CN105440245A - 紫外光固化涂料及其制备方法 - Google Patents

紫外光固化涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105440245A
CN105440245A CN201511019706.3A CN201511019706A CN105440245A CN 105440245 A CN105440245 A CN 105440245A CN 201511019706 A CN201511019706 A CN 201511019706A CN 105440245 A CN105440245 A CN 105440245A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction solution
ultraviolet
vulcabond
preparation
curing paint
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201511019706.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105440245B (zh
Inventor
刘键
姚志刚
景梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Li Jian Bona Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Zhongwu Function Material Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongwu Function Material Institute Co Ltd filed Critical Zhongwu Function Material Institute Co Ltd
Priority to CN201511019706.3A priority Critical patent/CN105440245B/zh
Publication of CN105440245A publication Critical patent/CN105440245A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105440245B publication Critical patent/CN105440245B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种紫外光固化涂料及其制备方法。紫外光固化涂料的制备方法包括如下步骤：将二异氰酸酯与金刚烷二醇混合得到改性的二异氰酸酯，将二异氰酸酯与二元醇混合反应得到第一反应液；在第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂反应得到第二反应液，将第二反应液和扩链剂混合反应得到第三反应液；在第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂反应得到第四反应液，在第四反应液中加入三乙胺，反应得到聚氨酯丙烯酸酯预聚体；将去离子水加入到聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，乳化分散得到聚氨酯丙烯酸酯分散体，将聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂、流平剂、消泡剂和分散剂混合，搅拌分散，得到紫外光固化涂料。上述方法制备的紫外光固化涂料具有较高的性能。

Description

紫外光固化涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别涉及一种紫外光固化涂料及其制备方法。
背景技术
水性涂料具有无毒、无污染、无刺激、涂膜性能优良、节省能源、生产安全等优点，响应了二十一世纪高效、节能、绿色和环保的时代主题。目前，水性涂料大多采用线性聚合物作为主要材料，线性聚合物具有许多优异的性能，但是存在固化速度慢的缺点。
将水性涂料和光固化涂料技术结合起来，可以有效利用光固化技术固化速度快的优点，得到施工方便、各项性能较优的水性紫外光固化涂料。
然而，现有的水性紫外光固化涂料因在户外阳光曝晒下，漆膜很快黄变、粉化；若在建筑上使用水性紫外光固化涂料，还会造成建筑表面裸露腐蚀，从而降低建筑物的耐久性。
发明内容
基于此，有必要提供一种能够制备出性能较好的紫外光固化涂料的方法。
此外，还提供一种紫外光固化涂料。
一种紫外光固化涂料的制备方法，包括如下步骤：
在保护性气体的环境下，将二异氰酸酯与金刚烷二醇混合，于70～85℃反应1～3小时，得到改性的二异氰酸酯，其中，所述金刚烷二醇与所述二异氰酸酯的摩尔比为1:2；
在所述改性的二异氰酸酯中加入二元醇，于60～80℃搅拌反应2～4小时，得到第一反应液，其中，所述二元醇与所述改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:2～6
在所述第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于70～80℃搅拌反应1～2小时，得到第二反应液，其中，所述多羟基羧酸与所述改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1～0.3:1；
于50～60℃的条件下，将所述第二反应液和扩链剂混合，进行扩链反应2～3小时，得到第三反应液；
于50～60℃的条件下，在所述第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至70～85℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液；及
于40～50℃的条件下，在所述第四反应液中加入三乙胺，反应0.5～1.0小时，得到聚氨酯丙烯酸酯预聚体，其中，所述三乙胺与所述多羟基羧酸的摩尔比为1～1.5:1；
在持续搅拌的条件下，将去离子水加入到所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续搅拌乳化分散30～40分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体，其中，所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体与所述去离子水的质量比为30～50:40～60；
按照质量份数包括如下组分：所述聚氨酯丙烯酸酯分散体80～95份、光引发剂2～6份、流平剂0.1～1份、分散剂0.1～1份及消泡剂0.1～1份；及
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述光引发剂、所述流平剂、所述分散剂和所述消泡剂混合，搅拌分散15～30分钟，得到紫外光固化涂料。
在其中一个实施例中，所述二异氰酸酯选自二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述二元醇选自聚醚二元醇、聚己内酯二元醇及聚碳酸酯二元醇中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述多羟基羧酸为二羟甲基丙酸及二羟甲基丁酸中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；其中，所述催化剂与所述多羟基羧酸的质量比为0.1～1:3～8。
在其中一个实施例中，所述羟基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯及三羟甲基丙烷二丙烯酸酯中的至少一种；所述阻聚剂为对甲氧基苯酚，所述阻聚剂与所述羟基丙烯酸酯的质量比为0.1～0.5:20～60。
在其中一个实施例中，所述金刚烷二醇选自1,3-金刚烷二醇及1,3-二(4-羟基苯)金刚烷中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述于50～60℃的条件下，在所述第三反应液中加入所述羟基丙烯酸酯和所述阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至70～85℃，然后加入所述丙酮的步骤中，所述丙酮的添加质量为所述第三反应液、所述羟基丙烯酸酯和所述阻聚剂的总质量的3～10％。
在其中一个实施例中，还包括所述扩链剂的制备步骤：
将季戊四醇三丙烯酸酯、甲氧基苯酚和丙酮混合，于45℃的条件下，加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，然后于40～60℃反应1～3小时，得到第一混合液；将三羟甲基丙烷的丙酮溶液加入所述第一混合液中，于60～75℃反应直至异氰酸根离子消失，得到含双键的二元醇单体，其中，所述季戊四醇三丙烯酸酯、所述异佛尔酮二异氰酸酯和所述三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
一种由上述紫外光固化涂料的制备方法制备得到的紫外光固化涂料。
上述紫外光固化涂料的制备方法操作简单，易于工业化生产。上述紫外光固化涂料金刚烷二醇改性的二异氰酸酯、二元醇、二羟基羧酸、自制含双键二元醇、多官能度羟基丙烯酸酯和三乙胺为主要原料制备了金刚烷改性的聚氨酯丙烯酸酯预聚体，通过含双键二元醇在分子主链侧基引入UV固化基团，制备了高性能的紫外光固化涂料。
附图说明
图1为一实施方式的紫外光固化涂料的制备方法的流程图。
具体实施方式
下面主要结合附图及具体实施例对紫外光固化涂料及其制备方法作进一步详细的说明。
如图1所示，一实施方式的紫外光固化涂料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S110：在保护性气体的环境下，将二异氰酸酯与金刚烷二醇混合，于70～85℃反应1～3小时，得到改性的二异氰酸酯。
其中，保护性气体可以为氮气或惰性气体。
其中，二异氰酸酯选自二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
其中，金刚烷二醇选自1,3-金刚烷二醇及1,3-二(4-羟基苯)金刚烷中的至少一种。
其中，金刚烷二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
步骤S120：在改性的二异氰酸酯中加入二元醇，60～80℃搅拌反应2～4小时，得到第一反应液。
其中，二元醇选自聚醚二元醇、聚己内酯二元醇及聚碳酸酯二元醇中的至少一种。
其中，二元醇与改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:2～6。
步骤S130：在第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于70～80℃搅拌反应1～2小时，得到第二反应液。
其中，多羟基羧酸与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1～0.3:1。
其中，多羟基羧酸为二羟甲基丙酸及二羟甲基丁酸中的至少一种。
其中，催化剂为二月桂酸二丁基锡。其中，催化剂与多羟基羧酸的质量比为0.1～1:3～8。
步骤S140：于50～60℃的条件下，将第二反应液和扩链剂混合，进行扩链反应2～3小时，得到第三反应液。
其中，扩链剂为含双键的二元醇单体。
具体的，扩链剂可通过如下制备步骤制备得到：将季戊四醇三丙烯酸酯、甲氧基苯酚和丙酮混合，于45℃的条件下，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDII)和二月桂酸二丁基锡(DBTAL)，然后于40～60℃反应1～3小时，得到第一混合液；将三羟甲基丙烷(TMP)的丙酮溶液加入第一混合液中，于60～75℃反应直至异氰酸根离子消失，得到含双键的二元醇单体。其中，季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
其中，甲氧基苯酚的质量与季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为0.5:100。
其中，二月桂酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为0.08:100。
其中，扩链剂与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1～0.3:1。
步骤S150：于50～60℃的条件下，在第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至70～85℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液。
其中，羟基丙烯酸酯与改性的异氰酸酯的摩尔比为0.2～0.6:1。
其中，羟基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯及三羟甲基丙烷二丙烯酸酯中的至少一种。
其中，阻聚剂为对甲氧基苯酚。阻聚剂与羟基丙烯酸酯的质量比为0.1～0.5:20～60。
其中，步骤S150中丙酮的添加质量为第二反应液、羟基丙烯酸酯和阻聚剂的总质量的3～10％。
步骤S160：于40～50℃的条件下，在第四反应液中加入三乙胺，反应0.5～1.0小时得到聚氨酯丙烯酸酯预聚体。
其中，三乙胺与多羟基羧酸的摩尔比为1～1.5:1。
步骤S170：在持续搅拌的条件下，将去离子水加入到聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续搅拌乳化分散30～40分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体。
其中，聚氨酯丙烯酸酯预聚体与去离子水的质量比为30～50:40～60。
步骤S170中，在持续搅拌的条件的速度为300～400转/分钟；继续搅拌乳化分散30～40分钟的搅拌速度为400～600转/分钟。
步骤S180：按照质量份数包括如下组分：聚氨酯丙烯酸酯分散体80～95份、光引发剂2～6份、流平剂0.1～1份、分散剂0.1～1份及消泡剂0.1～1份。
其中，分散剂选自TEGO192、PCE及PL-20中的至少一种。
其中，流平剂选自BYK346及BYK333中的至少一种。
其中，消泡剂选自BYK028及BYK093中的至少一种。
其中，光引发剂选自819、184、1173、2959及KIP160中的至少一种。
步骤S190：将聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂、流平剂、分散剂和消泡剂混合，搅拌分散15～30分钟，得到紫外光固化涂料。
步骤S190搅拌分散15～30分钟的步骤之后，还包括过200～400目筛的步骤。
上述紫外光固化涂料的制备方法操作简单，易于工业化生产。上述紫外光固化涂料金刚烷二醇改性的二异氰酸酯、二元醇、二羟基羧酸、自制含双键二元醇、多官能度羟基丙烯酸和三乙胺为主要原料制备了金刚烷改性的聚氨酯丙烯酸酯预聚体，通过含双键二元醇在分子主链侧基引入UV固化基团，制备了高性能的紫外光固化涂料。
该涂料具有高硬度有益的佛着力，同时具备热氧稳定性、化学稳定性和光学稳定性。可用于液晶显示材料、半导体光刻胶材料等产品，具有广阔的应用前景。
一种由上述紫外光固化涂料的制备方法制备得到的紫外光固化涂料。由于该紫外光固化涂料采用上述制备方法制备得到，使得上述紫外光固化涂料具有高的性能。
以下为具体实施例部分：
实施例1
本实施例的紫外光固化涂料的制备过程如下：
(1)扩链剂的制备：将季戊四醇三丙烯酸酯和甲氧基苯酚(MEHQ)用10g的丙酮转入装有温度计、冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，其中，甲氧基苯酚的质量与季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为0.5:100；然后将其置于45℃恒温水浴中，利用恒压漏斗将异佛尔酮二异氰酸酯逐滴加入到三口烧瓶中，同时加入二月桂酸二丁基锡(DBTAL)进行催化，然后于40～60℃反应1小时，得到第一混合液。将三羟甲基丙烷的丙酮溶液恒压滴入第一反应液中，于60℃反应直至异氰酸根离子消失，出料，得到无色或者浅黄色的含双键的二元醇单体，即为扩链剂，其中，二月桂酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为0.08:100；季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
(2)聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备：
1、在通氮气保护条件下，向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶中，加入二异氰酸酯，将其置于70℃的恒温水浴中，利用恒压漏斗将金刚烷二醇滴加到四口反应瓶中，保温反应1小时，得到改性的二异氰酸酯。其中，金刚烷二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2。二异氰酸酯选自二环己基甲烷二异氰酸酯。金刚烷二醇选自1,3-金刚烷二醇。
2、在改性的二异氰酸酯中加入二元醇，于60℃搅拌反应4小时，得到第一反应液。其中，二元醇选自聚醚二元醇。其中，二元醇与改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:2。
3、在第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于70℃搅拌反应2小时，得到第二反应液。其中，多羟基羧酸与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1:1，多羟基羧酸为二羟甲基丙酸，催化剂为二月桂酸二丁基锡，催化剂与多羟基羧酸的质量比为0.1:3。
4、降温至50℃，采用恒压滴液漏斗将步骤(1)制备的扩链剂加入第二反应液中，进行扩链反应3小时，得到第三反应液。其中，扩链剂与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1:1。
5、于50℃的条件下，在第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至70℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液。其中，入羟基丙烯酸酯与改性的异氰酸酯的摩尔比为0.6:1。羟基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯。阻聚剂为对甲氧基苯酚。阻聚剂与羟基丙烯酸酯的质量比为0.1:20。丙酮的添加质量为第二反应液、羟基丙烯酸酯和阻聚剂的总质量的3％。
6、于40℃的条件下，在第四反应液中加入三乙胺，反应0.5小时，得到透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。其中，三乙胺与多羟基羧酸的摩尔比为1:1。
7、在300转/分钟的持续搅拌的条件下，将去离子水加入到聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续以400转/分钟的速率搅拌乳化分散30分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体。
(3)紫外光固化涂料的制备：
1、按照质量份数称取如下组分：
2、按照上述配比，将聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂、流平剂、分散剂和消泡剂加入分散缸中，搅拌分散15分钟，过200目筛，即得到紫外光固化涂料。其中，分散剂选自TEGO192。流平剂选自BYK346。消泡剂选自BYK028。光引发剂选自819。
本实施例的紫外光固化涂料的性能，得到本实施例的紫外光固化涂料的性能见表1。
实施例2
本实施例的紫外光固化涂料的制备过程如下：
(1)扩链剂的制备：将季戊四醇三丙烯酸酯和甲氧基苯酚(MEHQ)用10g的丙酮转入装有温度计、冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，其中，甲氧基苯酚的质量与季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为0.5:100；然后将其置于45℃恒温水浴中，利用恒压漏斗将异佛尔酮二异氰酸酯逐滴加入到三口烧瓶中，同时加入二月桂酸二丁基锡(DBTAL)进行催化，然后于40℃反应1小时，得到第一混合液。将三羟甲基丙烷的丙酮溶液恒压滴入第一反应液中，于60℃反应直至异氰酸根离子消失，出料，得到无色或者浅黄色的含双键的二元醇单体，即为扩链剂，其中，二月桂酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为0.08:100；季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
(2)聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备：
1、在通氮气保护条件下，向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶中，加入二异氰酸酯，将其置于70℃的恒温水浴中，利用恒压漏斗将金刚烷二醇滴加到四口反应瓶中，保温反应1小时，得到改性的二异氰酸酯。其中，金刚烷二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2。二异氰酸酯选自二苯甲烷二异氰酸酯。金刚烷二醇选自1,3-二(4-羟基苯)金刚烷。
2、在改性的二异氰酸酯中加入二元醇，于80℃搅拌反应2小时，得到第一反应液。其中，二元醇选自聚己内酯二元醇。其中，二元醇与改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:6。
3、在第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于80℃搅拌反应1小时，得到第二反应液。其中，多羟基羧酸与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.3:1，多羟基羧酸为二羟甲基丁酸中，催化剂为二月桂酸二丁基锡，催化剂与多羟基羧酸的质量比为1:8。
4、降温至60℃，采用恒压滴液漏斗将步骤(1)制备的扩链剂加入第二反应液中，进行扩链反应2小时，得到第三反应液。其中，扩链剂与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.3:1。
5、于60℃的条件下，在第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至85℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液。其中，加入羟基丙烯酸酯与改性的异氰酸酯的摩尔比为0.2:1。羟基丙烯酸酯选自丙烯酸羟乙酯。阻聚剂为对甲氧基苯酚。阻聚剂与羟基丙烯酸酯的质量比为0.5:60。丙酮的添加质量为第二反应液、羟基丙烯酸酯和阻聚剂的总质量的10％。
6、于50℃的条件下，在第四反应液中加入三乙胺，反应1.0小时，得到透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。其中，三乙胺与多羟基羧酸的摩尔比为1.5:1。
7、在400转/分钟的持续搅拌的条件下，将去离子水加入到聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续以600转/分钟的速率搅拌乳化分散40分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体。
(3)紫外光固化涂料的制备：
1、按照质量份数称取如下组分：
2、按照上述配比，将聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂、流平剂、分散剂和消泡剂加入分散缸中，搅拌分散30分钟，过400目筛，即得到紫外光固化涂料。其中，分散剂选自PCE。流平剂选自BYK333。消泡剂选自BYK093。光引发剂选自184。
采用实施例1相同的测试方法得到本实施例的紫紫外光固化涂料的性能见表1。
实施例3
本实施例的紫外光固化涂料的制备过程如下：
(1)扩链剂的制备：将季戊四醇三丙烯酸酯和甲氧基苯酚(MEHQ)用10g的丙酮转入装有温度计、冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，其中，甲氧基苯酚的质量与季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为0.5:100；然后将其置于45℃恒温水浴中，利用恒压漏斗将异佛尔酮二异氰酸酯逐滴加入到三口烧瓶中，同时加入二月桂酸二丁基锡(DBTAL)进行催化，然后于50℃反应2小时，得到第一混合液。将三羟甲基丙烷的丙酮溶液恒压滴入第一反应液中，于70℃反应直至异氰酸根离子消失，出料，得到无色或者浅黄色的含双键的二元醇单体，即为扩链剂，其中，二月桂酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为0.08:100；季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
(2)聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备：
1、在通氮气保护条件下，向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶中，加入二异氰酸酯，将其置于80℃的恒温水浴中，利用恒压漏斗将金刚烷二醇滴加到四口反应瓶中，保温反应2小时，得到改性的二异氰酸酯。其中，金刚烷二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2。二异氰酸酯选自对苯二亚甲基二异氰酸酯。金刚烷二醇选自1,3-金刚烷二醇。
2、在改性的二异氰酸酯中加入二元醇，于70℃搅拌反应3小时，得到第一反应液。其中，二元醇选自聚碳酸酯二元醇。其中，二元醇与改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:4。
3、在第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于75℃搅拌反应1.5小时，得到第二反应液。其中，多羟基羧酸与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.25:1，多羟基羧酸为二羟甲基丙酸，催化剂为二月桂酸二丁基锡，催化剂与多羟基羧酸的质量比为0.5:6。
4、降温至55℃，采用恒压滴液漏斗将步骤(1)制备的扩链剂加入第二反应液中，进行扩链反应2.5小时，得到第三反应液。其中，扩链剂与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.25:1。
5、于55℃的条件下，在第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至75℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液。其中，羟基丙烯酸酯与改性的异氰酸酯的摩尔比为0.5:1。羟基丙烯酸酯选自季戊四醇三丙烯酸酯。阻聚剂为对甲氧基苯酚。阻聚剂与羟基丙烯酸酯的质量比为0.1:25。丙酮的添加质量为第二反应液、羟基丙烯酸酯和阻聚剂的总质量的8％。
6、于45℃的条件下，在第四反应液中加入三乙胺，反应0.8小时到透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。其中，三乙胺与多羟基羧酸的摩尔比为1.2:1。
7、在350转/分钟的持续搅拌的条件下，去离子水加入到聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续以500转/分钟的速率搅拌乳化分散30～40分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体。
(3)紫外光固化涂料的制备：
1、按照质量份数称取如下组分：
2、按照上述配比，将聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂、流平剂、分散剂和消泡剂加入分散缸中，搅拌分散20分钟，过300目筛，即得到紫外光固化涂料。其中，分散剂选自PL-20。流平剂选自BYK346。消泡剂选自BYK028。光引发剂选自1173。
采用实施例1相同的测试方法得到本实施例的紫紫外光固化涂料的性能见表1。
采用实施例1相同的测试方法得到本实施例的紫紫外光固化涂料的性能见表1。
实施例4
本实施例的紫外光固化涂料的制备过程如下：
(1)扩链剂的制备：将季戊四醇三丙烯酸酯和甲氧基苯酚(MEHQ)用10g的丙酮转入装有温度计、冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，其中，甲氧基苯酚的质量与季戊四醇三丙烯酸酯的质量比为0.5:100；然后将其置于45℃恒温水浴中，利用恒压漏斗将异佛尔酮二异氰酸酯逐滴加入到三口烧瓶中，同时加入二月桂酸二丁基锡(DBTAL)进行催化，然后于55℃反应2小时，得到第一混合液。将三羟甲基丙烷的丙酮溶液恒压滴入第一反应液中，于70℃反应直至异氰酸根离子消失，出料，得到无色或者浅黄色的含双键的二元醇单体，即为扩链剂，其中，二月桂酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为0.08:100；季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
(2)聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备：
1、在通氮气保护条件下，向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶中，加入二异氰酸酯，将其置于75℃的恒温水浴中，利用恒压漏斗将金刚烷二醇滴加到四口反应瓶中，保温反应2小时，得到改性的二异氰酸酯。其中，金刚烷二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2。二异氰酸酯选自己二异氰酸酯、。金刚烷二醇选自1,3-金刚烷二醇。
2、在改性的二异氰酸酯中加入二元醇，于70℃搅拌反应3小时，得到第一反应液。其中，二元醇选自聚己内酯二元醇。其中，二元醇与改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:3。
3、在第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于75℃搅拌反应1.5小时，得到第二反应液。其中，多羟基羧酸与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.2:1，多羟基羧酸为二羟甲基丙酸，催化剂为二月桂酸二丁基锡，催化剂与多羟基羧酸的质量比为0.5:7。
4、降温至55℃，采用恒压滴液漏斗将步骤(1)制备的扩链剂加入第二反应液中，进行扩链反应2.5小时，得到第三反应液。其中，扩链剂与改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.2:1。
5、于555℃的条件下，在第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至80℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液。其中，羟基丙烯酸酯与异氰酸酯的摩尔比为0.4:1。羟基丙烯酸酯选自丙烯酸羟。阻聚剂为对甲氧基苯酚。阻聚剂与羟基丙烯酸酯的质量比为0.3:60。丙酮的添加质量为第二反应液、羟基丙烯酸酯和阻聚剂的总质量的8％。
6、于45℃的条件下，在第四反应液中加入三乙胺，反应1小时，得到透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。其中，三乙胺与多羟基羧酸的摩尔比为1.2:1。
7、在350转/分钟的持续搅拌的条件下，去离子水加入到聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续以500转/分钟的速率搅拌乳化分散35分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体。
(3)紫外光固化涂料的制备：
1、按照质量份数称取如下组分：
2、按照上述配比，将聚氨酯丙烯酸酯分散体、光引发剂、流平剂、分散剂和消泡剂加入分散缸中，搅拌分散20分钟，过3000目筛，即得到紫外光固化涂料。其中，分散剂选自PL-20。流平剂选自BYK346。消泡剂选自BYK028。光引发剂选自KIP160。
采用实施例1相同的测试方法得到本实施例的紫紫外光固化涂料的性能见表1。
采用实施例1相同的测试方法得到本实施例的紫紫外光固化涂料的性能见表1。
表1表示的是实施例1～4的紫外光固化涂料的性能。
从表1中可以看出，上述紫外光固化涂料具有极佳的附着力和高硬度，且耐水性极好。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在保护性气体的环境下，将二异氰酸酯与金刚烷二醇混合，于70～85℃反应1～3小时，得到改性的二异氰酸酯，其中，所述金刚烷二醇与所述二异氰酸酯的摩尔比为1:2；
在所述改性的二异氰酸酯中加入二元醇，于60～80℃搅拌反应2～4小时，得到第一反应液，其中，所述二元醇与所述改性的二异氰酸酯的摩尔比为1:2～6；
在所述第一反应液中加入多羟基羧酸和催化剂，于70～80℃搅拌反应1～2小时，得到第二反应液，其中，所述多羟基羧酸与所述改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1～0.3:1；
于50～60℃的条件下，将所述第二反应液和扩链剂混合，进行扩链反应2～3小时，得到第三反应液；其中，所述扩链剂与所述改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.1～0.3:1；
于50～60℃的条件下，在所述第三反应液中加入羟基丙烯酸酯和阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至70～85℃，然后加入丙酮，继续反应2小时，得到第四反应液；其中，所述羟基丙烯酸酯与所述改性的二异氰酸酯的摩尔比为0.2～0.6:1；及
于40～50℃的条件下，在所述第四反应液中加入三乙胺，反应0.5～1.0小时，得到聚氨酯丙烯酸酯预聚体，其中，所述三乙胺与所述多羟基羧酸的摩尔比为1～1.5:1；
在持续搅拌的条件下，将去离子水加入到所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中，继续搅拌乳化分散30～40分钟，经冷却，得到聚氨酯丙烯酸酯分散体，其中，所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体与所述去离子水的质量比为30～50:40～60；
按照质量份数包括如下组分：所述聚氨酯丙烯酸酯分散体80～95份、光引发剂2～6份、流平剂0.1～1份、分散剂0.1～1份及消泡剂0.1～1份；及
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述光引发剂、所述流平剂、所述分散剂和所述消泡剂混合，搅拌分散15～30分钟，得到紫外光固化涂料。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯选自二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述二元醇选自聚醚二元醇、聚己内酯二元醇及聚碳酸酯二元醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述多羟基羧酸为二羟甲基丙酸及二羟甲基丁酸中的至少一种。
5.根据权利要求1或4所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；其中，所述催化剂与所述多羟基羧酸的质量比为0.1～1:3～8。
6.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述羟基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯及三羟甲基丙烷二丙烯酸酯中的至少一种；所述阻聚剂为对甲氧基苯酚，所述阻聚剂与所述羟基丙烯酸酯的质量比为0.1～0.5:20～60。
7.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述金刚烷二醇选自1,3-金刚烷二醇及1,3-二(4-羟基苯)金刚烷中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，所述于50～60℃的条件下，在所述第三反应液中加入所述羟基丙烯酸酯和所述阻聚剂进行封端，反应1小时后，升温至70～85℃，然后加入所述丙酮的步骤中，所述丙酮的添加质量为所述第三反应液、所述羟基丙烯酸酯和所述阻聚剂的总质量的3～10％。
9.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，还包括所述扩链剂的制备步骤：
将季戊四醇三丙烯酸酯、甲氧基苯酚和丙酮混合，于45℃的条件下，加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，然后于40～60℃反应1～3小时，得到第一混合液；将三羟甲基丙烷的丙酮溶液加入所述第一混合液中，于60～75℃反应直至异氰酸根离子消失，得到含双键的二元醇单体，其中，所述季戊四醇三丙烯酸酯、所述异佛尔酮二异氰酸酯和所述三羟甲基丙烷的摩尔比为1:1:1。
10.一种如权利要求1～9任意一项所述的紫外光固化涂料的制备方法制备得到的紫外光固化涂料。
CN201511019706.3A 2015-12-30 2015-12-30 紫外光固化涂料及其制备方法 Active CN105440245B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201511019706.3A CN105440245B (zh) 2015-12-30 2015-12-30 紫外光固化涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201511019706.3A CN105440245B (zh) 2015-12-30 2015-12-30 紫外光固化涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105440245A true CN105440245A (zh) 2016-03-30
CN105440245B CN105440245B (zh) 2018-05-22

Family

ID=55550919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201511019706.3A Active CN105440245B (zh) 2015-12-30 2015-12-30 紫外光固化涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105440245B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106752868A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 中物功能材料研究院有限公司 水性uv马口铁涂料及其制备方法
CN106752866A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 中物功能材料研究院有限公司 水性uv马口铁涂料及其制备方法
CN106752867A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 中物功能材料研究院有限公司 水性uv马口铁涂料及其制备方法
CN112724822A (zh) * 2021-01-28 2021-04-30 汕头市鑫源化工科技有限公司 一种uv固化高光涂料及其制备方法
CN114032023A (zh) * 2021-01-13 2022-02-11 浙江佑谦特种材料有限公司 一种水性聚氨酯丙烯酸酯乳液及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0570604A (ja) * 1991-09-13 1993-03-23 Hitachi Maxell Ltd 架橋剤およびこの架橋剤を含む樹脂組成物ならびにこの架橋剤を含む樹脂組成物で成形された成形品
CN101423677A (zh) * 2008-12-18 2009-05-06 江南大学 一种透明隔热的水性紫外光固化涂料的制备方法
CN103484011A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 展辰涂料集团股份有限公司 一种水性紫外光固化涂料
CN105001396A (zh) * 2015-07-08 2015-10-28 华南理工大学 一种80-95％固含量水性光固化聚氨酯丙烯酸酯及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0570604A (ja) * 1991-09-13 1993-03-23 Hitachi Maxell Ltd 架橋剤およびこの架橋剤を含む樹脂組成物ならびにこの架橋剤を含む樹脂組成物で成形された成形品
CN101423677A (zh) * 2008-12-18 2009-05-06 江南大学 一种透明隔热的水性紫外光固化涂料的制备方法
CN103484011A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 展辰涂料集团股份有限公司 一种水性紫外光固化涂料
CN105001396A (zh) * 2015-07-08 2015-10-28 华南理工大学 一种80-95％固含量水性光固化聚氨酯丙烯酸酯及制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106752868A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 中物功能材料研究院有限公司 水性uv马口铁涂料及其制备方法
CN106752866A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 中物功能材料研究院有限公司 水性uv马口铁涂料及其制备方法
CN106752867A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 中物功能材料研究院有限公司 水性uv马口铁涂料及其制备方法
CN114032023A (zh) * 2021-01-13 2022-02-11 浙江佑谦特种材料有限公司 一种水性聚氨酯丙烯酸酯乳液及其应用
CN114032023B (zh) * 2021-01-13 2023-03-24 浙江佑谦特种材料有限公司 一种水性聚氨酯丙烯酸酯乳液及其应用
CN112724822A (zh) * 2021-01-28 2021-04-30 汕头市鑫源化工科技有限公司 一种uv固化高光涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105440245B (zh) 2018-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105440245A (zh) 紫外光固化涂料及其制备方法
CN105505197A (zh) 紫外光固化涂料及其制备方法
CN102516465B (zh) 高弹性水性聚氨酯-丙烯酸酯复合树脂及其制备和应用
CN105400415A (zh) 紫外光固化涂料及其制备方法
CN101781486B (zh) 紫外光固化阻燃涂料及其制备方法
CN105419625A (zh) 自清洁水性紫外光固化涂料及其制备方法
CN105602439B (zh) 水性紫外光固化涂料及其制备方法
CN109761834A (zh) 一种水可分散的聚天门冬氨酸酯树脂及水性聚脲涂料的制备方法和应用
CN108456290A (zh) 一种双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN104592850B (zh) 超亲水透明防雾涂层的制备方法
CN105440260A (zh) 紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN103833956A (zh) 一种大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
KR101680353B1 (ko) 차열 효과를 갖는 친환경 우레탄 도막 방수재 조성물
CN105419624A (zh) 紫外光固化水性塑胶涂料及其制备方法
CN109251301B (zh) 一种光聚合有机硅聚氨酯丙烯酸酯水性低聚物的制备方法及组合物
CN104830222A (zh) 一种可双重固化的低表面能聚氨酯涂料及其制备方法
CN105542651A (zh) 聚氨酯丙烯酸酯分散体及其制备方法和紫外光固化导电涂料及其制备方法
CN105131227A (zh) 一种合成革用uv固化阻燃聚氨酯及其制备方法
CN105385333A (zh) 紫外光固化涂料及其制备方法
CN106632968A (zh) 一种氟硅改性水性uv固化超支化刷状聚氨酯的制备方法
CN103030767A (zh) 可降解的辐射固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN115433341A (zh) 一种亲水性聚氨酯丙烯酸酯、亲水性三官丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN100376645C (zh) 一种阻燃型紫外光固化聚氨酯丙烯酸涂料及其制备方法
CN104693408A (zh) 有机氟改性聚氨酯光固化预聚物和制备方法及其制成的紫外光固化膜
CN113354791A (zh) 一种可uv光固化的超支化氟硅改性聚氨酯及其制备方法及其所制备的涂层

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 518000 Guangdong city of Shenzhen province Futian District Che Kung Temple Cheonan Digital City Futian Tian technology building A room 402

Applicant after: Sword Defense Technology Group Limited

Address before: 518000 Guangdong city of Shenzhen province Futian District Che Kung Temple Cheonan Digital City Futian Tian technology building A room 402

Applicant before: Zhongwu Function Material Institute Co., Ltd.

CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Liu Jian

Inventor after: Yao Zhigang

Inventor after: Jing Mei

Inventor after: Jia Xueming

Inventor before: Liu Jian

Inventor before: Yao Zhigang

Inventor before: Jing Mei

CB03 Change of inventor or designer information
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180226

Address after: 246400 Taihu County Anhui province Anqing City Jin Xi Zhen Jin Hu villa 1 Building 1, room 71

Applicant after: Jia Xueming

Address before: 518000 Guangdong city of Shenzhen province Futian District Che Kung Temple Cheonan Digital City Futian Tian technology building A room 402

Applicant before: Sword Defense Technology Group Limited

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190507

Address after: 518172 Gekeng Industrial Park, 12 Huanping Road, Gaoqiao Community, Pingdi Street, Longgang District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee after: Shenzhen Li Jian Bona Technology Co., Ltd.

Address before: 246400 71, room 1, Jinhu villa, Jinxi Town, Taihu County, Anqing, Anhui, China, 1

Patentee before: Jia Xueming