合剂)：
P(粘合剂)＝d(粘合剂)/150μm*1/(1/P(测量)-1/P(膜))，
式中d(粘合剂)是所述粘合剂的实际测量厚度，并且P(膜)是在没有任何粘合剂时膜的MVTR，并且P(测量)是实际测量的MVTR。
湿气吸收性
通过在两个隔离衬垫之间热成形至0.5mm厚的粘合剂膜来制备样品。使用冲孔工具冲压出样品。样品大小是25×25mm。移除隔离衬垫。将样品胶合到目标玻璃并且放置于具有生理盐水的烧杯中，并且放置于37℃下的恒温箱中。
在开头(M(开始))和在2小时后(M(2小时))称重样品。在称重之前，使用布将目标玻璃弄干。对于25×25mm样品，面积是6.25cm2(表面边缘不计入面积内)。吸湿性可以计算为：2小时后的吸水率＝(M(2小时)-M(开始))/6.25cm2。结果是以g/cm2/2h的单位计。
实例
作为适用于本文所述的方法中的组合物的类型的实例，本发明人制成以下组合物。
组合物1：巴斯夫acResin A 260UV，具有0.5％光引发剂、25％增粘剂以及25％混合的水状胶体
用于组合物1的材料：巴斯夫acResin A 260UV(来自巴斯夫的基于丙烯酸酯的聚合物)、Sylvares TR A25L透明液体多萜增粘剂树脂(亚利桑那化学(Arizona Chemical))、来自汽巴的Irgacure 784光引发剂(双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛)以及由10％(w/w)果胶LM CG(斯比凯可公司)、20％(w/w)AkucellAF288(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel))、30％(w/w)PB明胶(PB Gelatins)以及40％(w/w)瓜尔胶FG-20(海克力斯公司)组成的水状胶体。
用于组合物1的配方：将29.7g巴斯夫acResin A 260UV与15gSylvares TR A25L混合3分钟。后来，将15g水状胶体混合物和0.30gIrgacure 784添加至混合物中并且使其混合20分钟。使用60g容量的布拉本德(Brabender)桨叶混合机在90℃下以30转数分制备组合物。
组合物1含有两种单独且不同的光引发剂，即巴斯夫acResin A 260UV组分中的UV吸收性光引发剂和在可见光区和UV区二者中吸收的单独添加的Irgacure 784光引发剂。组合物进一步包含被添加来控制组合物的粘性特性的增粘剂和将允许组合物吸收水的水状胶体。
组合物可以通过活化对UV光和可见光敏感的Irgacure 784组分并且通过活化对UV光敏感的A 260UV组分来转换。例如，组合物可以通过暴露于可见光来从施加状态转换至佩戴状态。这将活化Irgacure 784组分并且引起转换。随后，组合物可通过暴露于UV光来从佩戴状态转换成移除状态，所述UV光将活化UV活性A 260UV组分并且一定程度上也活化Irgacure 784组分。
结果
组合物1的粘度在初始“施加”状态(即在转换所述组合物之前)下并且在“佩戴”状态(即在所述组合物的第一次转换之后但这第二次转换之前)下测量。通过暴露于可见光来进行第一次转换。低粘度将允许粘合剂相对容易流动到皮肤的结构中，包括疤痕、褶皱和微观结构。较高内聚性将确保粘合剂组合物不会轻易流动并且因此可以牢固地保持在适当位置中。出于此原因，优选的是粘度在施加状态下较低并且在佩戴状态下较高。
剥离力在施加状态和佩戴状态下以及在最终“移除”状态下测量，即在两次转换之后测量。通过暴露于UV光来进行第二次转换。对于剥离力测量，记录失效模式。内聚失效(“cf”)意指粘合剂不能作为单一内聚材料单元从基材剥离，而是在一些粘合剂保持粘附到基材的情况下被拉开。粘合失效(“af”)意指与基材的粘合失效，这意味着粘合剂从基材剥离同时作为单一内聚材料单元保持完整。通常，具有低内聚性的粘合剂组合物将展现出内聚失效，而具有高内聚性的组合物将在粘合失效的情况下剥离。对于皮肤粘合剂，希望的是粘合剂可以完整移除，而不会留下一些粘合剂仍粘着至皮肤。因此，优选的是粘合剂组合物在移除状态下粘合失效。
如表中可见，组合物1在三种不同的状态下展现出不同的特性。具体而言，组合物中施加状态下具有相对低的粘度并且在佩戴状态下具有高得多的粘度。这意味着组合物在施加状态下可容易流入到皮肤的结构中并且所述组合物中佩戴状态下可以牢固保持在适当位置中。而且，可以看出，当在施加状态下测量剥离力时，组合物1内聚失效。这很容易理解，因为粘合剂组合物在此状态下是相对低内聚性的、可流动的糊状物。在佩戴状态和移除状态下，粘合剂组合物粘合失效，这表明在这些状态下的内聚性与施加状态相比更高。重要的是，剥离力在佩戴状态下较高，这意味着粘合剂紧密粘着到基材，并且在移除状态下较低，因此允许容易从基材移除。

Claims (14)

1.一种用于将光可转换的粘合剂组合物施加至使用者的皮肤并且用于从皮肤表面移除所述光可转换的粘合剂组合物的方法，其中所述光可转换的粘合剂组合物包含至少两种不同的光引发剂，所述方法包括以下步骤：
-提供包含可转换的粘合剂的粘合剂组合物，
-将所述粘合剂组合物施加至所述使用者的皮肤，
-将所述可转换的粘合剂暴露于第一转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从施加状态转换到佩戴状态，
-将所述可转换的粘合剂暴露于第二转换活化剂，从而将所述可转换的粘合剂从所述佩戴状态转换到移除状态，
-将所述粘合剂组合物从所述使用者的皮肤移除。
2.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述两种不同的光引发剂独立地选自下组，该组由以下项组成：α-羟基酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、二苯甲酮/α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、苄基二甲基-缩酮、氨基酮、酰基膦衍生物、单酰基膦(MAPO)、MAPO/α-羟基酮、双酰基膦(BAPO)、BAPO分散体、BAPO/α-羟基酮、氧化膦、金属茂络合物、鎓盐、噻吨酮衍生物、三芳基锍六氟磷酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、三芳基锍六氟锑酸盐在碳酸丙烯酯中的混合物、樟脑醌衍生物、苯偶酰衍生物、蒽醌衍生物、安息香醚衍生物、聚硅烷、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、(苯)三羰基铬、(异丙苯)环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二苯并环庚烯酮、二茂铁、甲基苯甲酰基甲酸酯、以及它们的混合物。
3.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述转换活化剂是光。
4.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述转换活化剂是选自下组的光，该组由可见光、UV光以及它们的混合物组成。
5.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物包含选自下组的粘合剂聚合物，该组由丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物以及聚氨酯聚合物组成。
6.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述施加状态下具有低于0.4MPa s的复数粘度|η*|，其如本文所述的测量。
7.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述佩戴状态下具有比在所述施加状态下高的复数粘度，其如本文所述的测量。
8.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述佩戴状态下具有高于1N/25mm的剥离力，其如本文所述的测量。
9.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物在所述移除状态下具有比在所述佩戴状态下低的剥离力，其如本文所述的测量。
10.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物进一步包含吸水材料。
11.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物进一步包含选自下组的一种或多种额外组分，该组由增塑剂、油类、增粘剂、填料以及粘度调节剂组成。
12.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物以包含所述粘合剂组合物、背衬层和隔离衬垫的粘性薄片的形式提供。
13.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物以包含所述粘合剂组合物的创伤敷料的形式提供。
14.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述粘合剂组合物以包含所述粘合剂组合物的造口装置的形式提供。
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