CN105636903B - 陶瓷涂层石墨制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是包括石墨（A）；与在如上石墨（A）的侧面上化学结合的陶瓷（B），通过使用溶胶‑凝胶法提供具有108至1016Ω/sq范围电气绝缘性的陶瓷涂层石墨制造方法。
Description
技术领域
本发明是关于将陶瓷涂层石墨简单而经济合成制造方法的。
背景技术
由于随着电器性能的提高与增加发热量因此随着增加工作温度下跌性能并且将热膨胀反复破坏印刷电路板等成为热点问题了。在电器中使用的大部分电器盖子是高分子聚合物，全世界正在试验中将此高分子塑料的低导热系数增加，将电器内发热向外有效地***。
如此目的，为了使用放热高分子聚合物作为电器电器盖子，此塑料非独需要高导热系数数值而且需要优秀电气绝缘性。因此，需要高导热系数而优秀电气绝缘性的填料。利用从来技术，给石墨涂上电气绝缘性的陶瓷开发导热系数性很优秀并且电气绝缘性也很优秀的填料。但是为了给石墨表面均匀地涂上陶瓷，制造方法里具有重整石墨表面的工程。此工程后必须随来干燥工程，这是就拉长全工程时间并复杂，结果生产性低一点。因此，为了连续大量生产陶瓷涂层石墨需要更简单工程方法。
大韩民国注册专利公报第10-0895521发表使用喷雾涂层的碳纳米管透明导电膜及此制造方法。
从来的陶瓷涂层石墨制造方法使用碳纳米管、分散剂与溶剂混合及分散后准备涂层溶液的层次；及包括基质上喷射压力0.05至60kgf/cm2喷雾如上涂层溶液，此干燥层次，特点是在如上涂渍溶液中碳纳米管含量涂渍溶液总重量100重量份对比0.01至20重量份的。
但是从来陶瓷涂层石墨制造方法有高费用问题与低收益率问题。因为在母材喷射者打印墨水涂层后让母材趁塑性、干燥的方法等搞滴定就得到涂层产品引起工程很复杂而且在每个工程发生很多管理因素。
发明内容
技术课题
本发明是通过简化工程要提供生产性与经济性很高而具有优秀导热系数与电气绝缘性的陶瓷涂层石墨的制造方法。
解决课题的办法
本发明是包括石墨(A)；与在如上石墨(A)的侧面上化学结合的陶瓷(B)，通过使用溶胶-凝胶法提供具有108至1016Ω/sq范围电气绝缘性的陶瓷涂层石墨制造方法。
给如上石墨涂上陶瓷情况下，能添加芘衍生物作为分散剂。
再则提供下列陶瓷涂层石墨制造方法。
在酒精溶剂100重量份对比0.1至20重量份上添加平均直径10nm至1000μm的石墨(A)1分钟到5分钟充分分散的层次(a层次)；在如上分散的溶液上添加碱性催化剂搞滴定pH9至12的层次(b层次)；及在如上石墨分散的溶液上添加要涂的陶瓷前驱波。此时，添加陶瓷前驱波基于如上投的石墨100重量份对比10至300重量份后给石墨表面涂上陶瓷(B)的层次(c层次)。
在如上C层次上能添加芘衍生物作为分散剂。
发明的效果
根据本发明使用纵横比少的石墨基质情况下能省略石墨表面重整工程，由于工程简化，因此提高生产性与高经济性。而且在陶瓷上添加芘衍生物均匀分散陶瓷增加电气绝缘性。
附图说明
图1是将纵横比大的石墨与根据本发明小纵横比石墨上使用溶胶-凝胶法涂上陶瓷时候的模式图。
图2是在小纵横比石墨上涂二氧化硅的样品放大100000倍拍的走查形电子显微镜照片。
图3是在纵横比大的石墨上涂二氧化硅的样品放大100000倍拍的走查形电子显微镜照片。
图4是在小纵横比石墨上先添加芘衍生后涂二氧化硅的样品放大100000倍拍的走查形电子显微镜照片。
具体实施方式
为实施发明最佳的形态
本发明是关于包括石墨(A)；与在如上石墨(A)的侧面上化学地结合的陶瓷(B)，通过使用溶胶-凝胶法制造具有108至1016Ω/sq范围电气绝缘性的陶瓷涂层石墨，如上石墨的特点是由纵横比10:1至200:1组成的群内被选的椭圆形，如上陶瓷的特点是由氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化锆及二氧化硅组成的群内1种以上被选的，提供陶瓷涂层石墨。给石墨涂上陶瓷的工程中能省略石墨表面重整工程。
为实施发明的形态
本发明是石墨(A)与在如上石墨(A)的侧面缺陷部分上混合陶瓷(B)与芘衍生物(C)引起化学结合。但是提供使用溶胶-凝胶法而具有108至1016Ω/sq电阻的陶瓷涂的石墨制造方法。
再则本发明包括下列层次提供陶瓷涂层石墨制造方法。
在酒精溶剂100重量份对比0.1至70重量份上添加平均直径10nm至1000μm的石墨(A)1分钟到5分钟充分分散的层次(a层次)；在如上分散的溶液上添加碱性催化剂搞滴定pH9至12的层次(b层次)；及在如上石墨分散的溶液上添加要涂的陶瓷前驱波。此时，添加陶瓷前驱波基于如上投的石墨100重量份对比10至300重量份后给石墨表面涂上陶瓷(B)的层次(c层次)。
如上石墨是由纵横比10:1至200:1组成的群内被选的椭圆形石墨，如上陶瓷是由氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化锆及二氧化硅组成的群内1种以上被选的。
给石墨涂上陶瓷情况下，在如上石墨上能添加下列化学式1的芘衍生物作为分散剂。
化学式1
如上化学式1上，R是由羧酸、(C1至C10)烷基羧酸、胺、(C1至C10)烷基胺、(C1至C10)烷基羧酸卤素、(C1至C10)烷基羧酸酰肼与(C1至C10)烷基羧酸的N-羟基琥珀酰亚胺酯组成的群内可选的。
再则，如上芘衍生物是由如上芘衍生物或芘衍生物盐是由1-pyrenebutyryl氯化、1-pyrenebutyryl酰肼、1-pyrenemethylamine盐酸盐、1-pyrenecarboxylic酸、1-pyrenevaleric酸、1-芘酸N-羟基琥珀、γ氧代-1-芘丁酸与1-芘丁酸组成的群内被选的也许1种以上芘衍生物。
在本发明的一个体现，如上a层次的如上酒精溶液是由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、甲苯、二甲基甲酰胺与二甲苯组成的群内可选1种以上的，如上a层次上搞滴定pH的碱性催化剂种类是由氢氧化铵、四丙基氯化铵、四丙基氢氧化铵、氢氧化钾、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵与四丁基氢氧化组成的群内可选1种或2种以上的，却不是对此限定的。
再则，如上c层次的如上石墨可以是乙醇100重量份对比0.1至70重量份、5至50重量份或10至40重量份，如上陶瓷前驱波可以是如上石墨100重量份对比10至300重量份、10至250重量份或15至300重量份，却不是对此限定的。
如上c层次的芘衍生物能添加如上石墨100重量份对比1至100重量份。
本发明的另外体现上，如上陶瓷前驱波是由氧化镁前驱波氧化铝的前驱波、氧化锌前驱波、氧化锆前驱波与二化硅前驱波组成的群内可选1种或2种以上的，却不是对此限定的。
如上氧化镁前驱波是由硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O)、乙酸镁四水合物(magnesiumacetate tetrahydrate)与甲醇镁(magnesium methoxide)组成的群内可选1种或2种以上的，如上氧化铝前驱波是由硝酸铝九水合物(aluminum nitrate nonahydrate)、异丙醇铝(aluminum isopropoxide)与仲丁醇铝(aluminum sec-butoxide)组成的群内可选1种或2种以上被的，如上氧化锌前驱波是硝酸锌(zinc nitrate)或醋酸锌(zinc acetate)中1种以上被选的，氧化锆前驱波是由(ZrO(NO3)2·2H2O、锆(NO3)2·xH2O)与正丙氧基锆(zirconium n-propoxide)组成的群内可选1种或两种以上的，如上二氧化硅前驱波是由丙基三乙氧基硅烷(APTES)、丙基三甲氧基硅烷(APTMS)、3-巯基(MPTES)、3-巯基丙基(MPTMS)、正硅酸乙酯(TEOS)、原硅酸四甲酯(TMOS)与四丙基硅酸乙酯(TPOS)组成的群内可选1种或2种以上的，却不是对此限定的。
本发明的另外实施列上，如上涂层是在15至80℃、15至75℃或20至80℃温度上从6到24个小时能反应的。
再则，提供将如上制造方法制造的套餐涂层石墨10至98重量％与导电性塑料2至90重量％混炼在常温至350℃的高热导系数塑料的制造方法。
更详细，在酒精溶剂100重量份对比0.1至70重量份上添加大小10nm至1000μm的纵横比10:1至200:1以下椭圆形石墨1分钟到5分钟充分分散。如上分散的溶液上添加碱性催化剂以搞滴定pH9至12。之后在如上石墨充分分散的溶液上将要涂的陶瓷前驱波添加基于如上投的石墨100重量份对比10至300重量份后给石墨表面涂上陶瓷。此时，根据溶胶-凝胶法的条件、前驱波量、种类能调整石墨表面上涂陶瓷的陶瓷形态、量、均匀性、及厚度，能调整所得到陶瓷涂层石墨的导热系数及电气绝缘性。
再则如上石墨100重量份上，能添加作为分散剂的芘衍生物1至100重量份。
混合陶瓷前驱波与芘衍生物涂上时增加电气绝缘性而陶瓷前驱波均匀分撒涂上了。
以下，为了帮助理解本发明，举实施例来详细说明。本发明范围不限定下列实施例，繄下列实例只是举例本发明内容的。为了帮助当行业工作的知识分子提供本发明的实例。
《实施例1》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1而大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)1g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加1.2g的TEOS到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了二氧化硅涂层石墨。
《实施例2》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1而大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)10g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加12g的TEOS到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了二氧化硅涂层石墨。
《实施例3》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1而大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)15g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加18g的TEOS然后到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了二氧化硅涂层石墨。
使用走查形电子显微镜放大100000倍将制造二氧化硅涂层石墨表面拍照，图2上记下结果。
《实施例4》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1且大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)15g与芘衍生物的1-pyrenecarboxylic酸3g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加18g的TEOS到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了二氧化硅涂层石墨。
使用走查形电子显微镜将制造二氧化硅涂层石墨表面拍照，图2上记下结果。
《实施例5》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1且大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)10g与芘衍生物的1-pyrenecarboxylic酸2g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加12g的硝酸铝到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了矾土涂层石墨。
《实施例6》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1且大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)10g与芘衍生物的1-pyrenecarboxylic酸2g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加12g的硝酸锌到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了氧化锌涂层石墨
《实施例7》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1且大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)10g与芘衍生物的1-pyrenecarboxylic酸2g，到2分钟搅拌后，添加12g正丙醇锆。之后，添加12g的硝酸锌到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了氧化锆涂层石墨。
《实施例8》
在常温上100g的乙醇添加纵横比200:1且大小6μm的石墨(Tim擦了，KS6)10g与芘衍生物的1-pyrenecarboxylic酸2g，到2分钟搅拌后，添加氨水溶液到pH11为止。之后，添加12g的硝酸镁到12个小时搅拌后，通过过滤与干燥工程制造了氧化镁涂层石墨。
《实施例9》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的实施例3上制造的二氧化硅涂层石墨60重量％与作为塑料的高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《实施例10》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的实施例4上制造的涂二氧化硅石墨60重量％与作为塑料的高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《实施例11》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的实施例5上制造的涂氧化铝石墨60重量％与作为塑料的高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《实施例12》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的实施例6上制造的涂氧化锌石墨60重量％与作为塑料的高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《实施例13》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的60重量％的给石墨涂上实施例7上制造的涂氧化锆与作为塑料的高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《实施例14》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的在实施例8制造的涂氧化镁石墨60重量％与作为塑料的高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《比较例1》
准备了纵横比200:1而6μm大小的石墨(Timcal，KS6)
《比较例2》
在常温上，乙醇100g上添加纵横比1000:1而6μm大小石墨(Cheap Tubes Inc.,Graphite Nanoplatelets)15g搅拌2分钟后，添加氨水溶液到ph11为止。之后，添加TEOS18g搅拌12个小时后，通过过滤与干燥过程制造了涂二氧化硅石墨。
使用走查形电子显微镜视察以制造的二氧化硅涂层石墨表面，图3上记下结果。
《比较例3》
将作为电气绝缘性导热系数性填料的纵横比200:1而6μm大小石墨(Timcal，KS6)60重量％与作为塑料高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《比较例4》
将作为电气绝缘性而热导系数性的填料的将比较例2的涂二氧化硅纵横比1000:1而6μm大小石墨(Cheap Tubes Inc.,Graphite Nanoplatelets)60重量％与作为塑料高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机在260℃上混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《比较例5》
先添加纵横比200:1而6μm大小石墨(Timcal，KS6)20g，添加而搅拌硫酸(98％)20g与硝酸(63％)60g之中加热至110℃24小时通过过滤与干燥过程，取得表面氧化重整的石墨。将氧化重整的石墨15g在常温加上100g的乙醇，添加氨水溶液成为ph11。之后，常温与氮保护气氛上添加18g的TEOS搅拌12个小时后通过过滤与干燥过程制造了涂二氧化硅石墨。上述的作为电气绝缘性而热导系数性的填料制造的涂二氧化硅石墨60重量％与高密度聚乙烯(HDPE)40重量％利用密闭式混合机260℃混炼制造了电气绝缘性高导热系数性塑料。
《实验例》物性评价
通过上述实施例及比较例子制造的陶瓷涂层石墨按照ASTM D 275来测定了表面阻力。再则，按照通过上述实施例及比较例子制造的陶瓷涂层石墨填料被添加的电气绝缘性而热导系数性塑料来ASTM E1461测定了导热系数(垂直方向：Λ水平方向：Λ⊥)。在上述例子上多种类的陶瓷涂层石墨的表面阻力与组合一起记下了下面表1，表1上实施例的将陶瓷涂层石墨添加的高分子复合体的导热系数及表面阻力测定结果与组合一起记下了下面表2。
表1
表2
在上述表1的石墨量是对于乙醇的重量％，前驱波的量是对于利用溶胶-凝胶法合成时添加石墨的前驱波重量％，芘衍生物量是对于石墨的芘衍生物重量％。
如上述表1所述，比较所有的实施例与比较例1的话，可知小纵横比石墨上没有附加表面重整过程就涂上陶瓷时的样品表面阻力数值表示绝缘性。
比较实施例3、实施例4与比较例2的表面阻力的话，比大纵横比石墨用上二氧化硅涂层基质制造小纵横比石墨用上二氧化硅涂层基质制造的时候表面阻力测定了高270倍。这表示实施例1到实施例3的小纵横比石墨上涂二氧化硅的时候石墨的表面上均匀涂好就显示优秀的电气绝缘性。
另一方面，给比较例2的大纵横比石墨涂上二氧化硅的话相对于表面上涂层得不均匀就能知道表面阻力比较低。这是即使本发明的小纵横比石墨上用陶瓷基质省略重整工程，也能均匀涂好陶瓷就有优秀的电气绝缘性。
从实施例4来看，混合陶瓷前驱波与芘衍生物涂时表面阻力比没使用芘衍生物的实施例3的表面阻力测定了高5000倍。芘衍生物是由于苯环4个的芘群在石墨表面上吸附好就将石墨支援溶液内分散好。因为芘衍生物的末端带着电气阴性度大的作用基就跟二氧化硅前驱波的TEOS有高亲和性，所以混合TEOS与芘基材料涂时探明石墨表面上均匀涂好二氧化硅。
图4是使用走查形电子显微镜拍一个样品的，图此样品是随着本发明实施例的石墨上混合陶瓷与芘衍生物涂上的，使用芘衍生物时可知石墨表面上涂上二氧化硅得均匀。
看看实施例5至实施例8，可知不但小纵横比石墨上没有重整过程就进行涂氧化铝、氧化锌、氧化锆与氧化镁，也实施例1至实施例4一样保有优秀的电气绝缘性。
比较在上述表2的实施例9至实施例14与添加比较例3的石墨的HDPE复合体，添加在实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施例7以及实施例8上制造的陶瓷涂层小纵横比石墨的HDPE复合体表面阻力都是1012Ω/sq以上就可知保有电气的绝缘性。
相比之下实施例9与比较例4，可知添加小纵横比石墨上涂二氧化硅样品的HDPE复合体表面阻力数值比添加大纵横比石墨上涂二氧化硅样品的HDPE复合体明显地优秀。这是因为表1的实施例上实施的小纵横比石墨上涂陶瓷时石墨表面上又均匀又坚固得涂好，实施例1至实施例8样品与HDPE的密闭式混合机内270℃混炼过程中发生的高剪断上也可不断裂陶瓷涂层结构而维持绝缘性。相反，比较例4表示虽然配料了绝缘性HDPE，石墨表面上没均匀涂好，混炼过程当中断裂陶瓷结构涉及石墨之间面积变大就导致相对于通好电气。这是虽然省略石墨表面重整工程，小纵横比石墨上涂陶瓷的话跟高分子做复合化也可以好好维持本来物性的导热系数与电气绝缘性，就证明本发明的优秀性。
相比之下实施例9与实施例10，统一含量上利用芘衍生物与涂二氧化硅石墨的HDPE复合体电气绝缘性高140倍左右。图3与图4上比较内容一样，这是因为利用芘衍生物的话陶瓷涂层出现更加均匀与光滑表面大幅增加涂的石墨自体绝缘性。
比较例5上添加的石墨表面重整过程制造方法制造陶瓷涂层石墨时比实施例9出现稍微高一些的电气绝缘性。这是因为一般实行的通过碳素材料表面氧化反应的表面处理过程上破坏石墨结晶性，导致减少导电结果稍微上升绝缘性。再则，此石墨结晶性破坏导致明显地减少导热系数的问题。因此，石墨重整过程省略引发的工程单纯性来考虑经济效益与易生产性，本发明证明陶瓷涂层石墨制造方法比从来技术明显优秀。
本发明参考图面上图示的实施例说明，而是此只不过例示，有本技术领域通常知识的人可以理解本发明上多样变性与均等的另外实施例的可能性。因此本发明地真正的技术保护范围需要按照附件的权利要求书上技术思想来决定。
Claims (9)
1.一种陶瓷涂层石墨制造方法，包括石墨（A）；与在所述石墨（A）的侧面上化学结合的陶瓷（B），所述陶瓷涂层石墨通过使用溶胶 - 凝胶法具有108至1016 Ω/sq范围电气绝缘性，其特征在于：
A： 作为石墨，由纵横比10:1至200:1组成的群内选择的椭圆形石墨，
B： 由氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化锆及二氧化硅组成的群内选择的1种以上的陶瓷，
所述石墨涂上陶瓷时，作为分散剂再添加下列化学式1表示的芘衍生物或芘衍生物盐，
化学式1
在所述化学式1中，R从由羧酸、C1至C10烷基羧酸、胺、C1至C10烷基胺、C1至C10烷基羧酸卤素、C1至C10烷基羧酸酰肼与C1至C10烷基羧酸的N-羟基琥珀酰亚胺酯组成的群内选择。
2.如权利要求1所述的陶瓷涂层石墨制造方法，其特征在于：
所述芘衍生物或芘衍生物盐是从由以下物质组成的群中选择的1种以上，该物质为1-芘基丁酰氯、1-芘基丁酰肼、1-芘甲胺盐酸盐、1-芘酸N-羟基琥珀、以及从1-芘戊酸、γ氧代-1-芘丁酸或1-芘丁酸中选择的1-芘羧酸。
3.一种陶瓷涂层石墨制造方法，包括：在酒精溶剂100重量份对比0.1至70重量份上添加平均直径10mm：至1000µm的石墨（A）1分钟到5分钟充分分散的阶段（a阶段）；在所述分散的溶液上添加碱性催化剂搞滴定pH9至12的阶段（b阶段）；
及在所述石墨分散的溶液上添加要涂的陶瓷前驱体，此时，添加陶瓷前驱体基于所述投的石墨100重量份对比10至300重量份后给石墨表面涂上陶瓷（B）的阶段(c阶段)，其特征在于：
A： 作为石墨，由纵横比10:1至200:1组成的群内选择的椭圆形石墨，
B： 由氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化锆及二氧化硅组成的群内选择的1种以上的陶瓷，
以石墨100重量份对比再添加所述c阶段的下列化学式1表示的芘衍生物或芘衍生物盐1至100重量份，
化学式1
在所述化学式1中，R从由羧酸、C1至C10烷基羧酸、 胺、C1至C10烷基胺、C1至C10烷基羧酸卤素、C1至C10烷基羧酸酰肼与C1至C10烷基羧酸的N-羟基琥珀酰亚胺酯组成的群内选择。
4.如权利要求3所述的陶瓷涂层石墨制造方法，其特征在于：
所述芘衍生物或芘衍生物盐是从由以下物质组成的群中选择的1种以上，该物质为1-芘基丁酰氯、1-芘基丁酰肼、1-芘甲胺盐酸盐、1-芘酸N-羟基琥珀、以及从1-芘戊酸、γ氧代-1-芘丁酸或1-芘丁酸中选择的1-芘羧酸。
5.如权利要求3所述的陶瓷涂层石墨制造方法, 其特征在于：
所述酒精溶液是从由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇组成的群内选择的1种或2种以上。
6.如权利要求3所述的陶瓷涂层石墨制造方法，其特征在于：
所述碱性催化剂种类是从由氢氧化铵、四丙基氯化铵、四丙基氢氧化铵、氢氧化钾、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵与四丁基氢氧化组成的群内选择的1种或2种以上。
7.如权利要求3所述的陶瓷涂层石墨制造方法，其特征在于：
所述陶瓷前驱体是从由氧化镁前驱体（ⓐ）、氧化铝的前驱体（ⓑ）、氧化锌前驱体（ⓒ）、氧化锆前驱体（ⓓ）与二化硅前驱体（ⓔ）组成的群内选择的1种或2种以上，
ⓐ：由硝酸镁、乙酸镁四水合物与甲醇镁组成的群内选择的1种或2种以上的氧化镁前驱体；
ⓑ：由硝酸铝九水合物、异丙醇铝与仲丁醇铝组成的群内选择的1种或2种以上的氧化铝前驱体；
ⓒ： 硝酸锌与醋酸锌中1种以上的氧化锌前驱体；
ⓓ： 由ZrO（NO3）2•H2O、Zr（NO3）2•xH2O与正丙醇锆组成的群内选择的1种或2种以上的氧化锆前驱体；
ⓔ：由丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、3-巯基、3-巯基丙基、正硅酸乙酯、原硅酸四甲酯与四丙基硅酸乙酯组成的群内选择的1种或2种以上的，二氧化硅前驱体。
8.如权利要求3所述的陶瓷涂层石墨制造方法，其特征在于：
所述涂层是在15至80℃温度上反应6到24小时。
9.一种高热导系数塑料的制造方法，其特征在于：
将通过权利要求1至8中的某一项所述的制造方法制造的陶瓷涂层石墨10至98重量%与导电性塑料2至90重量%混炼。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR20130091527 | 2013-08-01 | ||
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| PVP-assistedsynthesisofdensesilica-coatedgraphitewithelectrically insulating property;Seongcheol Choi et al.;《Materials Letters》;20120916;第90卷;第87-89页 * |
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