CN105480959B - 用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法 - Google Patents

用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，以湿法磷酸为原料，加入磷矿粉进行脱硫，再加入磷酸二氢钾进行水浴反应脱氟；将脱氟过程中制得的氟硅酸钾加入氨水反应，制备氟化盐除杂剂；将脱硫脱氟磷酸用氨气中和后加入制得的氟化盐除杂剂，调节pH，反应后趁热过滤，得到的一铵溶液稀释并调节pH后，加入氯化钾，反应结束后滤液加入络合剂，溶解完全后，降温、析晶、过滤，制得磷酸二氢钾晶体。本发明采用多重净化步骤，尤其是在磷酸脱氟净化工艺中提取净化剂氟化盐并将之应用于磷酸二氢钾生产过程中的净化工艺，不仅充分利用脱氟副产物，同时提高了磷酸二氢钾产品的纯度，减少了其他杂质的引入，具有较好的社会和经济效益。

Description

用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法
技术领域
本发明涉及一种用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，属于化工生产技术领域。
背景技术
水溶肥料在农业种植以及花卉园林观赏业的广泛利用，大大促进了我国水溶性肥料的发展。但是，国内水溶肥的研究工作起步晚，标准尚不健全，市场集中度低，导致市场上产品质量参差不齐。对于磷酸二氢钾水溶肥来说，由于我国幅员辽阔，不同省份的磷矿石杂质组成和各成分的含量显著不同，如贵州磷酸中镁等杂质较高，对生产磷酸二氢钾影响较大。因此，如何根据原料的成分除去磷酸中的杂质从而更高效的生产磷酸二氢钾是目前亟待解决的问题。
由于湿法磷酸中钙、镁等杂质较高，对生产磷酸二氢钾影响较大。为制得纯度较好的产品要对磷酸进行净化处理，但仅采用中和过程中的净化不能达到生产要求。目前对湿法磷酸的净化都是采用中和法、电解法、结晶法、萃取法等，这些方法生产成本较高污染严重，给生产企业的利润带来很大的缩水。如中国专利文件CN200610010782.2公开了一种生产磷酸二氢钾的方法，该法完全以湿法磷酸和氯化钾为原料，湿法磷酸经化学预处理后与氯化钾配制成均相混合溶液，用以叔胺为主复配而制得的萃取剂，萃取混合溶液中的氯离子，形成叔胺盐酸盐有机相，混合溶液中游离的钾离子与磷酸结合成为磷酸二氢钾，叔胺盐酸盐有机相通过洗涤、反萃得到再生并循环使用；该方法是在萃取塔、洗涤塔、反萃塔中将无机水相溶液与有机相溶液进行逆流反应，通过萃取、洗涤、反萃。该方法虽然制得的磷酸二氢钾纯度较高，但用有机溶剂作为萃取剂，生产成本较高，对环境有一定污染。
而中国专利文件CN85102377公开了一种用磷矿、钾盐分步法制磷酸二氢钾的方法，以磷矿为原料，经酸解、脱氟，制备磷酸一钙盐后，与硫酸钾复分解制得磷--钾混合液，然后经氢氧化钾或氨中和，同时进一步用氟化钾除去杂质，制磷酸二氢钾或磷酸二氢钾铵。该方法先制备磷酸一钙，再复分解反应脱除硫酸钙，然后中和、去杂质生产磷酸二氢钾。显然脱除的硫酸钙带走一部分湿法磷酸中杂质，不仅浪费了引入的钙资源，而且硫酸钙带走了一部分磷元素，造成养分的损失。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法。本发明对钙、铁、镁、铝杂质含量较高的湿法磷酸采用脱硫、脱氟初步净化，再经制取的氟化盐进一步净化处理能再次除掉部分杂质，以达到生产出合格磷酸二氢钾的目的。
本发明技术方案如下：
一种用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)脱硫工序
首先将湿法磷酸进行脱硫，固液分离后得到脱硫磷酸及磷石膏；
(2)脱氟工序
向制得的脱硫磷酸中，加入钾盐进行脱氟，反应后室温陈化、过滤得到脱硫脱氟磷酸及氟硅酸钾；
(3)制备除杂剂工序
将制得的氟硅酸钾与氨水反应，反应结束后陈化、固液分离得到氟化盐除杂剂和二氧化硅；
(4)制备一铵工序
取制得的脱硫脱氟磷酸，用氨气中和后，加入制得的氟化盐除杂剂，调节pH，反应结束后趁热固液分离，得到一铵溶液及胶体；
(5)复分解工序
将一铵溶液稀释并调节pH后，加入氯化钾进行复分解反应，复分解反应结束后固液分离，得到滤渣和滤液；
(6)晶体析出工序
滤液抽真空浓缩后，加入络合剂，溶解完全后，降温、析晶、固液分离，制得磷酸二氢钾晶体。
根据本发明优选的，步骤(1)中脱硫的方法为：向湿法磷酸中加入磷矿粉进行脱硫反应，磷矿粉的加入量根据湿法磷酸中SO4 2-含量来确定，控制湿法磷酸中SO4 2-与磷矿粉中CaO摩尔比为1.2～1.6：1；进一步优选的，磷矿粉中CaO的含量为44～48wt％；
优选的，脱硫反应的温度为50～70℃，反应时间为1～2h。
根据本发明优选的，步骤(2)中脱氟工序中钾盐为磷酸二氢钾，钾盐与磷酸中氟的摩尔比为1.1～1.4：1；
优选的，脱氟反应在50～70℃水浴中反应1～2h，反应后室温陈化2～5h。
根据本发明优选的，步骤(3)中氟硅酸钾和氨水比例是：每100g干基氟硅酸钾加入4～8倍质量比的15～20wt％氨水；
优选的，氟硅酸钾和氨水在30～60℃反应0.5～1.5h，随后陈化0.5～2h。
根据本发明，步骤(3)中所述的氟化盐除杂剂是含有氟化铵、氟化钾的混合试剂。
根据本发明优选的，步骤(4)中用氨气将脱硫脱氟磷酸中和至pH为2.5～4.5，加入氟化盐除杂剂后，调节pH为4.0～6.0，继续反应0.5～1h。
根据本发明优选的，步骤(5)中稀释一铵溶液的程度要根据一铵溶液中以P2O5计磷的含量确定；优选的，加入水稀释至一铵溶液中以P2O5计磷的质量百分比为16～18％，然后用盐酸或氨水调节pH至4.2～4.6；
优选的，控制氯化钾的添加量使得一铵溶液中以P2O5计磷与氯化钾摩尔比1：1.3～2.0；复分解反应的温度为80～90℃，时间为0.5-2h。
根据本发明优选的，步骤(6)中滤液浓缩的程度为：通过抽真空方式控制抽蒸汽量为总滤液量的1～3％，加入络合剂的质量为步骤(5)中稀释后一铵溶液质量的0.1％～0.5％；待络合剂完全溶解后，降温至20℃析晶2～5h。
根据本发明优选的，步骤(6)中络合剂为EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠中的一种或组合；析晶过程中固液分离后的母液可返回一铵溶液的稀释工序。
根据本发明优选的，步骤(1)中磷石膏要洗涤回收其中的有效磷(P2O5)，然后将磷石膏送去生产土壤调理剂车间；步骤(4)中胶体送去磷肥车间，用作枸溶性的磷肥；步骤(5)中滤渣送去生产土壤调理剂车间。
本发明的原理：
本发明湿法磷酸经脱硫后再进行脱氟处理，得到氟硅酸盐，将氟硅酸盐与氨水进行水解反应后，过滤出二氧化硅后制得氟化盐除杂剂。磷酸中和至一定的pH后再加入氟化盐除杂剂，生成氟化钙、氟化镁、氟化铁等沉淀经过滤后除去，将磷酸进一步净化一同过滤出磷酸铵镁等杂质，一铵溶液加入氯化钾进行复分解反应，低温析晶得到磷酸二氢钾晶体。湿法磷酸经氟离子进一步除去部分钙、镁、铁，有利于晶体的成长能制得纯度较高的产品。
本发明具有以下有益效果：
1.本发明采用五重净化：通过脱硫、脱氟、氨气中和、氟化盐除杂、添加络合剂，使湿法磷酸在中和后可与氯化钾发生复分解反应，生产出合格的水溶性磷酸二氢钾产品，产品纯度达到了HG－2321－92中要求的农用一级品的标准。
2.本发明在磷酸脱氟净化工艺中提取净化剂氟化盐并将之应用于磷酸二氢钾生产过程中的净化工艺，充分利用脱氟副产物，实现了物料的循环利用。
3.本发明利用磷酸二氢钾脱氟，减少了其他杂质的引入，有利于提高产品纯度并降低了原料的使用要求。
4.本发明生产的水溶性磷酸二氢钾工艺，产品纯度高，杂质少，原料来源普遍、生产成本低等的优点。而且，生产过程无废渣排放，原料利用度高，环境友好，具有较好的社会和经济效益。
具体实施方法：
下面结合实施例对本发明所述技术方案进一步说明，但本发明所保护范围不限于此。
实施例1－5和对比例中的磷矿粉采用购制贵州宏福公司的磷矿粉，主要成份为P2O5％32.50；MgO％1.64；Al2O3％0.85；CaO％48.0；Fe2O3％0.84；SiO2％5.77；
实施例1－5和对比例中的湿法磷酸为采用贵州开磷的中品位磷矿经硫酸法湿法磷酸制得。所得湿法磷酸经检测主要成份如下：P2O5％21.19；MgO％1.423；Al2O3％0.5208；CaO％0.2855；Fe2O3％0.1268；SiO2％0.8624；F-％1.92。
实施例1－5和对比例中所述的工业级氯化钾购自加拿大的工业品；
实施例1－5和对比例中所述的氨气为工业纯度，购自德洋特种气体。
实施例1－5和对比例中的“％”均为质量百分含量。
实施例1
一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)取湿法磷酸1000公斤，先加入磷矿粉32.81公斤，在60℃下搅拌反应1小时，过滤后得到脱硫磷酸及磷石膏，磷石膏用洗涤回收其中的P2O5，将磷石膏送去生产土壤生长调理剂车间；
(2)将脱硫磷酸液体加入磷酸二氢钾52.2公斤反应2小时后液固分离，得到956公斤脱硫脱氟磷酸，26.25公斤氟硅酸钾。得到的磷酸经分析结果如下，均为质量百分比；
P2O5％24.53；MgO％1.4811；Al2O3％0.5119；CaO％0.2295；Fe2O3％0.1268；SO4 2－％0.79，SiO2％0.0257；F-％0.52；
(3)将步骤(2)制得的氟硅酸钾加入10％的氨水162.8公斤，在40℃反应1小时，得到氟化盐除杂剂165.33公斤，得到二氧化硅9.06公斤；
(4)向步骤(2)制得的脱硫脱氟磷酸中通入氨气中和至pH稳定在3.3后，再加入步骤(3)制得的氟化盐除杂剂进行中和至pH4.5，液固分离制得一铵液体775公斤，经分析成分如下，均为质量百分比；
P2O5％20.27；MgO％0.6001；Al2O3％0.0000；CaO％0.0045；Fe2O3％0.0077；SO4 2－％0.70；SiO2％0.0209；F-％0.022；
中和得到的胶体铁、镁、铝的磷酸盐共137公斤，可用做枸溶性的磷肥；
(5)向步骤(4)得到的一铵液中加入水稀释至浓度16％，用盐酸或氨水调节pH至4.2，再加入305公斤的氯化钾，在温度85℃下反应1小时；
(6)反应结束后在保温抽滤，过滤出滤渣，滤液在水浴中通过抽真空方式控制抽滤量为2％，抽滤出水分后加入稀释后一铵质量0.3％的EDTA络合剂(EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠等)络合其中的微量元素，待完全溶解后，温度降至25℃析晶2小时以上制得磷酸二氢钾236公斤。产品中N％1.38、P2O5％50.84、K2O％33.22％、SO4 2－％0.30％、Cl2.06％。
实施例2
一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)取湿法磷酸1000公斤，先加入磷矿粉32.81公斤，在50℃下搅拌1反应1小时，过滤后得到脱硫磷酸及磷石膏，磷石膏用洗涤回收其中的P2O5，将磷石膏送去生产土壤生长调理剂车间；
(2)将脱硫磷酸液体加入磷酸二氢钾53.7公斤反应2小时后液固分离，得到948公斤脱硫脱氟磷酸，27.83公斤氟硅酸钾。得到的磷酸经分析结果如下，均为质量百分比；
P2O5％24.85；MgO％1.4871；Al2O3％0.4769；CaO％0.3297；Fe2O3％0.1362；SO4 2－％0.82，SiO2％0.023；F-％0.48；
(3)将步骤(2)制得的氟硅酸钾加入10％的氨水172.6公斤，在40℃反应1小时，得到氟化盐除杂剂175.30公斤，得到二氧化硅9.6公斤；
(4)向步骤(2)制得的脱硫脱氟磷酸中通入氨气中和至pH稳定在3.5后，再加入步骤(3)制得的氟化盐除杂剂进行中和至pH4.5，液固分离制得一铵液体770公斤，经分析成分如下，均为质量百分比；
P2O5％20.95；MgO％0.5081；Al2O3％0.0000；CaO％0.0032；Fe2O3％0.0057；SO4 2－％0.70；SiO2％0.0113；F-％0.020；
中和得到的胶体铁、镁、铝的磷酸盐共145公斤，可用做枸溶性的磷肥；
(5)向步骤(3)得到的一铵液中加入水稀释至浓度17％，用盐酸或氨水调节pH至4.3，再加入310公斤的氯化钾，在温度85℃下反应1小时；
(6)反应结束后在保温抽滤，过滤出滤渣，滤液在水浴中通过抽真空方式控制抽滤量为2％，抽滤出水分后加入稀释后一铵质量0.3％的EDTA二钠络合剂(EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠等)络合其中的微量元素，待完全溶解后，温度降至25℃析晶2小时以上制得磷酸二氢钾240公斤。产品中N％1.27、P2O5％51.80、K2O％33.40％、SO4 2－％0.33％、Cl2.59％。
实施例3
一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)取湿法磷酸1000公斤，先加入磷矿粉32.81公斤，在70℃下搅拌反应1小时，过滤后得到脱硫磷酸及磷石膏，磷石膏用洗涤回收其中的P2O5，将磷石膏送去生产土壤生长调理剂车间；
(2)将脱硫磷酸液体加入磷酸二氢钾53.7公斤反应2小时后液固分离，得到948公斤脱硫脱氟磷酸，28.10公斤氟硅酸钾。得到的磷酸经分析结果如下，均为质量百分比；
P2O5％24.85；MgO％1.4811；Al2O3％0.4769；CaO％0.3297；Fe2O3％0.1362；SO4 2－％0.82，SiO2％0.023；F-％0.48；
(3)将步骤(2)制得的氟硅酸钾加入10％的氨水174.27公斤，在40℃反应1小时，得到氟化盐除杂剂178.30公斤，得到二氧化硅9.7公斤；
(4)向步骤(2)制得的脱硫脱氟磷酸中通入氨气中和至pH稳定在3.8后，再加入制得的氟化盐除杂剂进行中和至pH4.1，液固分离制得一铵液体765公斤，经分析成分如下，均为质量百分比；
P2O5％21.0；MgO％0.4880；Al2O3％0.0000；CaO％0.0046；Fe2O3％0.0046；SO4 2－％0.67；SiO2％0.0121；F-％0.026；
中和得到的胶体铁、镁、铝的磷酸盐共150公斤，可用做枸溶性的磷肥；
(5)向步骤(4)得到的一铵液中加入水稀释至浓度16％，用盐酸或氨水调节pH至4.4，再加入320公斤的氯化钾，在温度80℃下反应1小时；
(6)反应结束后在保温抽滤，过滤出滤渣，滤液在水浴中通过抽真空方式控制抽滤量为2％，抽滤出水分后加入稀释后一铵质量0.3％的柠檬酸络合剂(EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠等)络合其中的微量元素，待完全溶解后，温度降至25℃析晶2小时以上制得磷酸二氢钾235公斤。产品中N％1.38、P2O5％50.84、K2O％33.22％、SO4 2－％0.32％、Cl％2.09。
实施例4
一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)取湿法磷酸1000公斤，先加入磷矿粉34公斤，在50℃下搅拌反应1小时，过滤后得到脱硫磷酸及磷石膏，磷石膏用洗涤回收其中的P2O5，将磷石膏送去生产土壤生长调理剂车间；
(2)将脱硫磷酸液体加入磷酸二氢钾54.2公斤反应2小时后液固分离，得到952公斤脱硫脱氟磷酸，28.29公斤氟硅酸钾。得到的磷酸经分析结果如下，均为质量百分比；
P2O5％24.99；MgO％01.4919；Al2O3％0.4467；CaO％0.4337；Fe2O3％0.1431；SO4 2－％0.79，SiO2％0.033；F-％0.50；
(3)将步骤(2)制得的氟硅酸钾加入10％的氨水175.5公斤，在40℃反应1小时，得到氟化盐除杂剂179.30公斤，得到二氧化硅9.8公斤；
(4)向步骤(2)制得的脱硫脱氟磷酸中通入氨气中和至pH稳定在3.6后，再加入制得的氟化盐除杂剂进行中和至pH4.3，液固分离制得一铵液体770公斤，经分析成分如下，均为质量百分比；
P2O5％21.10；MgO％0.6390；Al2O3％0.0000；CaO％0.0053；Fe2O3％0.0040；SO4 2－％0.70；SiO2％0.0201；F-％0.030；
中和得到的胶体铁、镁、铝的磷酸盐共153公斤，可用做枸溶性的磷肥；
(5)向步骤(4)得到的一铵液中加入水稀释至浓度18％，用盐酸或氨水调节pH至4.3，再加入315公斤的氯化钾，在温度80℃下反应1小时；
(6)反应结束后在保温抽滤，过滤出滤渣，滤液在水浴中通过抽真空方式控制抽滤量为2％，抽滤出水分后加入稀释后一铵质量0.3％的柠檬酸钠络合剂(EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠等)络合其中的微量元素，待完全溶解后，温度降至25℃析晶2小时以上制得磷酸二氢钾230公斤。产品中N％1.33、P2O5％50.77、K2O％33.62％、SO4 2－％0.37％、Cl％2.36。
实施例5
一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)取湿法磷酸1000公斤，先加入磷矿粉33公斤，在40℃下搅拌反应2小时，过滤后得到脱硫磷酸及磷石膏，磷石膏用洗涤回收其中的P2O5，将磷石膏送去生产土壤生长调理剂车间；
(2)将脱硫磷酸液体加入磷酸二氢钾55公斤反应1小时后液固分离，得到950公斤脱硫脱氟磷酸，28公斤氟硅酸钾。得到的磷酸经分析结果如下，均为质量百分比；
P2O5％24.36；MgO％1.5019；Al2O3％0.4467；CaO％0.4337；Fe2O3％0.1431；SO4 2－％0.79，SiO2％0.033；F-％0.50；
(3)将步骤(2)制得的氟硅酸钾加入10％的氨水173.7公斤，在40℃反应1小时，得到氟化盐除杂剂176.30公斤，得到二氧化硅9.66公斤；
(4)向步骤(2)制得的脱硫脱氟磷酸中通入氨气中和至pH稳定在3.5后，再加入制得的氟化盐除杂剂进行中和至pH4.2，液固分离制得一铵液体768公斤，经分析成分如下，均为质量百分比；
P2O5％21.33；MgO％0.4990；Al2O3％0.0000；CaO％0.004；Fe2O3％0.0036；SO4 2－％0.68；SiO2％0.0222；F-％0.029；
中和得到的胶体铁、镁、铝的磷酸盐共148公斤，可用做枸溶性的磷肥；
(5)向步骤(4)得到的一铵液中加入水稀释至浓度17％，用盐酸或氨水调节pH至4.2，再加入319公斤的氯化钾，在温度80℃下反应1小时；
(6)反应结束后在保温抽滤，过滤出滤渣，滤液在水浴中通过抽真空方式控制抽滤量为2％，抽滤出水分后加入稀释后一铵质量0.3％的EDTA络合剂(EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠等)络合其中的微量元素，待完全溶解后，温度降至25℃析晶2小时以上制得磷酸二氢钾232公斤。产品中N％1.43、P2O5％50.97、K2O％33.16％、SO4 2－％0.31、％、Cl％2.60。
对比例、不使用氟化盐除杂剂
一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
(1)取湿法磷酸1000公斤，先加入磷矿粉32.81公斤，在60℃下搅拌反应1小时，过滤后得到脱硫磷酸及磷石膏，磷石膏要洗涤回收其中的P2O5，然后送去生产土壤生长调理剂车间；
(2)将脱硫磷酸液体加入磷酸二氢钾52.2公斤反应2小时后液固分离，得到956公斤脱硫脱氟磷酸，26.25公斤氟硅酸钾。得到的磷酸经分析结果如下，均为质量百分比；
P2O5％24.07；MgO％1.4811；Al2O3％0.5119；CaO％0.2295；Fe2O3％0.1268；SO4 2－％0.71，SiO2％0.0257；F-％0.42；
(3)中和后得到的胶体铁、镁、铝的磷酸盐共163公斤，可用做枸溶性的磷肥。得到一铵液体671公斤；
(4)向步骤(3)得到的一铵液中加入水稀释至浓度17％，用盐酸或氨水调节pH至4.2，再加入313公斤的氯化钾，在温度85℃下反应1小时；
(5)反应结束后在保温抽滤，过滤出滤渣，滤液在水浴中通过抽真空方式控制抽滤量为2％，抽滤出水分后加入稀释后一铵质量0.3％的EDTA络合剂络合其中的微量元素，待完全溶解后，温度降至25℃析晶2小时以上制得磷酸二氢钾261公斤。产品中N％1.31、P2O5％46.73、K2O％34.60％、SO4 2－％0.37％、Cl％5.06。
实施例4与对比例晶体分析结果对照
本发明实施例中使用的磷矿为中品位磷矿，用其制得的湿法磷酸为原料制得磷酸二氢钾，通过实施例和对比例中的养分对比，实施例制得的产品纯度高，说明采用氟化盐除杂剂对磷酸进一步净化，对提高磷酸二氢钾的纯度有显著的效果。

Claims (9)

1.一种用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，包括如下步骤：
（1）脱硫工序
首先将湿法磷酸进行脱硫，固液分离后得到脱硫磷酸及磷石膏；
（2）脱氟工序
向制得的脱硫磷酸中，加入钾盐进行脱氟，反应后室温陈化、过滤得到脱硫脱氟磷酸及氟硅酸钾；
（3）制备除杂剂工序
将制得的氟硅酸钾与氨水反应，反应结束后陈化、固液分离得到氟化盐除杂剂和二氧化硅；
（4）制备一铵工序
取制得的脱硫脱氟磷酸，用氨气将脱硫脱氟磷酸中和至pH为2.5～4.5，加入氟化盐除杂剂后，调节pH为4.0～6.0，继续反应0.5～1h；反应结束后趁热固液分离，得到一铵溶液及胶体；
（5）复分解工序
将一铵溶液稀释并调节pH后，加入氯化钾进行复分解反应，复分解反应结束后固液分离，得到滤渣和滤液；
（6）晶体析出工序
滤液抽真空浓缩后，加入络合剂，溶解完全后，降温、析晶、固液分离，制得磷酸二氢钾晶体。
2.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（1）中脱硫的方法为：向湿法磷酸中加入磷矿粉进行脱硫反应，控制湿法磷酸中SO4 2-与磷矿粉中CaO摩尔比为1.2～1.6：1；脱硫反应的温度为50～70℃，反应时间为1～2h。
3.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（2）中脱氟工序中钾盐为磷酸二氢钾，钾盐与磷酸中氟的摩尔比为1.1～1.4：1；
脱氟反应在50～70℃水浴中反应1～2h，反应后室温陈化2～5h。
4.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（3）中氟硅酸钾和氨水比例是：每100g干基氟硅酸钾加入4～8倍质量比的15～20wt%氨水。
5.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（3）中氟硅酸钾和氨水在30～60℃反应0.5～1.5h，随后陈化0.5～2h。
6.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（5）中加入水稀释至一铵溶液中以P2O5计磷的质量百分比为16～18%，然后用盐酸或氨水调节pH至4.2～4.6。
7.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（5）中控制氯化钾的添加量使得一铵溶液中以P2O5计磷与氯化钾摩尔比1：1.3～2.0；
复分解反应的温度为80～90℃，时间为0.5-2h。
8.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（6）中滤液浓缩的程度为：通过抽真空方式控制抽蒸汽量为总滤液量的1～3%；
加入络合剂的质量为步骤（5）中稀释后一铵溶液质量的0.1%～0.5％；
络合剂完全溶解后，降温至20℃析晶2～5h。
9.根据权利要求1所述的用氟化盐净化法生产磷酸二氢钾的方法，其特征在于，步骤（6）中络合剂为EDTA、EDTA二钠、柠檬酸、柠檬酸钠中的一种或组合。
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