CN105642884A - 一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法 - Google Patents

一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105642884A
CN105642884A CN201610040957.8A CN201610040957A CN105642884A CN 105642884 A CN105642884 A CN 105642884A CN 201610040957 A CN201610040957 A CN 201610040957A CN 105642884 A CN105642884 A CN 105642884A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nucleocapsid structure
powder
preparation
powder body
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610040957.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105642884B (zh
Inventor
黄中月
代雪婷
赵飞
袁宝国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201610040957.8A priority Critical patent/CN105642884B/zh
Publication of CN105642884A publication Critical patent/CN105642884A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105642884B publication Critical patent/CN105642884B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/17—Metallic particles coated with metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/12—Both compacting and sintering
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N10/00—Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
    • H10N10/80—Constructional details
    • H10N10/85—Thermoelectric active materials
    • H10N10/851—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions
    • H10N10/852—Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions comprising tellurium, selenium or sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法，其特征在于：首先通过将活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末加入含硫酸铜的化学镀镀液中进行包覆，获得具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体；然后对其进行压制、烧结，即获得具有核-壳结构的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu块体热电材料。本发明的方法所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体中Cu镀层的成分可控，且制粉量大、速度快、粉体镀层均匀；此外，本发明的处理工艺较简单、设备成本较低；所制备的具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料热导率低、电导率高，且ZT值和硬度同时获得提升。

Description

一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法
一、技术领域
本发明涉及热电材料制备领域，具体地说是一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法。
二、背景技术
热电材料是将热能和电能相互转换的一类功能材料，其利用Seebeck效应可将热能直接转化成电能—温差发电，或利用Peltier效应通过电能驱动实现热量从冷端向热端的输运—热电制冷。一方面热电材料可在无环境污染的条件下将工业余热、太阳能、地热等热源得以有效利用，另一方面工作无噪音、无排放、安全不失效特点可使其应用于日常生活以及军事、信息等高技术领域。由于人类对缓解能源危机和治理环境污染两方面的迫切需要，研究和开发热电功能材料已成为各国发展战略及材料、物理等领域的必然和紧迫任务。
目前，国内外研究报道的热电材料制备方法较多的是水热法、机械合金化、薄膜法、低维化法、掺杂法、氧化物合成法等。武汉理工大学(国家发明专利CN104671222A)采用铟单质作为助燃剂促进发生自蔓延燃烧合成反应，制备Sb2Te3基热电粉体，再进行等离子体放电烧结，热电优值ZT提升至0.71。北京科技大学(国家发明专利CN101656292A)采用造孔剂溶解铋碲基纳米粉末再进行等离子体放电烧结，烧结过程中利用造孔剂的升华挥发，在块体材料中形成纳米孔洞结构。
但现有制备热电材料的方法普遍存在工艺复杂、成本较高、处理时间较长、难以批量生产的问题。
三、发明内容
为避免上述现有技术所存在的不足之处，本发明旨在提供一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法，所要解决的技术问题是提高传统Bi-Te基热电材料热电转换效率和力学性能。
本发明解决技术问题，采用如下技术方案：
本发明具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法，其特点在于包括如下步骤：
(1)制备Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体
对粒径不大于100μm的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末进行活化干燥，将活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末加入化学镀镀液中，60℃下对化学镀镀液进行超声水浴，完成包覆；然后过滤、洗涤并干燥，所得粉体在氢气中还原，即获得具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体；所述化学镀镀液是由硫酸铜、甲醛和乙二胺四乙酸二钠混合构成的水溶液，并通过氢氧化钠调节pH至12；
(2)制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料
将步骤(1)所制备的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体以10MPa的单位压力压制得到压坯；将所述压坯置于放电等离子烧结炉中，在Ar2保护下，20～60MPa的压力下，以60℃/min的升温速率升温至400-450℃，烧结3-5min，即获得具有核-壳结构的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu块体热电材料。
其中，所述Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体中Cu镀层的厚度通过化学镀镀液中硫酸铜的浓度进行控制。
步骤(1)在氢气中还原的还原温度300℃，还原时间1-1.5小时。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
与目前水热合成制备方法相比，本发明的方法所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体中Cu镀层的成分可控，且制粉量大、速度快、粉体镀层均匀；此外，本发明的处理工艺较简单、设备成本较低；所制备的具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料热导率低、电导率高，且ZT值和硬度同时获得提升。
四、附图说明
图1为本发明实施例1所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu(0.22wt.％)块体热电材料与不含铜(0wt.％)的Bi0.5Sb1.5Te3块体热电材料的热电传输性能对比图：(a)塞贝克系数和电导率，(b)功率因子，(c)热导率，(d)ZT值；
图2为本发明实施例2所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu(0.05.％)块体热电材料与不含铜(0wt.％)的Bi0.5Sb1.5Te3块体热电材料的热电传输性能对比图：(a)塞贝克系数和电导率，(b)功率因子，(c)热导率，(d)ZT值；
图3为本发明实施例3所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu(0.15wt.％)块体热电材料与不含铜(0wt.％)的Bi0.5Sb1.5Te3块体热电材料的热电传输性能对比图：(a)塞贝克系数和电导率，(b)功率因子，(c)热导率，(d)ZT值。
五、具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
本实施例按如下步骤制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料：
(1)制备Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体
取粒径不大于100μm的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末为基体粉末，在浓度为5％的硝酸溶液中超声水浴30分钟，之后沉淀，并用去离子水冲洗3遍，在50℃下干燥4小时，得到活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末。
将活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末加入化学镀镀液中，在60℃下对化学镀镀液超声水浴30分钟，包覆粉末；然后沉淀，并用去离子水冲洗3遍，随后在50℃下干燥4小时，所得粉体在氢气中300℃下还原1小时，即获得具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体；化学镀镀液包括5g/L的硫酸铜、7mL/L的甲醛和20g/L的乙二胺四乙酸二钠，且使用氢氧化钠调节pH至12。
(2)制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料
将步骤(1)所制备的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体以10MPa的单位压力压制得到压坯；将压坯置于放电等离子烧结炉中，在Ar2气氛中，40MPa的压力下，以60℃/min的升温速率升温至400℃，烧结3min，即获得具有核-壳结构的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu块体热电材料。
本实施例所制备的具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体，Cu在整个粉体中质量比含量达到0.22wt.％；所制得的压坯在400℃温度下烧结3min后，烧结样相对密度达98.5％。
为进行对比，本实施例还制备了Cu含量为0wt.％的热电材料，具体方法是：直接使用相同的Bi0.5Sb1.5Te3原始热电粉末，使用相同的烧结工艺，烧结成块体。下述实施例中所用的Cu含量为0wt.％的对比样与本实施例相同。
图1为本实施例所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu(0.22wt.％)块体热电材料与不含铜(0wt.％)的Bi0.5Sb1.5Te3块体热电材料的热电传输性能对比图：(a)塞贝克系数和电导率，(b)功率因子，(c)热导率，(d)ZT值。从图1(a)可以看出镀Cu后，样品的塞贝克系数下降较多，但电导率有大幅度的提升，达到了2992S/cm，因此图1(b)中功率因子在高温端得到了大幅度的提高。虽然由于电导率的大幅提升导致室温下热导率太高，但因为晶界处不同粒径的富铜颗粒散射声子，同时高温端电导率有所下降，使得图1(c)中高温热导率下降明显，最后得到如图1(d)所示ZT值在573K下达到了0.89。在材料的热电性能提高的同时，从表1可以看出材料的硬度也提高了至少15％。
表1.块体样品的显微硬度
实施例2：
本实施例按如下步骤制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料：
(1)制备Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体
取粒径不大于100μm的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末为基体粉末，在浓度为5％的硝酸溶液中超声水浴30分钟，之后沉淀，并用去离子水冲洗3遍，在50℃下干燥4小时，得到活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末。
将活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末加入化学镀镀液中，在60℃下对化学镀镀液超声水浴30分钟，包覆粉末；然后沉淀，并用去离子水冲洗3遍，随后在50℃下干燥4小时，所得粉体在氢气中300℃下还原1.5小时，即获得具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体；化学镀镀液包括1g/L的硫酸铜、2mL/L的甲醛和5g/L的乙二胺四乙酸二钠，且使用氢氧化钠调节pH至12，
(2)制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料
将步骤(1)所制备的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体以10MPa的单位压力压制得到压坯；将压坯置于放电等离子烧结炉中，在Ar2气氛中，40MPa的压力下，以60℃/min的升温速率升温至400℃，烧结3min，即获得具有核-壳结构的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu块体热电材料。
本实施例所制备的具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体，Cu在整个粉体中质量比含量达到0.05wt.％；所制得的压坯在400℃温度下烧结3min后，烧结样相对密度达98.3％。
图2为本实施例所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu(0.05.％)块体热电材料与不含铜(0wt.％)的Bi0.5Sb1.5Te3块体热电材料的热电传输性能对比图：(a)塞贝克系数和电导率，(b)功率因子，(c)热导率，(d)ZT值。从图2(a)可以看出镀Cu后，样品的低温端塞贝克系数有所下降，但高温段塞贝克系数比原始样品高，同时电导率整体提高，室温下达到了1253S/cm，因此图2(b)中功率因子在全部的温度区间得到了大幅度的提高。同时图2(c)中热导率也在整个温度区间里下降明显，所以如图2(d)所示ZT值得到全面的提高，在372K时达到1.08。在材料的热电性能大幅提高的同时，从表2可以看出材料的硬度也有所提高。
表2.块体样品的显微硬度
实施例3：
本实施例按如下步骤制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料：
(1)制备Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体
取粒径不大于100μm的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末为基体粉末，在浓度为5％的硝酸溶液中超声水浴30分钟，之后沉淀，并用去离子水冲洗3遍，在50℃下干燥4小时，得到活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末。
将活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末加入化学镀镀液中，在60℃下对化学镀镀液超声水浴30分钟，包覆粉末；然后沉淀，并用去离子水冲洗3遍，随后在50℃下干燥4小时，所得粉体在氢气中300℃下还原1.5小时，即获得具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体；化学镀镀液包括2g/L的硫酸铜、4mL/L的甲醛和8g/L的乙二胺四乙酸二钠，且使用氢氧化钠调节pH至12。
(2)制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料
将步骤(1)所制备的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体以10MPa的单位压力压制得到压坯；将压坯置于放电等离子烧结炉中，在Ar2气氛中、40MPa的压力下，以60℃/min的升温速率升温至400℃，烧结3min，即获得具有核-壳结构的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu块体热电材料。
本实施例所制备的具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体，Cu在整个粉体中质量比含量达到0.15wt.％；所制得的压坯在400℃温度下烧结3min后，烧结样相对密度达98.5％。
图3为本实施例所得Bi0.5Sb1.5Te3-Cu(0.15wt.％)块体热电材料与不含铜(0wt.％)的Bi0.5Sb1.5Te3块体热电材料的热电传输性能对比图：(a)塞贝克系数和电导率，(b)功率因子，(c)热导率，(d)ZT值。从图3(a)可以看出镀Cu后，样品的低温端塞贝克系数有所下降，但高温段塞贝克系数比原始样品高，同时电导率整体提高，室温下达到了2206S/cm，图3(b)中功率因子在全部的温度区间得到了改善，高温端得到大幅度提高。同时图3(c)热导率在低温端高于原始样品，但高温端有明显下降，所以如图3(d)所示当温度高于373K，ZT值得到提高，在573K时达到0.81。在材料的热电性能改善的同时，从表3可以看出材料的硬度至少提高了11％。
表3.块体样品的显微硬度

Claims (3)

1.一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)制备Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体
对粒径不大于100μm的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末进行活化干燥，将活化的Bi0.5Sb1.5Te3热电粉末加入化学镀镀液中，60℃下对化学镀镀液进行超声水浴，完成包覆；然后过滤、洗涤并干燥，所得粉体在氢气中还原，即获得具有Cu镀层的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体；所述化学镀镀液是由硫酸铜、甲醛和乙二胺四乙酸二钠混合构成的水溶液，并通过氢氧化钠调节pH至12；
(2)制备具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料
将步骤(1)所制备的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体以10MPa的单位压力压制得到压坯；将所述压坯置于放电等离子烧结炉中，在Ar2保护下，20～60MPa的压力下，以60℃/min的升温速率升温至400-450℃，烧结3-5min，即获得具有核-壳结构的Bi0.5Sb1.5Te3-Cu块体热电材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述Bi0.5Sb1.5Te3-Cu核-壳结构粉体中Cu镀层的厚度通过化学镀镀液中硫酸铜的浓度进行控制。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)在氢气中还原的还原温度300℃，还原时间1-1.5小时。
CN201610040957.8A 2016-01-21 2016-01-21 一种具有核‑壳结构的Bi‑Te基热电材料的制备方法 Active CN105642884B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610040957.8A CN105642884B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种具有核‑壳结构的Bi‑Te基热电材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610040957.8A CN105642884B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种具有核‑壳结构的Bi‑Te基热电材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105642884A true CN105642884A (zh) 2016-06-08
CN105642884B CN105642884B (zh) 2017-08-25

Family

ID=56484245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610040957.8A Active CN105642884B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种具有核‑壳结构的Bi‑Te基热电材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105642884B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106981565A (zh) * 2017-02-23 2017-07-25 深圳前海华兆新能源有限公司 高稳定性Cu2‑xSe复合热电材料及其制备方法
CN107737921A (zh) * 2017-10-22 2018-02-27 长沙秋点兵信息科技有限公司 一种热电材料及其制备方法
CN108584886A (zh) * 2018-04-28 2018-09-28 合肥工业大学 一种提高N型Bi2Te2.4Se0.6半导体的热电性能和力学性能的制备方法
CN109659427A (zh) * 2018-12-14 2019-04-19 昆明理工大学 一种过渡金属包覆In2O3(ZnO)5核-壳结构热电材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050268956A1 (en) * 2004-03-31 2005-12-08 Seiji Take Thermoelectric conversion materials
CN101214548A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 杭州电子科技大学 核壳结构纳米热电材料的制备方法
JP2011134989A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Denso Corp 熱電変換素子及びその製造方法
CN103985813A (zh) * 2014-06-04 2014-08-13 北京科技大学 核壳结构NiSe2@SiO2复合热电材料及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050268956A1 (en) * 2004-03-31 2005-12-08 Seiji Take Thermoelectric conversion materials
CN101214548A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 杭州电子科技大学 核壳结构纳米热电材料的制备方法
JP2011134989A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Denso Corp 熱電変換素子及びその製造方法
CN103985813A (zh) * 2014-06-04 2014-08-13 北京科技大学 核壳结构NiSe2@SiO2复合热电材料及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IL-HOKIM ET AL.: "Thermoelectric properties of Cu-dispersed bi0.5sb1.5te3", 《NANOSCALE RESEARCH LETTERS》 *
ZHONGYUE HUANG, ET AL.: "Enhanced thermoelectric properties of p-type Bi0.5Sb1.5Te3 bulk alloys by electroless plating with Cu and annealing", 《SCRIPTA MATERIALIA》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106981565A (zh) * 2017-02-23 2017-07-25 深圳前海华兆新能源有限公司 高稳定性Cu2‑xSe复合热电材料及其制备方法
CN106981565B (zh) * 2017-02-23 2019-05-10 深圳前海华兆新能源有限公司 高稳定性Cu2-xSe复合热电材料及其制备方法
CN107737921A (zh) * 2017-10-22 2018-02-27 长沙秋点兵信息科技有限公司 一种热电材料及其制备方法
CN107737921B (zh) * 2017-10-22 2019-09-06 东莞市热点电热科技有限公司 一种热电材料及其制备方法
CN108584886A (zh) * 2018-04-28 2018-09-28 合肥工业大学 一种提高N型Bi2Te2.4Se0.6半导体的热电性能和力学性能的制备方法
CN109659427A (zh) * 2018-12-14 2019-04-19 昆明理工大学 一种过渡金属包覆In2O3(ZnO)5核-壳结构热电材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105642884B (zh) 2017-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105642884A (zh) 一种具有核-壳结构的Bi-Te基热电材料的制备方法
CN109560186B (zh) 一种n型热电薄膜及其制备和应用
CN103436723B (zh) 一种快速制备高性能Mg2Si基热电材料的方法
CN103011838B (zh) 一种BiCuSeO基热电氧化物粉体的制备方法
Yu et al. Near-room-temperature thermoelectric materials and their application prospects in geothermal power generation
CN106904972B (zh) 一种环境友好型碲化锡基热电材料及其制备方法
CN108588838B (zh) 一种制备具有高热电性能的SnSe多晶块体的方法
CN104263986A (zh) 一种超快速制备高性能SnTe基热电材料的方法
CN106252499B (zh) 一种高性能N型PbTe基热电材料及其制备方法
CN105895795A (zh) 一种复合硒化锡基热电材料的制备方法
CN102280570B (zh) 一种微量Cu掺杂Bi2S3基热电材料
CN103474567B (zh) 一种低维纳米银/Bi2Te3基热电复合材料及其制备方法
CN103555986B (zh) 一种(Bi0.8Sb0.2)2Te3纳米热电材料的制备方法
CN103320636B (zh) 一种快速制备高性能Mg2Si0.3Sn0.7基热电材料的新方法
CN100560254C (zh) 核壳结构纳米热电材料的制备方法
CN104103750B (zh) 镁硅基硅纳米线复合热电材料的制备方法
CN105140383B (zh) 复合掺Sr和Na的PbSe基热电材料及其制备方法
US8277904B2 (en) Method for producing thermoelectric material
CN104946918A (zh) 一种快速制备AgInSe2基热电材料的新方法
CN103715349B (zh) 一种Ni掺杂ZnO织构热电材料的制备方法
Xiong et al. Microstructure and properties of n-type Bi2Te3-based thermoelectric material fabricated by selective laser sintering
CN107737921B (zh) 一种热电材料及其制备方法
CN102321820A (zh) 一种β-FeSi2基热电材料的制备方法
CN106676322B (zh) 一种环境友好型硫族锡化物热电材料及其制备方法
CN104218143B (zh) 一种BiAgSeTe基热电材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant