CN105753899A - 一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其制备工艺如下：将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜；对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢；将中和罐内物料送入精馏塔精馏，亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；将亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；将精馏残液进行活性炭脱色；脱色后的液体进行过滤；向过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶。本发明到了清洁生产，减少了三废排放。提高副产品的回收率，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工生产领域，具体涉及一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法。
背景技术
草甘膦是美国孟山都公司于1974年商品化的除草剂，因其高效、低毒、低残留、广谱性、与环境相容性好的优越性能，草甘膦目前已成为世界上使用最广泛的除草剂。我国的草甘膦生产于上世纪80年代起步，大多采用以甘氨酸、亚磷酸二甲酯、多聚甲醛为主要原料的烷基酯法合成工艺。该法工艺稳定、收率较高，故发展十分迅速。该法包括合成、水解、结晶多步反应过程。由于受设备材质等因素的限制，大多采用间歇法，严重制约了生产装置的放大和优化，间歇式结晶工艺存在的诸如生产效率低下，工人劳动强度高，生产设备投资高、占地面积大因素等问题。
发明内容
针对以上现有技术中存在的问题，本发明提供了一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其制备工艺如下：
1)将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在48-52℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
2)对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为6.5-7.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
3)将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为170-175℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
4)将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
5)将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
6)将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
7)向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
8)步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
进一步地，其制备工艺如下：
1)将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在50℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
2)对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为7.2时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
3)将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为174℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
4)将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
5)将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
6)将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
7)向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
8)步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
进一步地，步骤4的酸解温度小于在80℃。
且其反应方程式为：亚磷酸二甲酯残液经酸解法回收制备亚磷酸和氯甲烷。
(CH3O)2PHO+HCl→CH3Cl+CH3OP(OH)2
CH3OP(OH)2+HCl→CH3Cl+H3PO3。
本发明的有益效果为：本发明采用上述生产工艺，可以将草甘膦的纯度提高，使得草甘膦的纯度为94.8-96.6％，相对现有的精馏的工艺有了很大的进步，因此由于温度和时间的很好控制减少了副产物的产生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其制备工艺如下：
先将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在48℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
再对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为6.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
再将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为170℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
再将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
再将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
再次将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
再其次向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全，酸解温度小于在80℃；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
最后步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
利用二甲酯生产过程中产生的精馏釜残液进行酸解处理，可以得到副产品含量在98％以上的亚磷酸和氯甲烷气体。达到了清洁生产，减少了三废排放。提高副产品的回收率，降低了生产成本，在反应釜中加入亚磷酸二甲酯的精馏残液(先进行活性炭脱色、过滤处理)然后滴加适量的盐酸。控制酸解温度在80℃以下，充分搅拌至酸解完全。酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线。酸解结束后，釜内为亚磷酸的水溶液，根据实际需要进行浓缩，结晶等处理得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。循环利用的目的。经济效益和社会效益十分显著。
实施例2
一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其制备工艺如下：
先将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在49℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
再对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为6.8时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
再将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为172℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
再将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
再将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
再次将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
再其次向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全，酸解温度小于在80℃；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
最后步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
利用二甲酯生产过程中产生的精馏釜残液进行酸解处理，可以得到副产品含量在98％以上的亚磷酸和氯甲烷气体。达到了清洁生产，减少了三废排放。提高副产品的回收率，降低了生产成本，在反应釜中加入亚磷酸二甲酯的精馏残液(先进行活性炭脱色、过滤处理)然后滴加适量的盐酸。控制酸解温度在80℃以下，充分搅拌至酸解完全。酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线。酸解结束后，釜内为亚磷酸的水溶液，根据实际需要进行浓缩，结晶等处理得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。循环利用的目的。经济效益和社会效益十分显著。
实施例3
一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其制备工艺如下：
先将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在50℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
再对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为7.2时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
再将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为174℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
再将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
再将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
再次将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
再其次向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全，酸解温度小于在80℃；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
最后步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
利用二甲酯生产过程中产生的精馏釜残液进行酸解处理，可以得到副产品含量在98％以上的亚磷酸和氯甲烷气体。达到了清洁生产，减少了三废排放。提高副产品的回收率，降低了生产成本，在反应釜中加入亚磷酸二甲酯的精馏残液(先进行活性炭脱色、过滤处理)然后滴加适量的盐酸。控制酸解温度在80℃以下，充分搅拌至酸解完全。酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线。酸解结束后，釜内为亚磷酸的水溶液，根据实际需要进行浓缩，结晶等处理得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。循环利用的目的。经济效益和社会效益十分显著。
实施例4
一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其制备工艺如下：
先将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在52℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
再对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为7.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
再将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为175℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
再将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
再将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
再次将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
再其次向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全，酸解温度小于在80℃；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
最后步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
利用二甲酯生产过程中产生的精馏釜残液进行酸解处理，可以得到副产品含量在98％以上的亚磷酸和氯甲烷气体。达到了清洁生产，减少了三废排放。提高副产品的回收率，降低了生产成本，在反应釜中加入亚磷酸二甲酯的精馏残液(先进行活性炭脱色、过滤处理)然后滴加适量的盐酸。控制酸解温度在80℃以下，充分搅拌至酸解完全。酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线。酸解结束后，釜内为亚磷酸的水溶液，根据实际需要进行浓缩，结晶等处理得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。循环利用的目的。经济效益和社会效益十分显著。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其特征在于：其制备工艺如下：
1)将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在48-52℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
2)对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为6.5-7.5时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
3)将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为170-175℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
4)将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
5)将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
6)将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
7)向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
8)步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
2.根据权利要求1所述的一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其特征在于：其制备工艺如下：
1)将甲醇和三氯化磷同时以雾状缓慢的喷入酯化反应釜，喷入量的摩尔比为甲醇：三氯化磷＝3:1，反应放热，通过控制甲醇的喷入量来控制反应温度在50℃之间，反应完成后酯化反应釜内的固体为亚磷酸二甲酯粗品；
2)对中和罐中的亚磷酸二甲酯粗品加入适量的氨进行中和，氨的加入速度要缓慢，调中和罐内物料的pH值为7.2时停止，中和罐内物料为亚磷酸二甲酯和氯化铵的混合物；
3)将步骤2中和罐内物料送入精馏塔精馏，在温度为174℃时亚磷酸二甲酯全部馏出，余下亚磷酸二甲酯的精馏残液；
4)将步骤3中亚磷酸二甲酯的精馏残液转移至反应釜中；
5)将步骤4的精馏残液进行活性炭脱色；
6)将步骤5中脱色后的液体进行过滤；
7)向步骤6中过滤后的溶液中滴加适量的盐酸充分搅拌至酸解完全；同时将酸解过程中生成的尾气并入车间氯甲烷回收管线；
8)步骤7酸解结束后，将釜内亚磷酸的水溶液进行浓缩，结晶得到含量在98％以上的固体亚磷酸或直接作为水溶液使用。
3.根据权利要求2所述的一种亚磷酸二甲酯精馏残液的回收方法，其特征在于：步骤4的酸解温度小于在80℃。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106335886A (zh) * | 2016-08-13 | 2017-01-18 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 |
| CN106957295A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-07-18 | 湖北华丹医药科技股份有限公司 | 一种利用残液提取色甘酸钠原料药的方法 |
| CN107501318A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-12-22 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种草甘膦中间体亚磷酸二甲酯的合成工艺 |
| CN108409529A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-08-17 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种磷酸三乙酯精馏残液绿色化处理工艺 |
| CN113620266A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-11-09 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1546371A (zh) * | 2003-12-02 | 2004-11-17 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 利用亚磷酸二烷基酯副产高沸物生产亚磷酸的方法 |
| CN102633241A (zh) * | 2012-04-15 | 2012-08-15 | 湖北泰盛化工有限公司 | 亚磷酸二甲酯蒸馏残液酸解法回收亚磷酸的方法 |
| CN104163829A (zh) * | 2013-05-19 | 2014-11-26 | 新沂市汉菱生物工程有限公司 | 一种亚磷酸二甲酯的生产方法 |
-
2016
- 2016-03-19 CN CN201610172288.XA patent/CN105753899A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1546371A (zh) * | 2003-12-02 | 2004-11-17 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 利用亚磷酸二烷基酯副产高沸物生产亚磷酸的方法 |
| CN102633241A (zh) * | 2012-04-15 | 2012-08-15 | 湖北泰盛化工有限公司 | 亚磷酸二甲酯蒸馏残液酸解法回收亚磷酸的方法 |
| CN104163829A (zh) * | 2013-05-19 | 2014-11-26 | 新沂市汉菱生物工程有限公司 | 一种亚磷酸二甲酯的生产方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106335886A (zh) * | 2016-08-13 | 2017-01-18 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 |
| CN106957295A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-07-18 | 湖北华丹医药科技股份有限公司 | 一种利用残液提取色甘酸钠原料药的方法 |
| CN107501318A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-12-22 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种草甘膦中间体亚磷酸二甲酯的合成工艺 |
| CN108409529A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-08-17 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种磷酸三乙酯精馏残液绿色化处理工艺 |
| CN108409529B (zh) * | 2018-03-06 | 2022-03-18 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种磷酸三乙酯精馏残液绿色化处理工艺 |
| CN113620266A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-11-09 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 |
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