CN105498793A

CN105498793A - 一种加氢脱硫催化剂

Info

Publication number: CN105498793A
Application number: CN201510842100.3A
Authority: CN
Inventors: 吴敏; 李伟杰; 曾平川; 周宇骋; 杨黛; 张仲琨
Original assignee: NANJING WEIAN NEW MATERIAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: NANJING WEIAN NEW MATERIAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2015-11-28
Filing date: 2015-11-28
Publication date: 2016-04-20

Abstract

本发明提出一种加氢脱硫催化剂，目的在于解决现有技术中存在的加氢脱硫催化剂的活性低、脱硫效果不理想的问题，该催化剂包括质量百分比为60%～90%的载体、质量百分比为8%～20%的活性金属组分以及质量百分比为2%～20%的助剂，其中，所述载体是采用溶胶－凝胶法制得的TiO2－Al2O3复合氧化物，所述活性金属组分为氧化镍、三氧化钼、三氧化钨、氧化钴中的一种或多种，所述助剂包括粘结剂和造孔剂中的至少一种。本发明所提出的加氢脱硫催化剂采用适宜的助剂和活性金属组分，同时采用TiO2－Al2O3复合氧化物为载体，在获得高活性的同时，减少了使用过程中的积碳，延长了催化剂的使用寿命。

Description

一种加氢脱硫催化剂

技术领域

本发明属于化工脱硫催化剂技术领域，具体涉及一种用于石油脱硫处理工艺的加氢脱硫催化剂。

背景技术

随着原油开采量的不断增大，原油中硫含量也不断增加，其中的硫化物不仅使石油品质变差，且对炼厂设备有严重腐蚀作用。因此，脱硫效率已成为石油化工行业的主要技术攻关课题。目前石油炼制过程中较为常用的脱硫方法包括加氢脱硫等，加氢脱硫即在一定的温度和压力下进行催化加氢，使石油馏分中的S以H₂S的形式除去。影响石油加氢脱硫效率的因素众多，加氢脱硫催化剂性能是关键的因素之一。现有加氢脱硫催化剂主要由活性成分、添加剂和载体组成，因此加氢脱硫催化剂性能的提高主要从寻找更好的载体、筛选更高的活性组分及助剂和高效的制备方法展开。为了实现深度脱硫，加氢脱硫催化剂经历了从传统的硫化钼基脱硫催化剂，到金属氮化物、碳化物等催化剂，目前金属磷化物作为加氢脱硫催化剂新的研究热点，备受关注。因此，本发明提出一种活性较高的加氢脱硫催化剂的制备方法来提高石油加氢脱硫的效率，从而改善石油的品质，提高燃油的清洁度。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中制备的加氢脱硫催化剂整体活性低而致使脱硫效果较差的技术问题，提供了一种加氢脱硫催化剂，可实现催化剂活性组分加氢脱硫作用更好的发挥，达到超深度脱硫的同时不过多消耗氢气原料，降低加工成本的目的。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为，一种加氢脱硫催化剂，包括质量百分比为60%～90%的载体、质量百分比为8%～20%的活性金属组分以及质量百分比为2%～20%的助剂，其中，所述载体为TiO2－Al2O3复合氧化物，所述活性金属组分包括镍化合物、钼化合物、钴化合物、钨化合物的一种或多种，所述助剂包括粘结剂和造孔剂中的至少一种。

作为本发明的一种改进，所述TiO2－Al2O3复合氧化物采用溶胶－凝胶法制得。

作为本发明的一种改进，所述镍化合物为氧化镍、碱式碳酸镍、碳酸镍中的一种或多种，所述钼化合物为三氧化钼，所述钴化合物为氧化钴、碱式碳酸钴、碳酸钴中的一种或多种，所述钨化合物为三氧化钨。

作为本发明的一种改进，所述活性金属组分包括氧化镍、三氧化钼、三氧化钨、氧化钴中的一种或多种。

作为本发明的一种改进，所述粘结剂包括硅溶胶、白炭黑、硅脂中的一种或多种。

作为本发明的一种改进，所述造孔剂包括田菁粉、凹凸棒土中的一种或两种。

相对于现有技术，本发明所提出的加氢脱硫催化剂采用适宜的助剂和活性金属组分，同时采用TiO2－Al2O3复合氧化物为载体，在获得高活性的同时，减少了使用过程中的积碳，延长了催化剂的使用寿命。采用溶胶-凝胶法制备的TiO2－Al2O3复合氧化物载体既具有Al2O3的整体骨架，又保持TiO2优良的催化性能，阻止了以往采用Al2O3作为单一载体时其表面颗粒中小粒子的团聚，从而有效提高了所制备的加氢脱硫催化剂的加氢脱硫活性，显著提高了石油脱硫处理工艺的脱硫效果。

具体实施方式

为了加深对本发明的理解和认识，下面对本发明作进一步描述和介绍。

实施例1

一种用于石油脱硫处理工艺的加氢脱硫催化剂，其是由下述物质按照其质量百分比配比而成：氧化镍2%、三氧化钼3%、三氧化钨2%、氧化钴3%、硅溶胶5%、田菁粉10%、余量为催化剂载体TiO2－Al2O3复合氧化物。

上述物质组分中活性金属镍（Ni）、钨（W）、钼（Mo）和钴（Co）复合物沉浸在TiO2－Al2O3复合物载体中，形成W-Ni活性相和Co-Mo活性相，具有良好的匹配性能，使催化剂的加氢性能和氢解性能达到很好地配合，并且催化剂具有更小颗粒、更大表面积以及多孔性，大幅度提高了催化剂的综合性能，从而有效提高了所制备的加氢脱硫催化剂的加氢脱硫活性，显著提高了石油脱硫处理工艺的脱硫效果。

实施例2

一种用于石油脱硫处理工艺的加氢脱硫催化剂，其是由下述物质按照其质量百分比配比而成：氧化镍1%、三氧化钼5%、三氧化钨3%、氧化钴4%、硅脂3%、田菁粉10%、余量为催化剂载体TiO2－Al2O3复合氧化物。

本实施例其余特征与优点均与实施例1相同。

实施例3

一种用于石油脱硫处理工艺的加氢脱硫催化剂，其是由下述物质按照其质量百分比配比而成：氧化镍8%、三氧化钼0%、三氧化钨2%、氧化钴0%、硅溶胶7%、凹凸棒土10%、余量为催化剂载体TiO2－Al2O3复合氧化物。

本实施例其余特征与优点均与实施例1相同。

实施例4

一种用于石油脱硫处理工艺的加氢脱硫催化剂，其是由下述物质按照其质量百分比配比而成：氧化镍5%、三氧化钼2%、三氧化钨6%、氧化钴3%、白炭黑5%、凹凸棒土8%、余量为催化剂载体TiO2－Al2O3复合氧化物。

本实施例其余特征与优点均与实施例1相同。

需要说明的是上述实施例，并非用来限定本发明的保护范围，在上述技术方案的基础上所作出的等同变换或替代均落入本发明权利要求所保护的范围。

Claims

1.一种加氢脱硫催化剂，包括质量百分比为60%～90%的载体、质量百分比为8%～20%的活性金属组分以及质量百分比为2%～20%的助剂，其中，所述载体为TiO2－Al2O3复合氧化物，所述活性金属组分包括镍化合物、钼化合物、钴化合物、钨化合物的一种或多种，所述助剂包括粘结剂和造孔剂中的至少一种。

2.如权利要求1所述的制备加氢脱硫催化剂的方法，其特征在于，所述TiO2－Al2O3复合氧化物采用溶胶－凝胶法制得。

3.如权利要求2所述的制备加氢脱硫催化剂的方法，其特征在于，所述镍化合物为氧化镍、碱式碳酸镍、碳酸镍中的一种或多种，所述钼化合物为三氧化钼，所述钴化合物为氧化钴、碱式碳酸钴、碳酸钴中的一种或多种，所述钨化合物为三氧化钨。

4.如权利要求3所述的制备加氢脱硫催化剂的方法，其特征在于，所述活性金属组分包括氧化镍、三氧化钼、三氧化钨、氧化钴中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的制备加氢脱硫催化剂的方法，其特征在于，所述粘结剂包括硅溶胶、白炭黑、硅脂中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的制备加氢脱硫催化剂的方法，其特征在于，所述造孔剂包括田菁粉、凹凸棒土中的一种或两种。