CN105418470A - 一种烯草酮的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种烯草酮的合成方法，本发明涉及到环己烯酮类除草剂烯草酮，即(±)-2-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基-5-[2-（乙硫基）丙基]-3-羟基环己-2-烯酮。本品以乙硫醇和巴豆醛、乙酰乙酸乙酯、乙硫基庚烯酮、丙酰氯为主要原料以及微量的催化剂通过链式反应生成烯草酮。本发明的工艺绿色环保、经济效益高。
Description
技术领域
本发明涉及到环己烯酮类除草剂烯草酮，即(±)-2-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基-5-[2-（乙硫基）丙基]-3-羟基环己-2-烯酮的合成工艺。
背景技术
传统合成烯草酮的工艺是使用Witting试剂，通过Witting反应来完成，产率为95%。这种方法中的Witting试剂价格昂贵、成本高，而且反应生成的磷化氢难以处理。
发明内容
为此本发明采用的技术方案是：本发明按以下步骤进行：
1）首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应；随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60-80℃，常压下保温8-12h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理***，有机层转入闭环反应釜；
2）在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至90-120℃，在甲苯回流状态下反应5-7h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至35-50℃，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3）酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至70-90℃，反应约4.5-6h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至90-120℃，常压反应5-7h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应釜；
4）在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至100-110℃，在甲苯回流状态下反应9-12h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至25-35℃，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理***，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
本发明的优点是：1）本发明以乙硫醇和巴豆醛、乙酰乙酸乙酯、乙硫基庚烯酮、丙酰氯为主要原料合成烯草酮，反应过程中使用到自制催化剂，并且反应为链式反应，操作简单；
2）本发明反应使用的溶剂量少，反应使用的催化剂量少，反应使用的溶剂甲苯能够循环利用；
3）本发明产生的废气能够得到有效处理：（1）反应中的精馏塔产生不凝尾气排放，成分为乙醇；（2）反应中精馏塔产生不凝尾气排放，成分为甲苯；（3）反应产生二氧化碳气体排放；（4）反应精馏塔产生不凝尾气排放，成分为甲苯都能够得到回收利用。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例
实施例一
本发明首先在加成反应釜中加入定量的乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应；随后在反应釜中加入定量的乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到70℃，常压下保温10h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理***，有机层转入闭环反应釜。
在闭环反应釜中加入适量丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至100℃左右，在甲苯回流状态下反应约6h，得环合物。反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放。闭环反应结束后冷却至40℃左右，在反应釜中加入适量的丙酰氯进行酯化反应。
酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至80℃，反应约5h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过15米高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至100℃，常压反应约6h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应釜。
在转位反应釜中，加入催化剂（二甲胺基吡啶），搅拌升温至100-110℃，在甲苯回流状态下反应10h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至30℃，在反应釜中加入定量烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品。然后进行静置分层，废水排入废水处理***，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过15米高排气筒排放。
实施例二
1）首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应；随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到70℃，常压下保温11h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理***，有机层转入闭环反应釜；
2）在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至90℃，在甲苯回流状态下反应7h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至35℃，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3）酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至80℃，反应约5h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至120℃，常压反应5.5h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应釜；
4）在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至100℃，在甲苯回流状态下反应10h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至30℃，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理***，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
实施例三
本发明按以下步骤进行：
1）首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应；随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60℃，常压下保温12h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理***，有机层转入闭环反应釜；
2）在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至105℃，在甲苯回流状态下反应7h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至40℃，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3）酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至90℃，反应约6h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至105℃，常压反应5h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应釜；
4）在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至105℃，在甲苯回流状态下反应9h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至35℃，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理***，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
实施例四
本发明按照以下步骤进行：
1）首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应；随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60℃，常压下保温9h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理***，有机层转入闭环反应釜；
2）在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至95℃，在甲苯回流状态下反应6.5h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至45℃，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3）酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至90℃，反应约5.2h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至115℃，常压反应7h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应釜；
4）在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至105℃，在甲苯回流状态下反应11.5h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至25℃，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理***，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
Claims (1)
1.一种烯草酮的合成方法，其特征在于，按以下步骤进行：
1）首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应；随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60-80℃，常压下保温8-12h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理***，有机层转入闭环反应釜；
2）在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至90-120℃，在甲苯回流状态下反应5-7h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至35-50℃，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3）酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至70-90℃，反应约4.5-6h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至90-120℃，常压反应5-7h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应釜；
4）在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至100-110℃，在甲苯回流状态下反应9-12h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至25-35℃，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理***，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106187841A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-07 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种烯草酮的工业化制备方法 |
| CN106748673A (zh) * | 2016-11-21 | 2017-05-31 | 潍坊先达化工有限公司 | 一种5‑｛2‑（乙硫基）丙基｝‑3‑羟基‑环己‑2‑烯酮的制备方法 |
| CN107029636A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-08-11 | 潍坊先达化工有限公司 | 一种3‑乙硫基丁醛的生产方法及装置 |
| CN111892520A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-06 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种烯草酮的绿色合成方法 |
| CN111978220A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-11-24 | 宁夏一帆生物科技有限公司 | 一种烯草酮粗原药合成方法 |
| CN112500322A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-16 | 安道麦安邦(江苏)有限公司 | 一种烯草酮制剂生产方法 |
| CN115286500A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 山东新和成氨基酸有限公司 | 一种乙酰乙酸、6-乙硫基-3-庚烯-2-酮及其中间体的制备方法和组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1051285A (zh) * | 1985-08-23 | 1991-05-15 | 切夫尔昂研究公司 | 2-[1-(3-氯烯丙氧亚氨基)烷基]-5-烷硫基烷基-环己烷-1，3-二酮类除草剂 |
| US6300281B1 (en) * | 2000-07-03 | 2001-10-09 | Valent U.S.A. Corporation | Optically pure(−) clethodim, compositions and methods for controlling plant growth comprising the same |
-
2015
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1051285A (zh) * | 1985-08-23 | 1991-05-15 | 切夫尔昂研究公司 | 2-[1-(3-氯烯丙氧亚氨基)烷基]-5-烷硫基烷基-环己烷-1，3-二酮类除草剂 |
| US6300281B1 (en) * | 2000-07-03 | 2001-10-09 | Valent U.S.A. Corporation | Optically pure(−) clethodim, compositions and methods for controlling plant growth comprising the same |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 孙光强等: "环己烯酮类除草剂-烯草酮的合成", 《现代农药》 * |
| 郭林华等: "除草剂烯草酮的合成研究进展", 《现代农药》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106187841A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-07 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种烯草酮的工业化制备方法 |
| CN106187841B (zh) * | 2016-07-08 | 2018-01-30 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种烯草酮的工业化制备方法 |
| CN106748673A (zh) * | 2016-11-21 | 2017-05-31 | 潍坊先达化工有限公司 | 一种5‑｛2‑（乙硫基）丙基｝‑3‑羟基‑环己‑2‑烯酮的制备方法 |
| CN107029636A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-08-11 | 潍坊先达化工有限公司 | 一种3‑乙硫基丁醛的生产方法及装置 |
| CN107029636B (zh) * | 2017-05-25 | 2023-10-20 | 潍坊先达化工有限公司 | 一种3-乙硫基丁醛的生产方法及装置 |
| CN111978220A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-11-24 | 宁夏一帆生物科技有限公司 | 一种烯草酮粗原药合成方法 |
| CN111892520A (zh) * | 2020-08-28 | 2020-11-06 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种烯草酮的绿色合成方法 |
| CN112500322A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-16 | 安道麦安邦(江苏)有限公司 | 一种烯草酮制剂生产方法 |
| CN115286500A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 山东新和成氨基酸有限公司 | 一种乙酰乙酸、6-乙硫基-3-庚烯-2-酮及其中间体的制备方法和组合物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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